PT1228751E - Composição pulverulenta para a deslocação de fibras ceratínicas humanas - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO PULVERULENTA PARA A DESCOLORAÇÃO DAS FIBRAS

CERATÍNICAS HUMANAS A invenção refere-se a uma composição pulverulenta para a descoloração das fibras ceratinicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, compreendendo, num meio apropriado para a descoloração, pelo menos um sal peroxigenado e pelo menos um polímero anfifílico não iónico e/ou aniónico comportando pelo menos uma cadeia gorda, caracterizada por conter além disso pelo menos um polideceno de fórmula CiOnH [ (20n)+2] na qual n varia de 3 a 9 numa quantidade ponderai inferior a 10%. A invenção refere-se igualmente à utilização do referido pó para a preparação de uma composição destinada à descoloração das fibras ceratinicas humanas, ao processo de preparação do referido pó e ao processo de descoloração das fibras ceratinicas que a utiliza. A descoloração das fibras das fibras ceratinicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, faz-se por oxidação do pigmento "melanina" conduzindo à solubilização e à eliminação parcial ou total deste pigmento.

Para descolorar os cabelos utiliza-se geralmente pós descolorantes contendo um reagente peroxigenado tal como os persulfatos, perboratos e percarbonatos, de amónio ou de metais alcalinos, que se associam no momento do uso a uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio.

Sendo os sais peroxigenados e o peróxido de hidrogénio relativamente estáveis em meio ácido, é frequentemente 1 necessário activá-los a pH básico para obter uma formação adequada de oxigénio. É portanto usual adicionar aos pós descolorantes, composições alcalinas tais como a ureia, os sais de amónio (cloreto, sulfato, fosfato, nitrato) e os silicatos, fosfatos ou carbonatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos e, em particular, os metassilicatos de metais alcalinos.

Em cosmética capilar, esta composição de peróxido de hidrogénio não deve ter um titulo superior a 40 volumes.

No entanto, em salão de cabeleireiro, a fim de aumentar os desempenhos descolorantes das composições pulverulentas de descoloração, certos cabeleireiros poderiam ser tentados a usar soluções de água oxigenada que não são formuladas para um uso cosmético e que têm um titulo superior a 40 volumes.

Essas práticas seriam evidentemente perigosas e nocivas ao conforto e à segurança do cliente; também a Requerente procurou portanto meios para impedir essas eventuais práticas . A Requerente procurou portanto um novo pó descolorante que não pode ser utilizado com composições aquosas de água oxigenada com fortes volumes (superiores a 40 volumes).

Sabe-se que os pós descolorantes têm tendência a formar poeira durante a sua manutenção, o seu transporte e o seu armazenamento; considerando que os compostos que os compõem (persulfatos, silicatos alcalinos) são corrosivos, irritantes para os olhos, as vias respiratórias e as mucosas, foi já proposto reduzir a taxa de poeira depositando sobre o pó, por um processo de pulverização, diversos compostos 2 substancialmente insolúveis em água tais como por exemplo óleos ou ceras liquidas, as quais ao envolverem as partículas de pó, as aglomeram em partículas de maior dimensão. A patente EP-560088 descreve esse processo.

Para reduzir a taxa de poeira, a requerente propôs, anteriormente, igualmente utilizar polímeros anidros, líquidos e solúveis em água à temperatura ambiente, tais como os escolhidos entre os polietilenoglicóis ou os polipropilenoglicóis (patente francesa N° 2 716 804) ou os lineares sequenciados bloco e/ou estatístico do tipo polioxietileno/polioxipropileno (patente EP-663 205).

Por outro lado, para localizar o produto de descoloração na aplicação sobre os cabelos a fim que não escorra sobre o rosto ou para fora das zonas que nos propomos descolorar, é de uso espessar ou gelificar as composições de descoloração com espessantes tradicionais, tais como polímeros espessantes hidrossolúveis como os derivados de celulose, os derivados de amido, o ácido poliacrílico reticulado, os alginatos ou ainda com sílicas espessantes.

