PT1523541E - Processo de diminuição de poluentes ambientais num óleo ou numa gordura, um fluido activo volátil de diminuição de poluentes ambientais, um suplemento dietético e um produto para alimentação de animais - Google Patents
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Description
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DESCRIÇÃO "PROCESSO DE DIMINUIÇÃO DE POLUENTES AMBIENTAIS NUM ÓLEO OU NUMA GORDURA, UM FLUIDO ACTIVO VOLÁTIL DE DIMINUIÇÃO DE POLUENTES AMBIENTAIS, UM SUPLEMENTO DIETÉTICO E UM PRODUTO PARA ALIMENTAÇÃO DE ANIMAIS"
CAMPO DE APLICAÇÃO DO INVENTO O presente invento diz respeito a um processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais numa mistura com uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos. 0 presente invento diz igualmente respeito a um fluido activo volátil de diminuição de poluentes ambientais. Além disso, este invento diz ainda respeito a um suplemento dietético, a um produto farmacêutico, a um produto cosmético e a um produto para alimentação de animais preparados de acordo com o processo mencionado acima.
ANTECEDENTES DO INVENTO
Actualmente, o DDT (1,1,l-Tricloro-2,2-bis(p-clorofenil)etano) e os produtos da sua degradação podem ser encontrados em praticamente qualquer ponto do ambiente global. Inúmeros estudos também reportam a acumulação de concentrações frequentemente relativamente elevadas de poluentes ambientais como, por exemplo, PCBs, dioxinas e substâncias ignífugas bromadas, e ainda pesticidas, como os toxafenos e o DDT, e respectivos metabolitos, nos depósitos de, por exemplo, organismos marinhos. 0 perigo representado por estes compostos tanto para os seres humanos, quanto para os animais, deu origem a uma preocupação crescente acerca do teor de substâncias tóxicas nos alimentos e nos 2 produtos comestíveis. 0 consumo de dioxinas acima dos níveis de segurança durante toda uma vida pode dar azo a um risco acrescido de cancro.
Produtos alimentares sem ou com quantidades reduzidas de poluentes estão a ganhar não só cada vez mais popularidade, como uma quota de mercado cada vez maior. Por conseguinte, a remoção ou a redução de poluentes dos produtos alimentares abre a possibilidade de aumentar substancialmente a comerciabilidade e o valor dos produtos.
Os ácidos gordos polinsaturados, com tão grande peso comercial, presentes nos óleos marinhos, como, por exemplo, no óleo de peixe, deverão ser preferencialmente o EPA (ácido icosapentaenóico C20:5n-3) e o DHA (ácido docosa-hexaenóico C22:6n-3). A nomenclatura completa destes ácidos, de acordo com o sistema IUPAC, é a seguinte: EPA -ácido al-icosa-5,8,11,14,17-pentaenóico, DHA - ácido al-docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoico. Para inúmeros fins é necessário os óleos marinhos serem refinados, a fim de o seu teor de EPA e/ou de DHA aumentar para níveis adequados, ou para reduzir a concentração de determinadas outras substâncias naturalmente presentes no óleo bruto, ou inclusive para as eliminar.
Os ácidos gordos EPA e DHA também têm vindo a demonstrar ser cada vez mais valiosos, em particular nas indústrias farmacêuticas e de suplementos dietéticos. Por outro lado, também é muito importante que os óleos sensíveis às variações térmicas (como, por exemplo, óleos que contenham ácidos gordos polinsaturados de cadeia comprida) manterem uma temperatura o mais baixa possível em alguns processos. A procura de óleos marinhos de alta qualidade está a aumentar. Um aspecto que força a indústria de óleos de peixe a ter em consideração a utilização de tecnologias de 3 refinação alternativas no caso de óleos de peixe de qualidade inferior, ou seja, de óleos com quantidades elevadas de ácidos gordos livres que tornam esses óleos menos úteis para fins nutricionais e que fazem com que a refinação com alcalis tradicional seja mais complicada e mais onerosa. Se os poluentes ambientais puderem ser removidos com êxito desses óleos de peixe, eles tornam-se adequados para utilização na indústria de alimentos para animais, ou seja, nos produtos para alimentação de animais.
Da bibliografia disponível é já sabido que a destilação molecular, ou destilação de trajecto curto como, por vezes, esta técnica também é denominada, pode ser utilizada para remover os pesticidas DDT e os seus metabolitos do óleo de peixe (K. Julshamn, L. Karlsen e 0. R. Braekkan, "Removal of DDT and its metabolites from fish oils by molecular distillation, Fiskeridirektoratets skrifter; Serie teknologiske undersokelser, Vol. 5 No. 15 (1973)"). Foi definido um limite superior prático de remoção de 65%, juntamente com uma perda de cerca de 25% de vitamina A. Em vários processos industriais de refinação de óleo de peixe, não é satisfatória uma remoção de DDT até 65%.
Anthony P. Bimbo, na publicação "Guidelines for characterization of food-grade fish oil. INFORM 9(5), 473-483 (1998)", afirmou poder ser utilizada a separação a vácuo ou a destilação em camada fina para remover hidrocarbonetos clorados e ácidos gordos livres de gorduras ou óleos. No entanto, a utilização da separação a vácuo para a refinação de óleos apresenta a desvantagem de só poderem ser alcançados resultados suficientes se o processo de separação a vácuo for efectuado a alta temperatura. Por outro lado, a temperatura elevada dá azo a reacções colaterais adversas. 4 A publicação de Jiri Cmolik og Jan Pokorny, "Physical refining of edible oils, Eur. J. Lipid Sei. Technol. 102(7), 472-486 (2000)", descreve a refinação física de óleos comestíveis e a utilização da destilação molecular para a remoção de substâncias indesejáveis em óleos brutos e, de preferência, óleos vegetais brutos, por um lado, e a utilização da separação a vapor para remover ácidos gordos livres de uma composição de óleo. A refinação física é utilizada para refinar óleos de boa qualidade, ou seja, óleos com uma quantidade reduzida de ácidos gordos livres. Contudo, a refinação física é não só mais complicada, mas também mais onerosa para óleos de qualidade inferior. A patente WO 9524459 apresenta um processo de tratamento de uma composição de óleo que contenha ácidos gordos saturados e insaturados sob a forma de triglicéridos, a fim de obter um produto refinado com concentrações mais elevadas dos ácidos gordos polinsaturados. Este processo também se destina a ser utilizado para a remoção de alguns poluentes ambientais de uma composição de óleo, sendo que esse processo inclui as seguintes fases: submissão da composição de óleo a uma reacção de transesterificação e, em seguida, submissão do produto obtido na primeira fase a uma ou mais destilações moleculares. Trata-se de uma técnica que apresenta a limitação grave de só poder ser utilizada para óleos de peixe parcialmente transesterifiçados mediante utilização de uma lipase que discrimine os ácidos gordos ómega-3 como catalisador. Por motives óbvios, trata-se de uma técnica que não pode ser utilizada para óleos de peixe comerciais.
Na patente EP0632267 Al é apresentado um método de medição do teor de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (HAPs) remanescentes em lanolina. Além disso, esta patente europeia também descreve um método de remoção de HAPs da 5 suarda ou da lanolina através da destilação a vácuo da gordura ou da lanolina, em condições especificadas, seja directamente, seja após ter sido tratada com um borato e, se necessário, de obtenção de diversos derivados da lanolina quer da suarda, quer da lanolina tratadas. No entanto, a técnica descrita na referida patente exige temperaturas muito elevadas (230°C) para se alcançar uma redução de 90% no teor de HAPs. É também importante ter em atenção que a remoção de poluentes ambientais de gorduras ou óleos não é uma questão trivial. Foram desenvolvidas várias técnicas diferentes para alcançar este objectivo, algumas das quais são referidas acima, mas nenhuma é suficientemente eficaz e suave para a gordura ou o óleo. Além disso, hoje em dia coloca-se o problema, à indústria de óleos marinhos, por exemplo, de a quantidade de poluentes no óleo de peixe, por exemplo, ter aumentado.
SUMÁRIO DO INVENTO
Um dos objectives do presente invento é disponibilizar um processo eficaz de redução da quantidade de poluentes ambientais numa gordura ou num óleo comestível ou destinado a utilização em cosméticos.
De acordo com uma primeira abordagem deste invento, trata-se de um objectivo que, juntamente com outros, é alcançado com um processo de redução da quantidade de poluentes ambientais numa mistura que compreenda uma gordura ou um óleo comestível ou destinado a utilização em cosméticos, incluindo o referido processo as fases de adição de fluido activo volátil à mistura, sendo que o dito fluido activo volátil contém, pelo menos, um éster de ácido gordo, uma amida de ácido gordo, um ácido gordo livre e um 6 hidrocarboneto, e de submissão da mistura com o fluido activo volátil adicionado a, pelo menos, uma fase de processamento de separação, durante a qual uma quantidade de poluentes ambientais, presentes na gordura ou no óleo comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é separada da mistura juntamente com o fluido activo volátil. Neste contexto, entende-se por "uma quantidade" aquela que proporciona a redução de uma quantidade até de 95 a 99% de alguns poluentes ambientais, ou seja, uma remoção substancial de poluentes específicos e/ou componentes tóxicos da composição de uma gordura ou de um óleo. A utilização de um fluido activo volátil num processo de separação para reduzir uma quantidade de poluentes ambientais numa mistura que inclua uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, contendo os poluentes ambientais e/ou os componentes tóxicos, apresenta inúmeras vantagens.
Uma das vantagens inerentes à utilização de um fluido activo volátil num processo que inclua, pelo menos, uma fase de processo de separação reside no facto de uma quantidade de poluentes ambientais na mistura poder ser separada mais facilmente juntamente com o fluido activo volátil, ou seja, os poluentes ambientais presentes na mistura de gorduras ou de óleos são separados da mistura juntamente com o fluido activo. 0 ideal será isto ser possível devido ao facto de o fluido activo volátil ter essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma volatilidade inferior, à dos poluentes ambientais a serem removidos da mistura de gorduras ou de óleos. Os poluentes (componentes) separados e a maior parte do fluido activo volátil encontrar-se-ão no destilado.