Estes espessantes tradicionais conduzem a uma queda da viscosidade das composições descolorantes no decurso do tempo, a Requerente propôs mais recentemente, na patente francesa N° 2 788 974, utilizar um sistema espessante capaz de assegurar a manutenção de uma viscosidade elevada durante a duração necessária para obter a descoloração desejada e consistindo em associar o espessante hidrossolúvel clássico a um polímero anfifílico não iónico comportando pelo menos uma cadeia gorda. 3

Por outro lado, como o tratamento de descoloração é frequentemente agressivo e conduz a más propriedades cosméticas dos cabelos tais como um desembaraçar difícil, um toque desagradável ou cabelos ásperos e baços e, sobretudo a uma degradação das fibras, a Requerente propôs na patente francesa N° 2 788 976 e na patente europeia EP-A-1023891 limitar significativamente essa degradação utilizando uma associação de polímeros anfifílicos não iónicos e/ou aniónicos e de polímeros substantivos catiónicos ou anfotéricos. A utilização do polideceno como condicionador nas composições cosméticas para as fibras ceratínicas é conhecida a partir do documento FR-A-2767473.

Eis que agora, após importantes pesquisas levadas a cabo sobre a questão, a Requerente descobriu um novo pó descolorante estável ao armazenamento, susceptível de ser misturado apenas com composições aquosas de peróxido de hidrogénio com um título de não mais de 40 volumes, para poder formar composições de descoloração prontas a usar homogéneas e estáveis, cuja aplicação é fácil, localizando-se bem sem escorrer nem se difundir sobre as zonas da cabeleira que não de deseja descolorar, e que conduz a descolorações poderosas e homogéneas, não deixando simultaneamente os cabelos ásperos . A requerente constatou com efeito que as misturas deste novo pó descolorante de acordo com a invenção com composições aquosas de peróxido de hidrogénio com um título de mais de 40 volumes eram heterogéneas e instáveis, não permitindo uma aplicação fácil e suficientemente precisa sem escoamentos, e difundiam-se sobre as zonas da cabeleira que não de deseja descolorar; além disso, elas conduziram a descolorações capilares heterogéneas deixando os cabelos ásperos. 4 0 novo pó desodorante de acordo com a presente invenção é anidro e apresenta também a vantagem de ser não volátil, isto é desprovido de poeiras (ou finos) e, dito de outra maneira, que a distribuição granulométrica das suas partículas é tal que a taxa ponderai das partículas que têm uma dimensão inferior ou igual a 65 micra (taxa de finos) é geralmente inferior ou igual a 5%, de preferência inferior a 2% e mais particularmente inferior a 1%.

Estas descobertas estão na base da presente invenção. A presente invenção tem portanto por primeiro objecto uma composição pulverulenta para a descoloração das fibras ceratínicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, compreendendo, num meio apropriado para a descoloração, pelo menos um sal peroxigenado e pelo menos um polímero anfifílico não iónico e/ou aniónico comportando pelo menos uma cadeia gorda, caracterizada por conter além disso pelo menos um polideceno de fórmula CiOnH[(20n)+2] na qual n varia de 3 a 9 e de preferência de 3 a 7, numa quantidade ponderai inferior a 10%, de preferência inferior a 5% e mais particularmente compreendida entre 0,5 e 2%.

Ela tem como outro objecto a utilização da referida composição pulverulenta para a preparação de uma composição pronta a usar destinada à descoloração das fibras ceratínicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, por mistura no momento do uso do referido pó com uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio com um título de não mais de 40 volumes.

Por "composição pronta a usar " entende-se, no sentido da invenção, a composição destinada a ser aplicada tal e qual 5 sobre as fibras ceratínicas, quer dizer que ela resulta da mistura extemporânea do pó e da composição aquosa de peróxido de hidrogénio.

Por anidro entende-se, no sentido da invenção, um pó cujo teor em água é inferior a 5%, de preferência inferior a 1% e de preferência inferior a 0,5%, em peso. A invenção visa igualmente um processo de descoloração das fibras ceratínicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, utilizando a composição de descoloração pronta a usar tal como descrita de acordo com a invenção.

Mas outras características, aspectos, objectos e vantagens da invenção surgirão ainda mais claramente na leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.

Polímeros anfifílicos não iónicos que comportam pelo menos uma cadeia gorda

Eles são escolhidos de preferência entre: (1)celuloses modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda; podem citar-se a título de exemplo as hidroxietilceluloses modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda tais como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo ou suas misturas e nos quais os grupos alquilo são de preferência em CQ-C22r como o produto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos em Cig) vendido pela sociedade AQUALON ou o produto BERMOCOLL EHM 100 vendido pela sociedade BEROL NOBEL, 6