Por outro lado, a utilização de um fluido activo volátil incluindo, pelo menos, um éster de ácido gordo, uma 7 amida de ácido gordo, um ácido gordo livre e um hidrocarboneto em, pelo menos, uma fase de processo de separação faz com que a utilização do processo objecto do presente invento reduza a quantidade de dioxinas num óleo de peixe em mais de 95%. Além disso, a utilização do processo objecto do presente invento também permite reduzir a quantidade de pesticidas orgânicos clorados (ou de poluentes) numa mistura com uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, cujos poluentes sejam ainda menos voláteis do que o DDT, como, por exemplo, dioxinas, toxafenos e/ou PCBs. A separação de componentes tão pesados e indesejáveis da mistura de gorduras ou óleos de acordo com o presente invento, utilizando condições suaves que não decompõem nem mesmo óleos muito insaturados, é surpreendente. Por outro lado, e de acordo com o presente processo de separação, é possível reduzir uma quantidade eficaz de HAPs a temperaturas muito mais baixas do que as utilizadas nas técnicas existentes de acordo com o estado actual da técnica.
Outra das vantagens inerentes à adição de um fluido activo volátil a uma mistura de óleos ou de gorduras antes de um processo de separação reside no facto de a remoção de ácidos gordos livres ser facilitada, do que irá resultar uma maior qualidade do produto de óleo.
Acresce ainda que o fluido activo volátil de acordo com o presente invento permite a separação de poluentes ambientais ou de outros componentes tóxicos por meio de, por exemplo, destilação molecular, inclusive de óleos de menor qualidade, ou seja, de óleos para fins alimentares. Por outro lado, o processo de acordo com o presente invento também pode ser utilizado para diminuir a quantidade de compostos tóxicos num óleo de rícino e, de preferência, vestígios de ricinina (1,2-di-hidro-4-metoxi-2-oxo-3- piridinacarbonitrilo). Através da utilização do processo de acordo com o presente invento, a quantidade de ricinina pode ser reduzida em, pelo menos, 80 a 90%.
Num exemplo de execução preferencial do presente invento, o fluido activo volátil é constituído por um solvente orgânico, por uma mistura de solventes ou por uma composição com uma volatilidade adequada. O fluido activo volátil objecto do presente invento é, pelo menos, um éster de ácido gordo, uma amida de ácido gordo, um ácido gordo livre, um biodiesel e um hidrocarboneto, incluindo também qualquer combinação dos mesmos.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento o fluido activo volátil inclui, pelo menos, um éster de ácido gordo composto por ácidos gordos C10-C22 e álcoois C1-C4, ou uma combinação dos dois ou de mais ésteres de ácidos gordos, cada um composto por ácidos gordos C10-C22 e álcoois C1-C4. O ideal será o fluido activo volátil ser, pelo menos, uma das amidas compostas por ácidos gordos C10-C22 e por aminas C1-C4, por ácidos gordos livres C10-C22 e por hidrocarbonetos com um número total de átomos de carbono entre os 10 e os 40. Idealmente, o fluido activo volátil será uma mistura de ácidos gordos de óleos marinhos, como, por exemplo, óleo de corpo de peixe e/ou óleo de fígado de peixe, e/ou ésteres etílicos ou metílicos desses ácidos gordos marinhos.
Num outro exemplo de execução preferencial do processo objecto do presente invento, o fluido activo volátil é constituído por ácidos gordos livres contidos na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, contendo os poluentes ambientais, ou seja, a própria gordura ou o próprio óleo contêm ácidos gordos livres. Neste caso, os ácidos gordos livres no óleo ou na gordura actuam como o fluido activo volátil. Além disso, os 9 ácidos gordos livres presentes num óleo ou numa gordura também podem contribuir para um efeito cumulativo num processo de separação, actuando parcialmente como um fluido activo interno (ou sendo uma parte activa do fluido activo) no processo. Esses óleos ou gorduras referidos acima podem ser, por exemplo, óleos provenientes de silagem ou óleos que foram armazenados ou transportados durante um período prolongado. Isto significa que um fluido activo volátil pode ser adicionado a uma mistura de óleos ou de gorduras antes de um processo de separação e/ou estar incluído na mistura de gorduras ou de óleos que contém os poluentes ambientais ou os componentes tóxicos. Desta forma, o presente invento, surpreendentemente, é extremamente eficaz para a purificação de óleos que, normalmente, são classificados como óleos de baixa qualidade.
Num outro exemplo de execução preferencial do processo de separação objecto do presente invento, o fluido activo volátil é constituído por ácidos gordos livres compreendidos numa mistura de, pelo menos, um óleo marinho, nomeadamente um óleo de peixe, com uma quantidade elevada de ácidos gordos livres (um óleo marinho de baixa qualidade), sendo que os ácidos gordos livres na mistura de óleos actuam como um fluido activo. Por outro lado, isto torna possível diminuir a quantidade de poluentes ambientais e reduzir a quantidade de ácidos gordos livres no óleo marinho ao mesmo tempo e no mesmo processo.
Num outro exemplo de execução preferencial do processo objecto do presente invento, os ésteres de ácidos gordos, as amidas de ácidos gordos e os ácidos gordos livres são obtidos a partir de, pelo menos, uma gordura ou um óleo vegetal, microbiano ou animal. Os ésteres de ácidos gordos referidos acima podem, por exemplo, ser um produto da destilação de uma mistura de ésteres etílicos preparada por 10 meio de etilação de, preferencialmente, um óleo de peixe. Os negócios da indústria de processamento com intermediários estão a aumentar, registando-se uma abertura a receitas financeiras extraordinárias.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, o fluido activo volátil é obtido de, pelo menos, uma gordura ou óleo animal, sendo que essa gordura ou esse óleo deverá, de preferência, ser um óleo marinho, e, nomeadamente, um óleo de peixe ou um óleo de outro organismo marinho, como, por exemplo, um mamífero marinho.
Ainda num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é obtido a partir de, pelo menos, uma gordura ou óleo vegetal, microbiano e animal, ou de qualquer combinação dos mesmos. De preferência, a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, deverá ser um óleo marinho. Óleos marinhos sem ou com quantidades reduzidas de poluentes ambientais estão a tornar-se cada vez mais populares, representando, ainda, uma quota de mercado cada vez maior. Consequentemente, a remoção ou a redução de poluentes em, por exemplo, óleos de peixe de alta qualidade, bem como em óleos de peixe de qualidade inferior, pode aumentar substancialmente a comerciabilidade e o valor. Por isso, num exemplo de execução ainda mais preferencial do presente invento, o óleo marinho é obtido a partir de peixes ou de mamíferos marinhos, contendo, pelo menos, ácidos gordos saturados e insaturados sob a forma de triglicéridos. Importa referir que o presente invento não se limita a procedimentos em que o fluido activo seja preparado a partir da mesma origem que o óleo a ser purificado.
Por outro lado, a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, também pode ser um 11 óleo de rícino para utilização em aplicações cosméticas ou medicinais. Também tem interesse comercial reduzir a quantidade de poluentes ou de componentes tóxicos em misturas ou combinações de óleo com, pelo menos, um óleo microbiano que, por exemplo, vá ser utilizado em produtos alimentares ou como suplemento dietético (em preparados em pó para bebés, por exemplo), de preferência adequados a um consumo humano.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é um concentrado de tocoferóis preparado a partir de um condensado obtido por meio de, pelo menos, um processo de desodorização de, pelo menos, um óleo vegetal, sendo que o concentrado de tocoferóis deverá conter, pelo menos, um HAP e poluentes voláteis, ou qualquer combinação dos mesmos Os concentrados de tocoferóis comercializados contêm cerca de 65 a 90% de tocoferol, e será evidente para qualquer pessoa entendida no assunto que o processo de separação de acordo com o presente invento pode ser utilizado para separar uma quantidade de poluentes ambientais de um concentrado de tocoferóis.
Num exemplo de execução preferencial deste invento, a relação (fluido activo volátil):(gordura ou óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos) é de cerca de 1:100 a 15:100. Num exemplo de execução a que é dada ainda maior preferência, a relação (fluido activo volátil):( gordura ou óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos) é de cerca de 3:100 a 8:100.
Num exemplo de execução preferencial deste invento, a referida fase de processo de separação é executada a temperaturas compreendidas entre os 120 e 270 °C. 12
Num exemplo de execução deste invento a que é dada maior preferência, a fase de processo de separação é executada a temperaturas compreendidas os 150 e os 200 °C. Através da adição de um fluido activo volátil à mistura de gorduras ou de óleos a estas temperaturas, o invento, surpreendentemente, evidencia que até óleos polinsaturados termolábeis podem ser tratados com bons resultados, sem que a qualidade do óleo sofra degradação.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, a fase de processo de separação é executada a uma pressão inferior a 1 mbar.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, a fase de processo de separação é, pelo menos, ou um processo de evaporação em camada fina, ou uma destilação molecular ou uma destilação de trajecto curto, ou qualquer combinação dos mesmos. Se pelo menos uma fase do processo de separação for uma evaporação em camada fina, o processo também é executado a taxas de fluxo de misturas entre os 10 e os 300 kg/h-m2, e, de preferência, entre os 40 e os 150 kg/h-m2. Através da utilização de um processo de separação, como, por exemplo, um método de destilação, para diminuir a quantidade poluentes ambientais numa mistura de gorduras ou de óleos com um fluido activo volátil, torna-se possível executar os processos de separação a temperaturas mais baixas, que protegem o óleo e, além disso, são benéficas para o óleo obtido como produto final.