as modificadas por grupos polialquilenoglicol éter de alquilfenol, tal como o produto AMERCELL POLYMER (R) HM-1500 (polietilenoglicol (15) éter de nonilfenol) vendido pela sociedade AMERCHOL. (2) os hidroxipropilguares modificados por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda em C8 a C22 tal (R) como o produto JAGUAR XC-95/3 (cadeia alquilo em C14) (R) vendido pela sociedade RHODIA, o produto ESAFLOR HM 22 (cadeia alquilo em C22) vendido pela sociedade LAMBERTI, os produtos RE210-18® (cadeia alquilo em ® C14) e RE205-1 (cadeia alquilo em C20) vendido pela sociedade RHONE POULENC. (3) os copolimeros de vinilpirrolidona e de monómeros hidrófobos de cadeia gorda em que podem citar-se a titulo de exemplo: os produtos ANTARON® V216 ou GANEX® V216 (copolimero vinilpirrolidona / hexadeceno) vendido pela sociedade I.S.P. OS produtos ANTARON® V220 ou GANEX® V220 (copolimero vinilpirrolidona / eicoseno) vendido pela sociedade I.S.P. (4) os copolimeros de metacrilatos ou de acrilatos de alquilos em C1-C6 e de monómeros anfifilicos comportando pelo menos uma cadeia gorda. 7 (5) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos hidrófilos e de monómeros hidrófobos comportando pelo menos uma cadeia gorda tais como por exemplo o copolimero metacrilato de polietilenoglicol/metacrilato de laurilo. (6) os polímeros de esqueleto aminoplástico éter possuindo pelo menos uma cadeia gorda, tais como os (j^ compostos PURE THIX propostos pela sociedade SUD-CHEMIE. (7) os poliuretanos poliéteres comportando na sua cadeia, simultaneamente, sequências hidrófilas de natureza o mais frequentemente polioxietilenada e sequências hidrófobas que podem ser encadeamentos alifáticos sozinhos e/ou encadeamentos cicloalifáticos e/ou aromáticos.

De preferência, os poliéteres poliuretanos comportam pelo menos duas cadeias lipófilas hidrocarbonadas, tendo de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por uma sequência hidrófila, podendo as cadeias hidrocarbonadas ser cadeias pendentes ou cadeias em fim de sequência hidrófila. Em particular, é possível que estejam previstas uma ou várias cadeias pendentes. Além disso, o polímero pode comportar uma cadeia hidrocabonada num extremo ou nos dois extremos de uma sequência hidrófila.

Os poliéteres poliuretanos podem ser multi-sequenciados em particular sob forma de tribloco. As sequências hidrófobas podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolimero tribloco de sequência central hidrófila) ou repartidas simultaneamente nas extremidades e na cadeia (copolimero multi-sequenciado, por exemplo). Estes mesmos polímeros podem ser igualmente em enxertos ou em estrela.

Os poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda podem ser copolimeros triblocos cuja sequência hidrófila é uma cadeia polioxietilenada comportando de 50 a 1000 grupos oxietilenados. Os poliéteres poliuretanos não iónicos comportam uma ligação uretano entre as sequências hidrófilas, dai a origem do nome. Por extensão figuram também entre os poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda, os cujas sequências hidrófilas estão ligadas às sequências lipófilas por outras ligações químicas. A titulo de exemplos de poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda que se podem utilizar na (g) invenção, pode citar-se o Ser-ad FX 1100 da sociedade SERVO DELDEN que é um copolimero denominado sob a designação I.N.C.I. europeia e americana "Steareth-100/PEG-136/H.M.D.I. Copolymer".

Os poliéteres poliuretanos que se podem utilizar de acordo com a invenção são em particular os descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sei. 271, 380.389 (1993).

Prefere-se em particular os poliéteres poliuretanos que comportam pelo menos uma cadeia gorda em Cio a C20 e os hidroxipropilguares modificados por grupos que comportam pelo menos uma cadeia gorda em C8 a C22·