Num exemplo de execução preferencial deste invento, o fluido activo volátil é separado juntamente com os poluentes ambientais por meio de, pelo menos, uma fase de destilação de trajecto curto ou de destilação molecular. Isto é possível conquanto o fluido activo volátil tenha essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma 13 volatilidade inferior à dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de gorduras ou de óleos.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, o processo permite que os poluentes ambientais se evaporem rapidamente da forma mais eficaz se o processo reunir como condições temperaturas baixas e, de preferência, taxas de fluxo de misturas elevadas. Além disso, este exemplo de execução pauta-se por vantagens semelhantes às descritas acima, inerentes à utilização do fluido activo volátil.
Num exemplo de execução preferencial de acordo com o presente invento, o processo de separação é executado por meio de uma destilação molecular com as seguintes gamas de valores: taxas de fluxo de misturas compreendidas entre os 10 e os 300 kg/h-m2, temperaturas compreendidas entre os 120 e os 270 °C e uma pressão inferior a 1 mbar.
Num exemplo de execução deste invento a que é dada maior preferência, a destilação molecular é executada a temperaturas compreendidas entre os 150 e os 200°C e a uma pressão inferior a 0,05 mbar.
Num outro processo preferencial executado de acordo com o presente invento, o referido processo é um processo em camada fina executado de 40 a 150 kg/h-m2 ou a taxas de fluxo na gama dos 400 a 1200 kg/h, numa superfície de camada fina aquecida de 11 m2; 36 a 109 kg/h-m2. Importa ter em atenção que o presente invento também pode ser executado numa ou em mais fases de processos de separação subsequentes.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, a ser utilizado para diminuir uma quantidade de poluentes ambientais e/ou de componentes tóxicos, como, por exemplo, dioxinas e/ou PCBs, presentes numa gordura ou num óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, o 14 fluido activo inclui, pelo menos, um éster de ácido gordo, uma amida de ácido gordo, um ácido gordo livre e um hidrocarboneto que tenha essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma volatilidade inferior à dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de gorduras ou de óleos, ou qualquer combinação dos mesmos.
De preferência, o fluido activo volátil de diminuição dos poluentes ambientais é gerado como um produto resultante de fraccionamento. Além disso, o fluido activo volátil de diminuição dos poluentes ambientais é um subproduto, como, por exemplo, uma fracção da destilação, obtido por meio de um processo normal de produção de concentrados de ésteres metilicos e/ou etilicos. De acordo com o presente invento, este subproduto pode ser utilizado num processo novo para diminuir a quantidade de poluentes ambientais numa gordura ou num óleo. Melhor ainda será o fluido activo volátil de diminuição dos poluentes ambientais, a ser utilizado para diminuir uma quantidade de componentes tóxicos e/ou ambientais, presentes numa gordura ou num óleo, pode ser um subproduto (uma fracção da destilação) de um processo normal de produção de concentrados de ésteres etilicos, sendo que uma mistura com uma gordura ou um óleo comestível ou não comestível, e, de preferência, um óleo de peixe, é submetida a um processo de etilação e, de preferência, a uma destilação molecular de duas fases. No processo de destilação molecular de duas fases, uma mistura, constituída por vários ácidos gordos sob a forma de ésteres etílicos, é separada de modo a resultar numa fracção volátil (fracção leve), numa fracção pesada (fracção residual) e numa fracção de produto. A fracção volátil da primeira destilação é novamente destilada, sendo que a fracção volátil resultante do segundo processo de destilação é, pelo menos, composta pelo 15 fluido activo volátil e, de preferência, uma fracção de ésteres etílicos de ácidos gordos. Esta fracção é constituída por, pelo menos, um ácido gordo C14 e C16 e pelo menos por um ácido gordo C18 da gordura ou do óleo, pelo que também é compatível com um óleo comestível e não comestível. Se tal for considerado necessário, a fracção pode ser redestilada uma ou mais vezes. Este fluido activo preparado pode então ser utilizado como um fluido activo num processo novo para diminuir a quantidade de poluentes ambientais numa gordura ou num óleo, sendo que as gorduras ou os óleos comestíveis ou não comestíveis, e a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, são de tipos iguais ou diferentes.
Num outro exemplo de execução do invento pode ser produzido um fluido activo volátil submetendo gorduras ou óleos de uma fonte disponível, como, por exemplo, gorduras ou óleos obtidos de, pelo menos, uma origem animal, microbiana ou vegetal, a um processo de processo de interesterificação, no qual os triglicéridos presentes nas gorduras ou nos óleos são convertidos em ésteres de álcoois alifáticos. Adicionalmente, um biodiesel e/ou um óleo mineral podem ser utilizados como um fluido activo volátil. Se o fluido activo volátil for um biodiesel, pode ser produzido através de um processo vulgarmente utilizado para a produção de combustíveis para motores (biodiesel) e, por conseguinte, conhecido de qualquer pessoa que disponha dos conhecimentos necessários para o fazer, sendo que o referido processo compreende a mistura de uma gordura ou de um óleo com uma quantidade adequada de álcool alifático, adicionando um catalisador adequado e aquecendo a mistura durante um certo tempo. Podem também ser produzidos ésteres de álcoois alifáticos similares através de um processo catalítico de esterificação directa de alta temperatura, 16 provocando uma reacção numa mistura de ácidos gordos livres com o álcool alifático apropriado. A mistura de ésteres de ácidos gordos assim produzida pode ser utilizada como um fluido activo volátil tal como está mas, normalmente, a conversão em ésteres de álcoois alifáticos não está completa, devendo de preferência o processo de conversão deixar alguns glicéridos não voláteis e que não reagiram na mistura. Adicionalmente, algumas gorduras ou alguns óleos também podem conter determinadas quantidades de componentes não glicéridos e não voláteis (como, por exemplo, polímeros). Esses componentes não voláteis serão de preferência transferidos para, e misturados com, o produto final, o qual apresenta uma quantidade reduzida de poluentes ambientais, quando a mistura de ésteres de ácidos gordos é utilizada como fluido activo. Um fluido activo produzido desta forma deve, portanto, ser submetido a uma destilação e, de preferência, a uma destilação molecular e/ou de trajecto curto, em, pelo menos, uma fase, sendo que esse processo de destilação gera um destilado mais adequado para ser utilizado como um novo fluido activo volátil.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, o fluido activo volátil inclui, pelo menos, um éster e/ou uma amida compostos de ácidos gordos de cadeias mais curtas e álcoois ou aminas de cadeias mais compridas, ou qualquer combinação dos mesmos.
Num exemplo de execução preferencial deste invento, o fluido activo volátil de diminuição dos poluentes ambientais, para utilização na diminuição de uma quantidade de poluentes ambientais presentes numa gordura ou num óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é, de preferência, um éster de ácido gordo (como, por exemplo, um éster etílico de ácido gordo ou um éster metílico de ácido gordo), uma amida de ácido gordo ou ácidos gordos livres 17 obtidos a partir de, pelo menos, uma origem vegetal, microbiana e animal, ou de qualquer combinação das mesmas. De preferência, a referida origem animal é um peixe ou mamiferos marinhos, ou seja, o fluido activo de diminuição de poluentes ambientais de uma gordura ou de um óleo é obtido de óleos marinhos, ou seja, de peixe ou de mamiferos marinhos. Além disso, num outro exemplo de execução preferencial do fluido activo volátil de diminuição dos poluentes ambientais, a referida gordura ou o referido óleo é comestível por seres humanos e/ou por animais, ou destina-se a utilização em cosméticos.
Num outro exemplo de execução do invento, um fluido activo volátil de diminuição de componentes ambientais de acordo com o presente invento é utilizado num processo para diminuir uma quantidade de poluentes ambientais numa mistura com uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos e, de preferência, um óleo marinho, contendo os componentes indesejáveis, em cujo processo o fluido activo volátil é adicionado à mistura e, em seguida, a mistura é submetida a, pelo menos, uma fase de processo de separação e, de preferência, a um processo de evaporação em camada fina, a uma destilação molecular ou a uma destilação de trajecto curto, ou a qualquer combinação dos mesmos, e em cujo processo uma quantidade de componentes tóxicos presentes na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é separada da mistura juntamente com o fluido activo volátil.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento é dado a conhecer um suplemento dietético, um produto farmacêutico e/ou um produto para alimentação de animais com, pelo menos, produtos (finais) gordos ou oleosos, como, por exemplo, um ingrediente oleoso para alimentação de peixes, com uma quantidade diminuída de 18 poluentes ambientais ou de componentes tóxicos, preparado de acordo com, pelo menos, um dos processos anteriormente descritos. Para as indústrias de suplementos dietéticos e farmacêutica, os óleos marinhos têm de ser processados para aumentar o teor de EPA e/ou DHA para niveis adequados, e a remoção ou a redução de diferentes tipos de poluentes oferece o potencial de aumentar substancialmente a comerciabilidade e o valor. É por esse motivo que o presente invento também dá a conhecer um suplemento dietético e um produto farmacêutico, respectivamente, contendo, pelo menos, um óleo marinho, como, por exemplo, óleo de peixe, óleo marinho esse que é preparado de acordo com o processo anteriormente referido, a fim de diminuir a quantidade de poluentes ambientais no óleo marinho.
Num outro exemplo de execução do invento, o produto farmacêutico e/ou o suplemento dietético destina-se, de preferência, ao tratamento de doenças caridovasculares (DCVs) e de doenças inflamatórias, exercendo porém também efeitos positivos sobre outros factores de risco de DCVs como, por exemplo, o perfil lipidico plasmático, a hipertensão e a inflamação vascular. Num exemplo de execução ainda mais preferencial do presente invento, o produto farmacêutico e/ou o suplemento dietético incluem, pelo menos, um éster etílico EPA/DHA, destinando-se a uma grande variedade de aplicações terapêuticas, incluindo: o tratamento da hipertrigliceridemia, a prevenção secundária de enfartes do miocárdio, a prevenção da aterosclerose, o tratamento da hipertensão e/ou de doença renal, e a melhoria da capacidade de aprendizagem de crianças.