Polímeros anfifílicos aniónicos comportando pelo menos uma cadeia gorda 9

Os polímeros anfifílicos aniónicos comportando pelo menos uma cadeia gorda que se podem utilizar de acordo com a presente invenção são polímeros reticulados ou não reticulados compreendendo: - motivos hidrófilos derivados de um ou vários monómeros de insaturação etilénica com uma função ácido carboxílico livre ou uma função sulfónica livre ou parcial ou totalmente neutralisada, e - motivos hidrófobos derivados de um ou vários monómeros de insaturação etilénica com uma cadeia lateral hidrófoba, e eventualmente - motivos de reticulação derivados de um ou vários monómeros poli-insaturados. (1)0 ou os monómeros de insaturação etilénica com uma função ácido carboxílico são escolhidos entre o ácido etacrílico, o ácido metacrílico, o ácido acrílico e misturas deles. 0 ou os monómeros de insaturação etilénica com uma cadeia lateral hidrófoba podem ser (i) ésteres de ácidos carboxílicos insaturados e de álcoois gordos ou (ii) éteres de alilo e de álcoois gordos. (I) Os ésteres de ácidos carboxílicos insaturados e de álcoois gordos são escolhidos por exemplo entre os etacrilatos, metacrilatos e/ou acrilatos de alquilo em C10-3CO de preferência em Ci2-22· Eles englobam por exemplo o acrilato de laurilo, o acrilato de estearilo, o acrilato de decilo, o acrilato de isodecilo, o acrilato de dodecilo e os metacrilatos correspondentes, a saber, o metacrilato de laurilo, o metacrilato de estearilo, o metacrilato 10 de decilo, o metacrilato de isodecilo e o metacrilato de dodecilo. (II) Os éteres de alílicos de álcoois gordos formando os motivos hidrófobos dos polímeros anfifílicos aniónicos da presente invenção com a fórmula (I) seguinte: CH2 = C R' CH2 0 Bn R (I) na qual R' designa H ou CH3, B designa o radical etilenoxi, n é nulo ou designa um inteiro indo de 1 a 100, R designa um radical hidrocarboneto escolhido entre os radicais alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, compreendendo de 6 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 24, e mais particularmente ainda de 12 a 18 átomos de carbono. Um motivo de fórmula (I) mais particularmente preferido é um motivo no qual R' designa Η, n é igual a 10 e R designa um radical esterarilo (Ci8). O referido monómero reticulante é um composto comportando pelo menos duas ligações duplas polimerizáveis não conjugadas uma com a outra. Pode citar-se a título de exemplo o ftalato de dialilo, o (met)acrilato de alilo, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de (poli)etilenoglicol, a metileno-bis-acrilamida, a polialilsucrose ou o polialil-pentaeritritol.

Polímeros anfifílicos aniónicos do tipo descrito acima são descritos e preparados por exemplo nas patentes US-3 915 921 e US-4 509 949 (copolímeros de ácido (met) acrílico e de 11 (met)acrilatos de alquilos em Cio-30 ou na patente EP-0216479 B2 (copolímeros de ácido (met)acrílico e de éteres alílicos de álcoois gordos).

Podem citar-se a título de exemplos de polímeros preferidos: os polímeros reticulados de ácido acrílico e de

metacrilato de alquilo em Cio-30 tais como o CARBOPOL EDT-2020, comercializado pela sociedade GOODRICH; os polímeros reticulados de ácido acrílico e de acrilato de alquilo em Ci0-30 tais como os polímeros comercializados sob as denominações CARBOPOL 1382, PEMULEN® TRl, PEMULEN® TR2 pela sociedade GOODRICH; o terpolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo /metacrilato de estearilo oxietilenado (55/35/10); o terpolímero ácido (met)acrílico/acrilato de etilo /metacrilato de beenilo oxietilenado 25 OE, e - o terpolímero reticulado ácido metacrílico/acrilato de etilo/estearet-10 aliléter. (II)os polímeros anfifílicos que comportam como motivos hidrófilos pelo menos um monómero de insaturação etilénica com grupo sulfónico, sob forma livre ou parcial ou totalmente neutralizada, e pelo menos uma parte hidrófoba, são por exemplo descritos nos pedidos de patentes francesas da requerente N°-0016954 e 0100328, cujo conteúdo faz parte integrante da presente invenção.

Pode citar-se nomeadamente mais particularmente entre eles: o copolímero ácido acrilamido-2-metil-2-propano-sulfónico (AMPS)/n-dodecilacrilamida neutralizada pela 12 soda, o copolímero reticulado por metileno-bis-acrilamida constituído por 75% em peso de motivos AMPS neutralizados por NH3 e por 25% em peso de motivos acrilato de GENAPOL T-250, o copolímero reticulado por metacrilato de alilo constituído por 90% em peso de motivos AMPS neutralizados por NH3 e por 10% em peso de motivos metacrilato de GENAPOL T-250 ou o copolímero reticulado por metacrilato de alilo constituído por 80% em peso de motivos AMPS neutralizados por NH3 e por 20% (R) em peso de motivos metacrilato de GENAPOL T-250.

No pó descolorante de acordo com a invenção, o ou os polímeros anfifílicos e/ou aniónicos comportando pelo menos uma cadeia gorda podem estar presentes numa proporção ponderai indo de cerca de 0,01% a 30% e, de preferência, de 0,01 a 15%, em relação ao peso total do pó descolorante.