Além disso, o presente invento também dá a conhecer um produto de óleo marinho, preparado de acordo com, pelo menos, um dos processos anteriormente mencionados. De 19 preferência, o produto de óleo marinho é baseado em óleo de peixe ou num composto de óleos de peixe.
Por outro lado, existe uma procura de óleos marinhos de alta qualidade. Esta questão força a indústria de óleo de peixe a ter em consideração técnicas de refinação alternativas. Além disso, mediante a utilização de um dos processos de acordo com presente invento, já é possível, em simultâneo, diminuir a quantidade de poluentes ambientais e/ou diminuir a quantidade de ácidos gordos livres em, por exemplo, óleos marinhos de qualidade inferior, com bons resultados. Esses óleos são apropriados para serem utilizados, nomeadamente, em produtos para alimentação de animais. Se o óleo ou a gordura for constituído por quantidades elevadas de ácidos gordos livres, esses ácidos gordos livres podem actuar como o fluido activo volátil no processo de separação.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, um produto para alimentação de animais contém, pelo menos, um óleo marinho que foi preparado de acordo com um dos processos apresentados anteriormente para diminuir a quantidade de poluentes ambientais e/ou a quantidade de ácidos gordos livres no óleo marinho. De preferência, o produto para alimentação de animais será um produto para alimentação de peixes.
Para as empresas que produzem preparados à base de tocoferol interessa-lhes, do ponto de vista comercial, refinar os respectivos concentrados de tocoferóis de poluentes ambientais, em especial HAPs (hidrocarbonetos aromáticos policíclicos). 0 tocoferol é produzido a partir de um condensado da desodorização do óleo de soja e/ou de palma. De preferência, os óleos vegetais deverão ser desodorizados da mesma forma que os óleos de peixe, embora a temperaturas mais altas, a fim de eliminar por destilação 20 os tocoferóis. Assim sendo, o condensado resultante do processo mencionado também contém, com excepção dos componentes que provocam mau gosto e um cheiro desagradável ao óleo, quantidades elevadas de tocoferol. Além disso, este condensado serve de matéria-prima em todos os preparados à base de tocoferol a que vulgarmente se dá o nome de preparados naturais.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, um produto de concentrado de tocoferóis, com base num concentrado de tocoferóis preparado a partir de um condensado de um processo de desodorização de, pelo menos, uma gordura ou um óleo vegetal, como, por exemplo, óleo de soja ou de palma, concentrado esse que contém pelo menos um HAP e poluentes voláteis, é preparado de acordo com o processo de separação apresentado no presente invento, a fim de diminuir a quantidade de poluentes ambientais no concentrado de tocoferóis. O processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais e/ou de HAPs num concentrado de tocoferóis inclui as fases de adição de um fluido activo volátil ao concentrado de tocoferóis e de submissão do concentrado, com o fluido activo volátil adicionado, a uma fase de processo de separação, no qual, de preferência, os HAPs são separados do concentrado com o fluido activo volátil. O fluido activo volátil pode ser, pelo menos, um dos fluidos activos anteriormente mencionados, ou qualquer combinação dos mesmos, e a referida fase de processo de separação é executada nas condições do processo já referidas. Num exemplo de execução do invento, a dita fase de processo de separação é executada a uma temperatura compreendida entre os 120 e os 180 °C e a uma pressão inferior a 1 mbar. A relação (fluido activo volátil):(concentrado de tocoferóis) corresponde a, de preferência, cerca de 4:100 a 8:100. 21
Para a indústria cosmética, é de interesse comercial refinar óleo de ricino para eliminar os vestígios de componentes tóxicos. Para esta indústria é importante comercializar produtos cosméticos, como, por exemplo, batons, essencialmente isentos de componentes tóxicos, como a ricinina. 0 óleo de ricino é um óleo vegetal produzido a partir das sementes de Ricinus communis L., Euphorbiaceae. Este óleo é um triglicérido de ácidos gordos, com ácido ricinoleico (ácido d-12-hidróxi-oleico) como o seu principal ácido gordo (aproximadamente 87%) . Devido ao grupo hidroxil do ácido ricinoleico, o óleo de rícino não pode ser refinado das formas tradicionais, ou seja, através da refinação com alcalis. Por isso, os vestígios de componentes tóxicos não podem ser facilmente removidos. A ricinina é uma nitrilopiridinona tóxica que pode estar presente no óleo, em quantidades vestigiais. Nesta reivindicação de patente, o invento também divulga um produto cosmético, baseado em óleo de rícino, preparado de acordo com, pelo menos, um dos processos anteriormente mencionados, para diminuir a quantidade de componentes tóxicos no óleo de rícino.
Num outro exemplo de execução preferencial do presente invento, a gordura ou o óleo é um óleo de rícino, destinado a utilização em cosméticos ou em aplicações medicinais, e os poluentes a serem separados de acordo com o processo objecto do presente invento são compostos tóxicos, como, por exemplo, nitrilpiridinonas.
Num exemplo de execução preferencial, o processo de diminuição da quantidade de compostos tóxicos num óleo de rícino e, de preferência, vestígios de ricinina, inclui as fases de adição de um fluido activo volátil a uma mistura de óleos de rícino e a submissão da mistura, com o fluido activo volátil adicionado, a uma fase de processo de 22 separação, na qual, de preferência, os vestígios de ricinina (do óleo de rícino) são separados da mistura com o fluido activo volátil. 0 fluido activo volátil pode ser, pelo menos, um dos fluidos activos mencionados anteriormente, ou quaisquer combinações dos mesmos. Num processo a que é dada ainda maior preferência para diminuir uma quantidade de compostos tóxicos num óleo de rícino, a fase de processo de separação é, pelo menos, um processo de destilação molecular, um processo de evaporação em camada fina ou uma destilação de trajecto curto, ou qualquer combinação dos mesmos, executado a temperaturas compreendidas entre os 120 e os 220°C, e a uma pressão inferior a 0,1 mbar. No caso de um processo de evaporação em camada fina, esse processo é executado com uma taxa de fluxo da mistura compreendida entre os 10 e os 300 kg/h-m2.
Num exemplo de execução deste invento a que é dada maior preferência, a mistura de óleos de rícino foi destilada a uma temperatura de cerca de 170 °C, a uma pressão de cerca de 0,001 mbar e a uma taxa de fluxo da mistura de cerca de 150 kg/h-m2. O processo de separação de acordo com o presente invento permite a remoção de até 95% da quantidade de ricinina presente no óleo inicial. 23
DEFINIÇÕES
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "poluentes ambientais" significa, de preferência, componentes tóxicos e/ou pesticidas, como os bifenilos policlorados (PCBs), o DDT e os seus metabolitos, compostos orgânicos presentes no ambiente marinho e identificados como potencialmente perigosos e/ou tóxicos; trifenilos policlorados (PCTs), dibenzodioxinas (PCDDs) e dibenzofuranos policlorados (PCDFs), clorofenóis e hexaclorociclohexanos (HCHs), toxafenos, dioxinas, substâncias ignifugas bromadas, hidrocarbonetos aromáticos policiclicos (HAPs), compostos orgânicos de estanho (como, por exemplo, tributilestanho, trifenilestanho) e compostos orgânicos de mercúrio (como, por exemplo, mercúrio metilico).
Tal como utilizados nesta reivindicação de patente, os conceitos "óleo e gordura" significam ácidos gordos em, pelo menos, uma das formas de triglicéridos e de fosfolipidos. Regra geral, se o material inicial do processo de separação for um óleo marinho, o óleo pode ser qualquer óleo bruto ou parcialmente tratado de peixe ou de outras origens marinhas que contenha ácidos gordos, incluindo ácidos gordos polinsaturados, sob a forma de triglicéridos. Por norma, cada molécula de triglicérido presente num óleo marinho desse tipo conterá, mais ou menos aleatoriamente, várias fracções de ésteres de ácidos gordos, sejam saturados, monosaturados ou polinsaturados, seja de cadeia comprida ou de cadeia curta. Exemplos de gorduras ou óleos vegetais são, também, nomeadamente, óleo de milho, óleo de palma, óleo de colza, óleo de soja, óleo 24 de girassol e azeite. Além disso, a gordura ou o óleo podem ser previamente processados numa ou em várias fases antes de constituírem o material inicial do processo de separação, conforme descrito acima. Um exemplo de uma fase de processamento prévio dessas é um processo de desodorização. Importa ainda chamar a atenção para o facto de a gordura ou o óleo poder ser comestível em uma ou várias dessas fases de processamento prévio e/ou nas fases de processamento de acordo com o presente invento.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "comestível" significa comestível pelos seres humanos e/ou pelos animais. Adicionalmente, e tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "destinado a utilização em cosméticos" significa um óleo ou uma gordura que podem ser utilizados em produtos que contribuem para melhorar o aspecto dos seres humanos e/ou a sua saúde, ou seja, produtos de cuidados de beleza e/ou cosméticos.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "fluido activo" deve ser interpretado de modo a incluir um solvente, uma mistura de solventes, uma composição e uma fracção, mais concretamente, uma fracção de um processo de destilação, com uma volatilidade adequada, com, pelo menos, um éster composto por um ácido gordo C10-C22 e um álcool C1-C4, amidas compostas por ácidos gordos C10-C22 e aminas C1-C4, ácidos gordos livres C10-C22, óleo mineral, hidrocarbonetos e biodiesel.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "que tenha essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma volatilidade inferior à," deve ser interpretado de modo a incluir que os fluidos activos voláteis tenham uma volatilidade adequada relativamente à volatilidade dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de 25 gorduras ou de óleos. Além disso, normalmente este é o caso sempre que a volatilidade do fluido activo é a mesma que, ou é inferior à, volatilidade dos poluentes ambientais. No entanto, o conceito "que tenha essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma volatilidade inferior à," também deve ser entendido como abrangendo os casos em que o fluido activo volátil tenha uma volatilidade ligeiramente superior à do poluente ambiental.