Polidecenos de fórmula CjOnH\(20n)+21 com n variando de 3 a 9

Estes compostos correspondem à designação "polideceno" do Dicionário CTFA 7a edição, 1997, da Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, bem como à mesma designação I.N.C.I. nos USA e na Europa. São produtos de hidrogenação dos poli-l-decenos.

Entre estes compostos, escolhem-se mais particularmente de acordo com a invenção os para os quais na fórmula n varia de 3 a 7.

Pode citar-se, a título de exemplo, de preferência o produto (R) vendido sob a denominação SILKFLO 366 NF POLYDECENE pela sociedade AMOCO CHEMICAL. 13

No pó descolorante de acordo com a invenção, o ou os polidecenos estão presentes numa proporção ponderai inferior a 10%, em relação ao peso total do pó não volátil, de preferência inferior a 5% e, indo mais particularmente, de cerca de 0,5 a 2%.

Sais peroxigenados

Como indicado acima, eles são escolhidos entre os persulfatos, os perboratos e os percarbonatos de amónio ou de metais alcalinos, bem como o peróxido de magnésio e as misturas destes compostos.

Utilizam-se de preferência os persulfatos e, entre esses principalmente os persulfatos de sódio e de potássio.

No pó descolorante de acordo com a invenção, o ou os sais peroxigenados podem estar presentes numa proporção ponderai indo de cerca de 20 a 70% e, de preferência de cerca de 30 a 60%, em relação ao peso total do referido pó.

Agentes alcalinos

Estes agentes alcalinos já descritos acima (ureia, silicatos, fosfatos ou carbonatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos e, em particular, os metassilicatos de metais alcalinos ou agentes precursores de amoníaco como os sais de amónio) podem estar presentes no pó descolorante anidro numa proporção ponderai indo de cerca de 0,01 a 40% e, de preferência, de cerca de 0,1 a 30%, em relação ao peso total do pó descolorante.

Segundo uma alternativa, eles podem estar presentes numa composição aquosa a misturar no momento do uso à composição aquosa de peróxido de hidrogénio. 14

Polímeros espessantes hidrossolúveis

Além disso, o pó descolorante de acordo com a presente invenção pode conter estes polímeros.

De acordo com a invenção, eles englobam os polímeros hidrossolúveis sintéticos ou de origem natural utilizados classicamente no dominio cosmético e diferentes dos polímeros anfifílicos não iónicos e/ou aniónicos comportando pelo menos uma cadeia gorda da presente invenção.

Como exemplos de polímeros sintéticos, pode citar-se a polivinilpirrolidona, o ácido poliacrilico, a poliacrilamida, o ácido poli-2-acrilamidopropanossulfónico não reticulado como por exemplo o produto vendido sob a denominação SIMUGEL EG pela sociedade SEPPIC, o ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico reticulado, o ácido poli-2-acrilamido- 2-metilpropanossulfónico reticulado e parcialmente

neutralizado pelo amoníaco, vendido sob a marca HOSTACERIN (R) AMPS pela sociedade CLARIANT, misturas de efeito espessante sinérgico do ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico não reticulado com éteres de hidroxialquilcelulose ou com poli(óxido de etileno) tais como são descritos na patente US-4540510, ou misturas de efeito espessante sinérgico de um ácido poli(met)acrilamidoalquil(C1-C4)sulfónico, de preferência reticulado, com um copolímero reticulado do anidrido maleico e de um alquil(C1-C5)viniléter, tais como a mistura HOSTACERIN AMPS® / STABILEZE QM® (da sociedade ISF) e tais como descritos no pedido de patente francesa da requerente N°-0014416. 15

Os polímeros espessantes de origem natural que se podem utilizar de acordo com a presente invenção são de preferência os polímeros que comportam pelo menos um motivo açúcar, a saber: as gomas de guar não iónicas; as gomas de biopolissacarídeos de origem microbiana, tais como as gomas de Escleroglucano ou de Xantana; as gomas com origem em exudatos vegetais tais como as gomas Arábica, Ghatti, Karaya, Tragacanto, Carragenano, Agar e Alfarroba; as pectinas, os amidos, as hidroxialquil (Ci —C6) celuloses e carboxialquil (C]_-C6)celuloses.

Por "motivos açúcar", designa-se no sentido da presente invenção, uma porção monossacarídica (i.e. monossacarídeo ou ósido ou açúcar simples) ou uma porção oligossacarídica (cadeias curtas formadas pelo encadeamento de unidades monossacarídicas, eventualmente diferentes) ou uma porção polissacarídica [longas cadeias constituídas por unidades monossacarídicas, eventualmente diferentes , i.e. poli-holósidos ou poliósidos (homopoliósidos ou heteropoliósidos)]. As unidades sacarídicas podem ser também substituídas por radicais alquilo ou hidroxialquilo ou alcoxi ou aciloxi ou carboxilo, comportando os radicais alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.

As gomas de guar não iónicas podem ser modificadas ou não modificadas.

As gomas de guar não modificadas são por exemplo os produtos vendidos sob a denominação GUARGEL D/15 pela sociedade GOODRICH, VIDOGUM GH 175 pela sociedade UNIPECTINE, e sob as denominações MEYPRO-GUAR 50® e JAGUAR® C pela sociedade MEYHALL. 16

As gomas de guar não iónicas modificadas são nomeadamente modificadas por grupos hidroxialquilo em C1-C6·

Entre os grupos hidroxialquilo, podem mencionar-se a titulo de exemplo, os grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

Estas gomas de guar são bem conhecidas do estado da técnica e podem por exemplo ser preparadas fazendo reagir óxidos de alcenos correspondentes, tais como por exemplo óxidos de propileno, com a goma de guar de modo a obter uma goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo. A taxa de hidroxialquilação, que corresponde ao número de moléculas de óxido de alquileno consumidas pelo número de funções hidroxilo livres presentes na goma de guar, varia de preferência de 0,4 a 1,2.

Estas gomas de guar não iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo são por exemplo vendidas sob as (r) (r) (r)

denominações comerciais JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 e JAGUAR HP120, JAGUAR® DC 293 e JAGUAR® HP 105 pela sociedade RHONE POULENC (MEYHALL) ou sob a denominação GALACTASOL® 4H4FD2 pela sociedade AQUALON.

As gomas de biopolissacarideos de origem microbiana tais como as gomas de escleroglucano ou de xantana, as gomas com origem em exudatos vegetais tais como as gomas Arábica, goma Ghatti, goma Karaya, Tragacanto, Carragenano, Agar e Alfarroba; as hidroxialquilceluloses e as carboximetilceluloses, as pectinas, os alginatos e os amidos são bem conhecidos do perito e descritos nomeadamente na obra de Robert L. DAVIDSON intitulada "Handbook of Water soluble gums and resins" editada por Mc Graw Hill Book Company (1980). 17

Entre estas gomas, os escleroglucanos são representados pelos produtos vendidos sob a denominação ACTIGUM® CS pela sociedade SANOFI bio INDUSTRIES e, em particular ACTIGUM CS (R) 11 e sob a denominação AMIGEL pela sociedade ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Outros escleroglucanos tal como o tratado com glioxal no pedido de patente francesa N°2633940 podem igualmente ser utilizados.

As Xantanas são representadas pelos produtos vendidos sob as denominações KELTROL®, KELTROL® T, KELTROL® TF, KELTROL® BT, KELTROL® RD, KELTROL® CG pela sociedade NUTRASWEET KELCO, ou sob as denominações RHODICARE® S, RHODICARE® H pela sociedade RHODIA CHIMIE.

Entre os derivados de amido, pode citar-se o produto vendido sob a denominação PRIMOGEL pela sociedade AVEBE.

As hidroxialquil(C1-C6)celuloses são mais particularmente hidroxietilceluloses tais como as vendidas sob a denominação CELLOSIZE® QP3L, CELLOSIZE® QP4400H, CELLOSIZE® QP30000H, CELLOSIZE® HEC30000A, CELLOSIZE® POLYMER PCG10, pela sociedade AMERCHOL, ou NATROSOL® 250HHR, NATROSOL® 250MR, NATROSOL® 250M, NATROSOL® 250HHXR, NATROSOL® 250HHX, NATROSOL® 250HR, NATROSOL® HX, pela sociedade HERCULES, ou (K) ainda TYLOSE H1000 pela sociedade HOECHST.

As hidroxialquil(C1-C6)celuloses são igualmente mais particularmente hidroxipropilceluloses como os produtos vendidos sob as denominações KLUCEL® EF, KLUCEL® H, KLUCEL® (K) (ϊδ LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, pela sociedade AQUALON.

Entre as carboxialquil(C1-C6)celuloses, utiliza-se de preferência a carboximetilcelulose em que se podem citar os produtos vendidos sob as denominações BLANOSE 7M8/SF, 18 BLANOSE® RAFFINEE 7M, BLANOSE® 7LF, BLANOSE® 7MF, BLANOSE® 9M31F, BLANOSE® 12M31XP, BLANOSE® 12M31P, BLANOSE® 9M31XF, BLANOSE® 7H, BLANOSE® 7M31, BLANOSE® 7H3SXF, pela sociedade AQUALON ou ainda AQUASORB® A500 e AMBERGUM® 1221, pela sociedade HERCULES, ou ainda CELLOGEN® HP810A e CELLOGEN HP6HS9, pela sociedade MONTELLO, ou ainda PRIMELLOSE® pela sociedade AVEBE.