Ademais, e tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "separação" deve ser interpretado como incluindo um método geral para remover, separar, forçar ou evaporar rapidamente compostos gasosos de um fluxo de líquido. Por outro lado, o conceito "fase de processo de separação" preferível mencionado na presente está relacionado com um método/processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais num óleo ou numa gordura por meio de um ou mais destilações ou processos de destilação, como, por exemplo, destilações de trajecto curto, destilações em camada fina (separação em camada fina ou separação (a vapor) em camada fina), destilações de queda livre e destilações moleculares, e processos de evaporação. Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, 0 conceito "óleos de baixa qualidade " significa, de preferência, que os óleos contêm quantidades elevadas de ácidos gordos livres, o que faz com que sejam menos úteis para fins nutricionais, significando ainda que a refinação tradicional com alcalis desses óleos é complicada e onerosa. Adicionalmente, e tal como utilizado na presente reivindicação de patente, o conceito "óleo mineral" deve ser interpretado de modo a incluir produtos de óleo mineral como, por exemplo, fracções de processos de destilação e white spirit. Tal como utilizado na presente reivindicação 26 de patente, o conceito "hidrocarbonetos" deve ser interpretado como incluindo compostos orgânicos que são moléculas relativamente grandes compostas, principalmente, de carbono e de hidrogénio. Também podem incluir núcleos de nitrogénio, fósforo, enxofre e cloro, entre outros.
No contexto da presente reivindicação de patente, o conceito "biodiesel" refere-se a um produto comercial (ou produtos em fase de desenvolvimento) utilizados como uma alternativa ecológica ao combustível para veiculos automóveis, compreendendo, por exemplo, ésteres metilicos de, preferencialmente, óleos vegetais ou animais.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "óleos marinhos" inclui óleo de peixe, de mariscos (crustáceos) e de mamíferos marinhos. A titulo de exemplo de óleos de peixe, e sem qualquer tipo de limitação, podemos citar o óleo de menhaden, o óleo de fígado de bacalhau, o óleo de arenque, o óleo de capelim, o óleo de sardinha, o óleo de anchova e o óleo de salmão. Os óleos de peixe mencionados acima podem ser obtidos de órgãos de peixes, como é o caso, nomeadamente, do óleo de fígado de bacalhau, e também da carne do peixe ou ainda de todo o peixe.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "suplemento dietético" deve ser interpretado de modo a incluir alimentos e suplementos alimentares para a alimentação de animais e/ou de seres humanos, a fortificação de alimentos, suplementos dietéticos e suplementos nutricionais e alimentares funcionais (e medicinais). Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, 0 conceito "tratamento" significa tanto o tratamento com fins curativos ou paliativos, quanto o tratamento com fins preventivos. 0 tratamento pode ser administrado seja para 27 debelar crises agudas, seja de forma crónica. No âmbito desta reivindicação de patente, o conceito "produtos para alimentação de animais" diz respeito a alimentos ou suplementos alimentares especiais para animais, nomeadamente peixes, aves de capoeira, porcos e animais com pêlo (de produção de lã).
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "produto para alimentação de peixes" também inclui um produto para alimentação de larvas de peixes.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "óleos microbianos" também inclui "óleos unicelulares" e combinações, ou misturas, contendo óleos microbianos não modificados. Por óleos microbianos e óleos unicelulares entendem-se os óleos naturalmente produzidos por microrganismos durante o seu tempo de vida.
Por outro lado, uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, de acordo com o presente invento, também pode ser uma combinação de, por exemplo, óleos microbianos, óleos de peixe, óleos vegetais, ou qualquer combinação dos mesmos.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "ácidos gordos livres" significa ácidos gordos sob a forma de ácido livre. Os ácidos gordos livres actuam como um fluido activo volátil e/ou incluído na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "juntamente com" significa que o fluido activo volátil será separado em conjunto ou em combinação com os, ou através de adesão aos, poluentes e, nomeadamente, que os poluentes irão acompanhar o fluido activo.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "teor acídico de uma gordura ou de um óleo" refere-se à quantidade de ácidos livres presente numa 28 gordura ou num óleo que é igual ao número de miligramas de hidróxido de potássio necessários para neutralizar um grama do óleo, ou seja, trata-se de um conceito que serve de indice da eficiência da refinação. Donde se conclui que um teor acídico elevado é característico de produtos gordos ou oleosos de baixa qualidade.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
As vantagens e os pormenores do presente invento tornar-se-ão evidentes da descrição que se segue, quando tida em consideração com os desenhos que acompanham a presente reivindicação de patente, e nos quais:
Na FIG. 1 é apresentado um diagrama esquemático de um exemplo de execução deste invento que ilustra um método de redução da quantidade de poluentes ambientais numa gordura ou num óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, através da adição de um fluido activo volátil antes de uma destilação molecular.
DESCRIÇÃO DETALHADA DOS EXEMPLOS DE EXECUÇÃO PREFERENCIAIS
Segue-se a descrição de vários exemplos de execução preferenciais do processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais presentes numa mistura com um fluido activo volátil e uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, contendo poluentes ambientais.
Um primeiro exemplo de execução de um processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais numa gordura ou num óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, pressupõe a adição de um fluido activo volátil antes de uma destilação molecular é apresentado na 29 figura 1. Neste primeiro exemplo de execução do invento, a gordura ou o óleo inicial, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é um óleo de peixe refinado ou reciclado recentemente, ou misturas desses óleos, caracterizado por um nível de poluentes ambientais. A quantidade exacta de poluentes ambientais varia em função de factores, como, por exemplo, a espécie de peixe, a sazonalidade, o local geográfico da apanha, e factores similares.
Tal como utilizado nesta reivindicação de patente, o conceito "destilação molecular" é um processo de destilação executado em condições de vácuo elevado e, de preferência, a baixa temperatura (acima de 120°C). No presente caso, as superfícies de condensação e de evaporação encontram-se a curta distância uma da outra, de modo a provocar os menores danos possíveis à composição do óleo. Esta técnica também é denominada destilação de trajecto curto, existindo equipamento comercial à venda no mercado. A instalação de destilação molecular (1) ilustrada na figura 1 compreende uma misturadora (2), um dispositivo de aquecimento prévio (3), um desgaseificador (4), uma unidade de destilação (5) e uma bomba de vácuo (6). De acordo com este exemplo de execução, um fluido activo volátil com uma fracção de éster etílico (6% em relação ao óleo) é adicionado a uma mistura de óleos de peixe e combinada homogeneizada numa misturadora (2). A mistura de óleos pode então ser passada através de um dispositivo (3) de controlo da velocidade de alimentação do óleo (que, no exemplo vertente, é de cerca de 400 kg/h), como, por exemplo, uma válvula de estrangulamento vulgar. Em seguida, a mistura de óleos de peixe é aquecida previamente com um dispositivo de aquecimento (3) como, por exemplo, um permutador de calor de placa, para preparar uma mistura de óleos de peixe pré- 30 aquecida. A mistura é então submetida a uma fase de desgaseificação (4) e introduzida no evaporador molecular de distância de trajecto (5), um tubo (7) que inclui a superfície de condensação (8) e a superfície de evaporação (9). O processo de separação é executado a uma pressão entre os 0,1 e os 0,001 mbar, e a uma temperatura de cerca de 200 °C. À medida que vai entrando no tubo (7a), a mistura de óleos de peixe a ser concentrada é captada por pás rotativas. As pás prolongam-se praticamente até ao fundo do tubo, e estão montadas de modo a ficar uma folga de cerca de 1,3 mm entre as suas pontas e a superfície interior do tubo. Além disso, as pás são accionadas por um motor externo. A mistura de óleos de peixe é atirada contra as paredes do tubo, sendo imediatamente espalhada numa camada fina, e é rapidamente forçada para baixo, para a superfície de evaporação. A camada escorre para baixo pela acção da gravidade, concentrando-se à medida que vai caindo. Paredes aquecidas e um vácuo elevado separam o fluido activo volátil juntamente com os poluentes ambientais, ou seja, os componentes mais voláteis (destilado) são desviados para o condensador interno (8), posicionado perto, e os componentes menos voláteis (resíduos) continuam o seu trajecto pelo cilindro abaixo. A fracção resultante, a mistura de óleos de peixe separada que contém, pelo menos, os ácidos gordos EPA e D HA, é separada, saindo por uma saída de descarga individual (10).
Num segundo exemplo de execução é utilizado um evaporador de queda livre. Nos evaporadores de queda livre os líquidos e os vapores fluem para baixo, num fluxo paralelo. O líquido a ser concentrado, no exemplo vertente a mistura de óleos de peixe, é previamente aquecida até à temperatura de ebulição. A mistura de óleos entra nos tubos de aquecimento através de um dispositivo de distribuição 31 instalado na cabeça do evaporador, flui para baixo à temperatura de ebulição, e sofre uma evaporação parcial. Este movimento descendente induzido pela gravidade é constantemente aumentado pelo fluxo de vapor que se desloca no mesmo sentido. Os evaporadores de queda livre podem ser operados com diferenças de temperatura pequenas entre os meios de aquecimento e o liquido em ebulição, pautando-se ainda por tempos de contacto com o produto reduzidos, por norma de apenas alguns segundos por passagem.
Num terceiro exemplo de execução do invento, o processo é executado por meio de uma destilação de trajecto curto, que inclui a utilização de um evaporador de trajecto curto que integra as caracteristicas e as vantagens dos evaporadores em camada fina ou em camada seca, mas que lhes acrescenta a condensação interna para aplicações. Evaporadores de trajecto curto são extremamente utilizados em produtos químicos finos e de especialidade para separação térmica de intermédios, concentração de produtos de valor elevado e destilação molecular em condições de vácuo fino. As suas principais caracteristicas tornam-nos particularmente adequados para a evaporação e a concentração suaves de produtos sensíveis ao calor a temperaturas e a pressões baixas.