Quando estão presentes nas composições pulverulentas da presente invenção, os polímeros espessantes hidrossolúveis estão presentes numa proporção ponderai inferior ou igual a 5%, em relação ao peso total da referida composição e, de preferência inferior ou igual a 3%.

Outros adjuvantes

Para evitar que o pó descolorante anidro se degrade com a humidade ambiente durante a armazenagem, é possível adicionar-lhe absorventes de humidade tais como por exemplo sílicas como a sílica coloidal, a sílica pirogenada com carácter hidrófobo ou hidrófilo e numa proporção ponderai inferior ou igual a 3%, em relação ao peso total do pó descolorante. 0 pó descolorante de acordo com a invenção pode também conter cargas tais como argilas, ligantes tais como vinilpirrolidona, lubrificantes como os estearatos de poliol ou os estearatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, bem como agentes de controlo da libertação de oxigénio tais como o carbonato ou o óxido de magnésio, agentes corantes ou agentes matificantes como os óxidos de titânio ou ainda agentes tensioactivos aniónicos, não iónicos ou anfotéricos. 19 0 pó descolorante de acordo com a invenção pode também conter polímeros condicionadores catiónicos ou anfotéricos anidros bem conhecidos do perito e descritos nas patentes francesas N°-2788974 e 2788976 e tais como descritos a seguir.

Polímeros catiónicos

No sentido da presente invenção, a expressão "polímero catiónico" designa qualquer polímero contendo grupos catiónicos e/ou grupos ionizáveis em grupos catiónicos.

Os polímeros catiónicos que se podem utilizar conforme com a presente invenção podem ser escolhidos entre todos os já conhecidos em si como melhorando as propriedades cosméticas dos cabelos, a saber nomeadamente os descritos no pedido de patente EP-A-337 354 e nas patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 e 2 519 863.

Os polímeros catiónicos preferidos são escolhidos entre os que contêm motivos comportando grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária podendo tanto fazer parte da cadeia principal do polímero como serem transportados por um substituinte lateral directamente a ela ligado.

Os polímeros catiónicos utilizados têm geralmente uma massa g molecular média em número compreendida entre 500 e 5.10° 3 aproximadamente e, de preferência, compreendida entre 10 e £ 3.10°, aproximadamente.

Entre os polímeros catiónicos, podem citar-se mais particularmente os polímeros do tipo poliamida, poliaminoamida e poliamónio quaternário. 20 São produtos conhecidos. Eles são nomeadamente descritos nas patentes francesas n° 2 505 348 ou 2 542 997. Entre os referidos polímeros podem citar-se: (1) Os homopolimeros ou copolimeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrilicas e comportando pelo menos um dos motivos de fórmulas (I), (III), (III) ou (IV) seguintes: -CH,- P) r ··)— -CH, (!) 0=d| Q“ 9 0 m ; Á A 1 N / \ Rf Kr l Ra —CH.,—....... CH,

NH À „ N+

O — NH i

A

I

K / \ Rf nas quais: R-3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou um radical CH3; A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo, linear ou ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência 2 ou 3 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; 21 R.4/ R5, R6^ idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo tendo de 1 a 18 átomos de carbono ou um radical benzilo e de preferência um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono;

Rl e R-2, idênticos ou diferentes, representam hidrogénio ou um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono e de preferência um grupo metilo ou etilo; x designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico tal como um anião metossulfato ou um halogeneto tal como cloreto ou brometo.