Importa aqui referir que, no âmbito do presente invento, podem ser introduzidas inúmeras modificações nos exemplos de execução do invento descritos acima, tal como o invento está definido das reivindicações de patentes em anexo.
EXEMPLOS
Segue-se uma ilustração do invento com base nos exemplos abaixo, que não se revestem de qualquer carácter 32 limitativo. Os exemplos são meramente apresentados para efeitos ilustrativos, podendo ser utilizadas muitas outras variações do processo. Os exemplos que se seguem resumem alguns dos resultados obtidos com diferentes purificações de óleos de peixe por meio de destilação molecular.
EQUIPAMENTO E CONDIÇÕES PARA EXPERIÊNCIAS LABORATORIAIS
Nos exemplos 1 a 3 abaixo, foram adicionados 0,60 mg/kg de deca-clorobif enil a uma composição de óleo de peixe como uma substância modelo de um poluente. O teor elevado de cloro presente no deca-clorobifenil assegura que este composto seja menos volátil do que poluentes ambientais como, por exemplo, os PCBs, o DDT e os seus metabolitos, toxafenos, dioxinas e substâncias ignifugas bromadas.
Salvo afirmação expressa em contrário, em todos os exemplos foi utilizada uma pressão de 0,001 mbar. No entanto, como este é o limite inferior do manómetro, a pressão real variará. É esse o motivo pelo qual os resultados diferem ligeiramente de um exemplo para o seguinte. Se o equipamento de destilação estiver a funcionar em condições estáveis, não são expectáveis variações significativas. No entanto, por outro lado, isto evidencia que uma pressão constante não é uma condição fundamental para executar o presente invento.
EXEMPLO 1: EFEITO DA ADIÇÃO DE UM FLUIDO ACTIVO
Uma composição de óleo de peixe com ácidos gordos sob a forma de triglicéridos e deca-clorobifenil (0,60 mg/kg), com ou sem um fluido activo, no caso vertente um éster etílico numa percentagem de 8% relativamente ao óleo de 33 peixe, (a relação (fluido activo volátil) : (óleo de peixe) é de cerca de 8:100) foi destilada por uma destilação molecular de escala laboratorial a uma taxa de fluxo de 600 ml/h e a uma temperatura de 180 °C. A mistura de ésteres etilicos utilizada foi um produto (fracção da destilação) da produção de concentrados de ésteres etilicos DHA e EPA.
Quadro 1: Efeito da adição de um fluido activo volátil
Deca-clorobifenil (mg/kg) Deca-clorobifenil (% do valor inicial) Sem FA 0,43 72 Com FA 0,022 3,7 * FA = fluido activo
Os resultados apresentados no quadro 1 mostram que a adição de um fluido activo volátil a uma composição de óleo de peixe tem um efeito surpreendente e dramático sobre a remoção de deca-clorobifenil. Neste exemplo, mais de 95% da quantidade de deca-clorobifenil foram removidos ("separados") da mistura de óleos de peixe por meio de destilação molecular. EXEMPLO 2: EFEITO DE TAXAS DE FLUXO DIFERENTES.
Uma composição de óleo de peixe com ácidos gordos sob a forma de triglicéridos e deca-clorobifenil (0,60 mg/kg) foi adicionada a um fluido activo sob a forma de uma fracção de éster etílico, da mesma forma que no exemplo 1. A mistura de óleos foi então separada por meio de uma destilação molecular executada a taxas de fluxo diferentes, mas à mesma temperatura (180 °C). 34
Quadro 2: Efeito de taxas de fluxo diferentes
Taxa de fluxo (ml/h) Deca-clorobifenil (mg/kg) 400 0,02 600 0, 05 1000 0,20
Os resultados apresentados no quadro acima mostram que o deca-clorobifenil (e outros poluentes voláteis) são evaporados rapidamente (reduzidos) de modo mais eficaz a taxas de fluxo mais baixas. No entanto, os resultados da optimização das taxas de fluxo são menos importantes quando comparados com o efeito da adição de um fluido activo, como, por exemplo, um solvente, uma mistura de solventes ou uma fracção com um éster etílico.
EXEMPLO 3: EFEITO DE TEMPERATURAS DIFERENTES
Neste exemplo, uma fracção de éster etílico foi adicionada a uma composição de óleos de peixe com deca-clorobif enil (0,60 mg/kg) da mesma forma que no exemplo 1. A mistura de óleos foi então separada por meio de destilação molecular a diferentes temperaturas.
Quadro 3: Efeito de temperaturas diferentes
Temperatura (°C) Deca-clorobifenil (mg/kg) 180 0,11 200 0,04 O quadro 3 ilustra que uma temperatura mais alta resulta numa melhor remoção de poluentes, se um fluido 35 activo volátil tiver sido adicionado à mistura de óleos antes de uma destilação molecular. Por outro lado, importa ter em atenção que os ácidos gordos polinsaturados presentes no óleo de peixe são compostos termolábeis e que um aumento da temperatura só se aplica dentro de limites rígidos.
Para um perito na técnica é óbvio que, de acordo com o presente invento, se forem utilizados outros fluidos activos voláteis, e conquanto os fluidos activos tenham essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma volatilidade inferior à dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de óleos ou de gorduras, se obterão os mesmos efeitos que foram descritos nos exemplos 1 a 3.
EXEMPLO 4: ÓLEO DE SARDINHA - PROCESSO COMPLETO DE ESCALA INDUSTRIAL
Este exemplo mostra um processo de escala industrial de diminuição da quantidade de poluentes numa mistura de óleos de peixe, processo esse que inclui uma fase de adição de um fluido activo volátil à mistura de óleos de peixe antes de uma destilação molecular. Foi adicionado um fluido activo volátil, sob a forma de uma mistura de ésteres etílicos de ácidos gordos (éster etílico de óleo de peixe (8%)), a 63,9 toneladas de um óleo de sardinha com diferentes poluentes ambientais antes da sua submissão a um processo de destilação molecular. 0 processo de destilação molecular foi então executado a uma temperatura de 200 °C, a uma pressão de 0,04 mbar e a uma taxa de fluxo da mistura de 300 1/h, com uma superfície aquecida de 3 m2.
Após o tratamento, foram obtidas 61,0 toneladas de produto purificado. Os resultados apresentados no quadro 4 mostram o teor de vitamina A (trans-retinol), colesterol, 36 toxafenos e dioxinas presentes no óleo de sardinha antes e depois da separação.
Quadro 4: Toxafenos e dioxinas num óleo de sardinha antes e depois da separação
Antes da separação Depois da separação Vitamina A 15,3 mg/g 13,0 mg/g Colesterol 3,6 mg/g 1,31 mg/g Toxafenos 0,3 mg/g <0,1 mg/g Dioxinas 4,1 pg/g 0,34 pg/g
Os resultados confirmam que a adição de um fluido activo a um óleo antes da separação é eficaz em termos de redução das quantidades de poluentes voláteis, ao mesmo tempo que a concentração de vitamina A, um componente valioso de muitos óleos de peixe, não é afectada de forma gravosa. 0 que significa que este método de purificação pode ser utilizado para produtos com vitamina A, como, por exemplo, o óleo de fígado de bacalhau.
Em alguns casos, um determinado nível de colesterol pode revelar-se benéfico para algumas aplicações de óleos de peixe e, nomeadamente, para a alimentação de peixes, e, de modo especial, para a alimentação de larvas de peixe. Nessas aplicações é importante executar uma remoção preferencial exclusivamente de poluentes.
EXEMPLO 5: MISTURA DE ÓLEOS DE PEIXE - PROCESSO COMPLETO DE
ESCALA INDUSTRIAL 37
Este exemplo também mostra um processo completo de escala industrial de diminuição da quantidade de poluentes num óleo de peixe, processo esse que inclui as fases de adição de um fluido activo volátil à mistura de óleos de peixe e de submissão da mistura, com o fluido activo volátil adicionado, a uma fase de processamento de destilação molecular, na qual os poluentes ambientais presentes no óleo de peixe são separados da mistura com o fluido activo volátil.
Foi adicionado um fluido activo volátil, sob a forma de uma mistura de ésteres etílicos de ácidos gordos (éster etílico de óleo de peixe (6%)), a 30 toneladas de uma mistura de óleos de peixe com diversos poluentes ambientais (vide a figura 2) antes da sua submissão a um processo de destilação molecular. O processo de destilação molecular foi então executado a uma temperatura de 200 °C, a uma pressão de 0, 005 mbar e a uma taxa de fluxo da mistura de 400 kg óleo/h, com uma superfície aquecida de 11 m2. Após o tratamento, foram obtidas 29,5 toneladas de produto purificado. Os resultados são mostrados na figura 2. Esses resultados confirmam que o teor de poluentes ambientais na mistura de óleos de peixe sofreu uma redução muito forte após o processo de separação de acordo com o presente invento. Assim, por exemplo, o teor de PCBs presente na mistura de óleos de peixe sofreu uma redução de cerca de 98%, o teor de PCDD sofreu uma redução de cerca de 80%, o teor de PCDF de cerca de 95% e a quantidade de hexaclorociclohexano e de ΤΕ-PCBs, respectivamente, era praticamente negligenciável após a separação. Para um perito na técnica é óbvio que pode ser obtido o mesmo efeito, de acordo com o presente invento, através da utilização de um fluido activo volátil para reduzir uma 38 quantidade de poluentes em outras composições de gordura ou de óleo.
EXEMPLO 6: ÓLEO DE SALMÃO
Neste exemplo, óleo de produtos frescos obtidos de salmão do Atlântico foi processado de acordo com o presente invento. 0 processo de acordo com o presente invento inclui as fases de adição de um fluido activo volátil à mistura de óleos e a posterior submissão da mistura, com o fluido activo volátil adicionado, a uma fase de processamento de destilação molecular. Foi adicionado 8% de fluido activo (neste caso, a relação (fluido activo volátil):(óleo de salmão) foi de cerca de 8:100) ao óleo, e o processo de destilação foi executado a uma pressão de lxlO-3 mbar, a uma temperatura de 180 °C e a uma taxa de fluxo da mistura de 600 ml/h.
Amostras da mistura de óleos foram analisadas antes e depois da destilação, para determinar a quantidade de substâncias ignifugas bromadas, de PCBs e de certos pesticidas clorinados, vide os quadros 5 e 6 abaixo.
Quadro 5 (acima): Substâncias ignifugas bromadas, pg/kg, antes e depois de um processo de destilação
Substâncias ignifugas bromadas, pg/kg Antes do tratamento Depois da destilação BDE 28 0,3 <0,2 BDE 4 7 5,3 <0,2 BDE 66 0,4 <0,2 BDE 71 <0,2 <0,2 BDE 75 <0,2 <0,2 39 BDE 77 <0,2 <0,2 BDE 85 <0,2 <0,2 BDE 99 1,2 <0,2 BDE 100 1/0 <0,2 BDE 119 <0,2 <0,2 BDE 138 <0,2 <0,2 BDE 153 <0,2 <0,2 BDE 154 0,5 <0,2 BDE 183 <0,2 <0,2 BDE 190 < 0,2 < 0,2 Derivado metilico 0,2 < 0,2 do tetrabromobisfeno 1 A HBCD < 1,1 < 1,2
Quadro 6: PCBs e pesticidas clorinados, pg/kg, antes e depois da destilação PCBs e pesticidas clorinados, (pg/kg) Antes do tratamento Depois da destilação CB 28 < 3 < 3 CB 52 5 < 3 CB 101 11 < 7 CB 118 < 9 < 9 CB 153 16 < 7 CB 105 < 3 < 3 CB 138 13 < 7 CB 156 < 3 < 3 CB 180 CO < 4 Dieldrina 22 < 4 Endrina < 3 < 3 40 HCB 12 < 1 a-HCH oo 00 < 1 γ-HCH 5,3 < 1 β-HCH < 5 < 6 β-ΗΕΡΟ < 2 < 3 ρ,ρ'-DDE 38 < 3 ρ,ρ'-DDD 15 < 3 ρ,ρ'-DDT nd = não detectado < 8
Observa-se que o invento remove praticamente todos os poluentes ambientais analisados, de modo a ficarem com um nível inferior ao limite de detecção analítica.
Além disso, para um perito na técnica torna-se óbvio que poderia ser utilizado o mesmo procedimento para outros óleos marinhos, como, por exemplo, óleo de fígado de bacalhau ou óleo de peixe destinado a uma utilização como um componente de alimentos para peixe de viveiro. Actualmente, os alimentos comerciais para peixe contêm quantidades elevadas de poluentes, pelo que se torna muitíssimo interessante diminuir as quantidades de componentes tóxicos no óleo marinho actual antes de ele ser adicionado ao alimento.
EXEMPLO 7: REMOÇÃO DE HAPS
Neste exemplo foi adicionado benzo[a]pireno (8,36 pg/kg de óleo) a uma composição de óleos de peixe que já tinha sido tratada de acordo com o presente invento, a fim de remover poluentes ambientais. A composição de óleos de peixe com o benzo[a]pireno adicionado foi processada de forma similar e com o mesmo equipamento de destilação da descrição do exemplo 1. Foi adicionado um fluido activo volátil sob a forma de uma mistura de ésteres etílicos de 41 ácidos gordos, numa percentagem de 8% de fluido activo relativamente ao óleo de peixe, à composição de óleo de peixe, antes de esta ser submetida a um processo de destilação molecular. 0 processo de destilação molecular foi executado a uma temperatura de 180 °C, a uma pressão de 1-10“3 mbar e a uma taxa de fluxo da mistura de 600 ml óleo/h. A concentração de benzo[a]pireno foi analisada antes e depois do processamento, vide o quadro 7.
Quadro 7: Quantidade de of benzo[a]pireno antes e depois do processamento
Antes do processamento Depois do processamento Benzo[a]pireno (pg/kg) 7,9 0, 77
Os resultados apresentados no quadro acima mostram que o benzo[a]pireno será separado rapidamente com êxito de acordo com o presente invento. Neste exemplo, a concentração de benzo[a]pireno sofreu uma redução de cerca de 90%.
Isto vem confirmar que a adição de um fluido activo volátil a uma composição de uma gordura ou de um óleo com, pelo menos, hidrocarbonetos aromáticos policiclicos (HAPs), antes de um processo de separação de acordo com o presente invento, é eficaz no que respeita à separação uma quantidade de HAPs da composição de gordura ou de óleo inicial juntamente com o fluido activo volátil. EXEMPLO 8
Um fluido activo constituído por ésteres etilicos de óleo de peixe (8%) foi adicionado a um óleo produzido a 42 partir de salmão criado em viveiro. Foi executado um processo de destilação nas mesmas condições das descritas no exemplo 1, e foi obtida uma fracção da destilação de 8,3%. 0 teor acidico do óleo residual foi reduzido de 0,4 mgKOH/g, antes da destilação, para 0,1 mgKOH/g, depois da destilação, e o óleo foi analisado para determinar a presença de contaminantes antes e depois do processamento.
Quadro 8: Óleo de salmão. Teor de PCBs indicadores (pg/kg) antes e depois do processamento. CB- CB- CB- CB- CB- CB- CB- CB- CB- 28 52 101 118 153 105 138 156 180 Antes <3 5 11 <9 16 <3 13 <3 oo Depois <3 <3 <7 <9 <7 <3 <7 <3 <4
Quadro 9: Óleo de salmão. Teor de pesticidas orgânicos clorados (pg/kg) antes e depois do processamento
Dieldri na Endri na HC B a- HC H y- HC H b- HC H b- HEP 0 pp_D DE PP_D DD pp_D DT Ante 22 <3 12 3, 5, <6 <3 38 15 <8 s 8 3 Depo <4 <3 <1 <1 <1 <6 <3 <3 <3 <8 is
Os resultados mostram que a adição de um fluido activo volátil antes de um processo de separação (destilação) é eficaz em termos de diminuição da quantidade de pesticidas orgânicos clorados numa composição de óleos de peixe. Além disso, o fluido activo volátil também facilita a remoção de ácidos gordos livres presentes no óleo. Assim sendo, o teor acidico sofreu uma redução de 75%, ou seja, de 0,4 para 0,1. Desta forma, é possivel diminuir a quantidade de 43 poluentes ambientais e reduzir a quantidade de ácidos gordos livres num óleo ou numa gordura ao mesmo tempo e no mesmo processo.
EXEMPLO 9: REMOÇÃO DE ÁCIDOS GORDOS LIVRES
Um óleo de peixe adquirido para produção de alimento para peixes foi destilado por meio de um processo de destilação molecular nas mesmas condições que foram descritas no exemplo 1, e o óleo inicial tinha um teor acidico de 6,8 mgKOH/g. Após remoção de um destilado correspondente a 4,3% por peso, o teor acidico do óleo residual sofreu uma redução para 0,2 mgKOH/g e a quantidade de poluentes ambientais no óleo inicial foi diminuída.
Num procedimento de destilação idêntico, um óleo com um teor acidico de 20,5 mgKOH/g foi destilado. Após remoção de um destilado de 10,6%, o teor acidico foi reduzido para cerca de 1,0 mgKOH/g e a quantidade de poluentes ambientais no óleo inicial sofreu uma diminuição.
Dado o facto de o processo de separação apresentado no exemplo 8 também facilitar a remoção de ácidos gordos livres presentes no óleo e de os ácidos gordos livres serem voláteis, é expectável que inclusive óleos de baixa qualidade, ou seja, com um teor elevado de ácidos gordos livres, possam ter tratados com êxito de acordo com o presente invento. Um exemplo de óleos de baixa qualidade são óleos provenientes de silagem ou óleos que tenham ficado armazenados ou sido transportados durante um período prolongado. Óleos de peixe de baixa qualidade podem ser utilizados para a produção de alimentos para peixe.
Desta forma, este exemplo mostra que um processo de separação para diminuição da quantidade de poluentes ambientais numa mistura com, pelo menos, uma gordura ou um 44 óleo com um teor elevado de ácidos gordos livres (um óleo ou uma gordura de baixa qualidade) é eficaz, na medida em que os ácidos gordos livres presentes no óleo ou na gordura actuam como um fluido activo. Por outro lado, os ácidos gordos livres no óleo ou na gordura também contribuem para um efeito cumulativo no processo de separação, actuando parcialmente como um fluido activo interno (ou por serem parte activa do fluido activo) no processo de separação.
Um perito na técnica também se aperceberá de que o mesmo efeito de separação pode ser obtido através da adição de um fluido activo volátil com um volume similar adequado de ácidos gordos livres a um óleo ou a uma gordura com poluentes ambientais, para diminuir a quantidade de poluentes ambientais na gordura ou no óleo.
EXEMPLO 10: REMOÇÃO DE COMPONENTES TÓXICOS DE UM ÓLEO DE
RÍCINO
Este exemplo mostra um processo de diminuição da quantidade de compostos tóxicos num óleo de rícino (óleo de castor, óleo obtido das sementes de Ricinus communis L. Euphorbiaceae), processo esse que inclui as fases de adição de um fluido activo volátil a uma mistura de óleos de rícino e ainda de submissão da mistura, com o fluido activo volátil adicionado, a uma fase de processamento de destilação molecular, na qual vestígios de ricinina do óleo de ricino são separados da mistura com o fluido activo volátil.
Neste exemplo, começou por se adicionar 8% de um fluido activo (neste caso a relação (fluido activo volátil):(óleo de rícino) é de cerca de 8:100), uma fracção destilada de ésteres etilicos de um óleo de peixe, a um óleo de rícino antes de uma fase de destilação do processo. 45
Em seguida, a mistura de óleos de rícino foi destilada por meio de um processo de destilação molecular a uma temperatura de 170 °C, a uma pressão de 10~3 mbar e a uma taxa de fluxo da mistura de 500 ml/min. A concentração de compostos tóxicos foi analisada antes e depois do tratamento. Esta análise demonstrou que a concentração de ricinina sofreu uma redução substancial por comparação com a concentração presente no óleo de rícino inicial. O que mostra que é possível reduzir vestígios de componentes tóxicos presentes num óleo de rícino de acordo com o presente invento, conquanto o fluido activo volátil utilizado tenha essencialmente a mesma volatilidade que, ou uma volatilidade inferior à dos componentes a serem separados do óleo de rícino. Por outro lado, o óleo de rícino é utilizado em aplicações tanto medicinais como cosméticas, e a redução dos níveis vestigiais de ricinina existentes tem valor comercial.
Lisboa, 17 de Março de 2010
Claims (29)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Um processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais numa mistura que inclua uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, contendo a gordura ou o óleo os poluentes ambientais, caracterizado por o processo incluir as seguintes fases: - adição de um fluido activo volátil à mistura, tendo o referido fluido activo volátil uma volatilidade adequada relativamente à volatilidade dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de gorduras ou de óleos, sendo que o fluido activo volátil é constituído por, pelo menos, um éster de ácido gordo, uma amida de ácido gordo, um biodiesel à base de ácido gordo livre e um hidrocarboneto, ou incluindo qualquer combinação dos mesmos, e - submissão da mistura com o fluido activo volátil adicionado a, pelo menos, uma fase de processo de separação seleccionada entre destilação ou evaporação de trajecto curto, destilação ou evaporação em camada fina, destilação ou evaporação em queda livre e destilação molecular, durante cuja fase de processo de separação uma quantidade de poluente ambiental presente na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é separada da mistura juntamente com o fluido activo volátil.
2. Um processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais numa mistura com uma gordura ou com um 2 óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, contendo a gordura ou o óleo os poluentes ambientais, caracterizado por o processo incluir as seguintes fases: - adição de um fluido activo volátil à mistura, tendo o referido fluido activo volátil uma volatilidade adequada relativamente à volatilidade dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de gorduras ou de óleos, sendo que o fluido activo volátil é constituído por ácidos gordos livres, e - submissão da mistura com o fluido activo volátil adicionado a, pelo menos, uma fase de processo de separação seleccionada entre destilação ou evaporação de trajecto curto, destilação ou evaporação em camada fina, destilação ou evaporação em queda livre e destilação molecular, durante cuja fase de processo de separação uma quantidade de poluente ambiental presente na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é separada da mistura juntamente com o fluido activo volátil.
3. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que o fluido activo volátil com os poluentes ambientais é derivado para o condensador.
4. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que o fluido activo volátil tem uma volatilidade essencialmente igual ou inferior à volatilidade dos poluentes ambientais a serem separados da mistura de gorduras ou de óleos.
5. Um processo de acordo com a reivindicação 1, sendo que pelo menos um éster de ácido gordo e uma amida de ácido gordo são obtidos a partir de, pelo menos, uma 3 gordura ou um óleo vegetal, microbiano e animal, ou de um biodiesel.
6. Um processo de acordo com a reivindicação 2, sendo que o fluido activo volátil é constituído por ácidos gordos livres compreendidos na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, contendo os poluentes ambientais.
7. Um processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, sendo que a gordura ou o óleo animal é um óleo de peixe e/ou um óleo obtido de mamíferos marinhos.
8. Um processo de acordo com a reivindicação 1, sendo que o fluido activo volátil inclui, pelo menos, um éster de ácido gordo composto por ácidos gordos C10-C22 e álcoois C1-C4, ou uma combinação de dois ou mais ésteres de ácidos gordos, cada um composto por ácidos gordos C10-C22 e por álcoois C1-C4.
9. Um processo de acordo com a reivindicação 1, sendo que o fluido activo volátil inclui, pelo menos, um éster etílico de ácido gordo.
10. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é obtido a partir de , pelo menos, uma gordura ou um óleo vegetal, microbiano e animal, ou de qualquer combinação dos mesmos.
11. Um processo de acordo com a reivindicação 10, sendo que a gordura ou o óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é um óleo marinho.
12. Um processo de acordo com a reivindicação 11, sendo que o óleo marinho é um óleo marinho de qualidade inferior utilizado para, por exemplo, produtos para a alimentação de animais. 4
13. Um processo de acordo com a reivindicação 12, sendo que óleo marinho é obtido de peixes ou de mamíferos marinhos, contendo, pelo menos, ácidos gordos saturados e insaturados sob a forma de triglicéridos.
14. Um processo de acordo com a reivindicação 10, sendo que a gordura ou o óleo é um óleo de rícino destinado a utilização em aplicações medicinais ou cosméticas.
15. Um processo de acordo com a reivindicação 10, sendo que a gordura ou o óleo é um concentrado de tocoferóis preparado a partir de um condensado de, pelo menos, um processo de desodorização de, pelo menos, um óleo vegetal, sendo que o concentrado de tocoferóis contém, pelo menos, um HAP e poluentes voláteis, ou qualquer combinação dos mesmos.
16. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que a relação (fluido activo volátil):(gordura ou óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos) é de cerca de 1:100 a 15:100.
17. um processo de acordo com a reivindicação 16, sendo que a relação (fluido activo volátil):(gordura ou óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos) é de cerca de 3:100 a 8:100.
18. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que a referida fase de processo de separação é executada a temperaturas compreendidas entre os 120 e os 270 °C.
19. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que a referida fase de processo de separação é executada a temperaturas compreendidas entre os 150 e os 200 °C.
20. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que a referida fase de processo de separação é executada a uma pressão inferior a 1 mbar. 5
21. Um processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que uma fase de processo de separação, pelo menos, é um processo de evaporação em camada fina, uma destilação molecular ou uma destilação de trajecto curto, ou qualquer combinação dos mesmos.
22. Um processo de acordo com a reivindicação 21, sendo que um processo de evaporação em camada fina, pelo menos, é executado a uma taxa de fluxo da mistura na gama de 10 a 300 kg/h-m2.
23. Um processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais numa mistura com um óleo marinho de qualidade inferior, a ser utilizado, por exemplo, em produtos para alimentação de animais, contendo o óleo os poluentes ambientais e quantidades elevadas de ácidos gordos livres, sendo que os referidos ácidos gordos livres actuam como um fluido activo volátil interno, compreendendo o processo: - a submissão da mistura com o fluido activo volátil interno a, pelo menos, uma fase de processo de separação seleccionada entre destilação ou a evaporação de trajecto curto, a destilação ou a evaporação em camada fina, a destilação ou a evaporação em camada fina e a destilação molecular, em cuja fase de processo de separação uma quantidade de poluentes ambientais presentes no óleo, bem como ácidos gordos livres presentes no óleo, são separados da mistura.
24. Utilização de um fluido activo volátil de diminuição de componentes ambientais, constituído por, pelo menos, um éster de ácido gordo, uma amida de ácido gordo, um ácido gordo livre, um biodiesel e um hidrocarboneto, ou incluindo ainda quaisquer 6 combinações dos mesmos, num processo para diminuir uma quantidade de poluentes ambientais, como, por exemplo, um componente tóxico, numa mistura com uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos e, de preferência, a óleo marinho, contendo os componentes tóxicos, em cujo processo o fluido activo volátil é adicionado à mistura e, em seguida, a mistura é submetida a, pelo menos, uma fase de processo de separação e, de preferência, a um processo de evaporação em camada fina, a uma destilação molecular ou a uma destilação de trajecto curto, a ou qualquer combinação dos mesmos, e em cujo processo uma quantidade de componentes tóxicos presentes na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é separada da mistura juntamente com o fluido activo volátil.
25. Utilização de acordo com a reivindicação 24, sendo que o fluido activo volátil é um produto, como, por exemplo, uma fracção da destilação, obtido através de um processo normal de produção de concentrados de ésteres etílicos e/ou metilicos.
26. Utilização de um fluido activo volátil de diminuição de componentes ambientais, constituído por ácidos gordos livres, num processo para diminuir uma quantidade de poluentes ambientais, como, por exemplo, um componente tóxico, numa mistura com uma gordura ou um óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos e, de preferência, um óleo marinho, contendo os componentes tóxicos, em cujo processo o fluido activo volátil é adicionado à mistura e, em seguida, a mistura é submetida a, pelo menos, uma fase de processo de separação e, de 7 preferência, a um processo de evaporação em camada fina, a uma destilação molecular ou a uma destilação de trajecto curto, ou a qualquer combinação dos mesmos, e em cujo processo uma quantidade de componentes tóxicos presentes na gordura ou no óleo, comestível ou destinado a utilização em cosméticos, é separada da mistura juntamente com o fluido activo volátil.
27. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 ou 26, sendo que o fluido activo volátil com os componentes tóxicos é derivado para o condensador.
28. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 27, sendo que óleo é um óleo marinho.
29. Utilização de ácidos gordos livres, contidos em quantidades elevadas num óleo marinho de qualidade inferior, como um fluido activo volátil num processo de diminuição da quantidade de poluentes ambientais e, nomeadamente, a quantidade de ácidos gordos livres presente no referido óleo marinho, compreendendo o referido processo a submissão do óleo a, pelo menos, uma fase de processo de separação e, de preferência, a um processo de evaporação em camada fina, a uma destilação molecular ou a uma destilação de trajecto curto, ou a qualquer combinação dos mesmos, em cujo processo uma quantidade de poluentes ambientais é separada do óleo juntamente com ácidos gordos livres. Lisboa, 17 de Março de 2010
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- 2014-11-04 AR ARP140104147A patent/AR098306A2/es unknown
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