Os polímeros da família (1) podem conter além disso um ou vários motivos derivando de comonómeros podendo ser escolhidos na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas sobre o azoto por alquilos inferiores (C1-C4), ácidos acrílicos ou metacrílicos ou seus ésteres, vinil-lactamas tais como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, ésteres vinílicos. Assim, entre os polímeros da família (1), podem citar-se: os copolímeros de acrilamida e de dimetilamino-etilmetacrilato quaternizado com sulfato de dimetilo ou com um halogeneto de dimetilo; os copolímeros de acrilamida e de cloreto de meta-criloiloxietiltrimetilamónio descritos por exemplo no pedido de patente EP-A-080976; o copolímero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamónio; os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou 22 não. Estes polímeros são descritos em detalhe nas patentes francesas 2.077.143 e 2.393.573; os terpolímeros metacrilato de dimetilaminoetilo/ vinilcaprolactama/ vinilpirrolidona; os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamido- propildimetilamina; e os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropilo quaternizados; (2) Os derivados de éteres de celulose que comportam grupos amónio quaternário descritos na patente francesa 1 492 597. Estes polímeros são igualmente definidos no dicionário CTFA como amónios quaternários de hidroxietilcelulose tendo reagido com um epóxido substituído por um grupo trimetilamónio. (3) Os derivados de celulose catiónicos tais como os polímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monómero hidrossolúvel de amónio quaternário e descritos nomeadamente na patente US 4 131 576, tais como as hidroxialquilceluloses, como as hidroximetil-, hidroxietil-ou hidroxipropilceluloses enxertadas nomeadamente com um sal de metacriloiletiltrimetilamónio, de metacrilmidopropil-trimetilamónio, de dimetil-dialilamónio. (4) Os polissacarídeos catiónicos descritos mais particularmente nas patentes US 3 589 578 e 4 031 307 tal como as gomas de guar contendo grupos catiónicos trialquilamónio. Utilizam-se por exemplo gomas de guar modificadas por um sal (por ex. cloreto) de 2,3- epoxipropiltrimetilamónio. 23 (5) Os polímeros constituídos por motivos piperazinilo e por radicais divalentes alquileno ou hidroxialquileno de cadeias direitas ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigénio, de enxofre, de azoto ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos de oxidação e/ou de quaternização destes polímeros. Esses polímeros são nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.162.025 e 2.280.361. (6) As poliaminoamidas solúveis em água preparadas em particular por policondensação de um composto ácido com uma poliamina; estas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epi-haloidrina, um diepóxido, um di-anidrido, um di-anidrido não saturado, um derivado bis-insaturado, uma bis-haloidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo ou ainda por um oligómero resultante da reacção de um composto bifuncional reactivo em relação a uma bis-haloidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo, uma epi-haloidrina, um diepóxido ou um derivado bis-insaturado; sendo o agente reticulante utilizado em proporções indo de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina da poliaminoamida; estas poliaminoamidas podem ser alcoiladas ou, se comportam uma ou várias funções amina terciárias, quaternizadas. Esses polímeros são nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.252.840 e 2.368.508. (7) Os derivados de poliaminoamidas resultando da condensação de polialcoilenos poliaminas com ácidos policarboxílicos seguida de uma alcoilação por agentes bifuncionais. Podem citar-se por exemplo os polímeros ácido adípico-diacoilamino-hidroxialcoildialoilenotriamina nos quais o radical alcoílo comporta de 1 a 4 átomos de carbono e designa de preferência 24 metilo, etilo, propilo. Esses polímeros são nomeadamente descritos na patente francesa 1.583.363.

Entre estes derivados, podem citar-se mais particularmente os polímeros ácido adípico/dimetilamino-hidroxipropil/ dietilenotriamina. (8) Os polímeros obtidos por reacção de uma polialquilenopoliamina, comportando dois grupos amina primária e pelo menos um grupo amina secundária, com um ácido dicarboxílico escolhido entre o ácido diglicóico e os ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados tendo de 3 a 8 átomos de carbono. Estando a relação molar entre a polialquilenopoliamina e o ácido dicarboxílico compreendida entre 0,8 : 1 e 1,4 : 1; sendo a poliaminoamida resultante levada a reagir com a epicloroidrina numa relação molar de epicloroidrina em relação ao grupo amina secundário da poliaminoamida compreendida entre 0,5 : 1 e 1,8 : 1. Esses polímeros são nomeadamente descritos nas patentes americanas 3.227.615 e 2.961.347. (9) Os ciclopolímeros de alquildialilamina ou de dialquildialilamónio tais como os homopolímeros ou copolímeros comportando como constituinte principal da cadeia motivos correspondendo às fórmulas (V) ou (VI): (Ctyk -(CHj)í'--CRS 'CÍ^OH-r H.,è CH, m r

R / X 25

KC CH, * \ / * fórmulas nas quais k e t são iguais a 0 ou 1, sendo a soma k + t igual a 1; R9 designa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; R7 e R8, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo tendo de 1 a 8 átomos de carbono, um grupo hidroxialquilo no qual o grupo alquilo tem de preferência 1 a 5 átomos de carbono, um grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), ou R7 e R8 podem designar, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, grupos heterociclicos, tais como piperidinilo ou morfolinilo; R7 e R8, independentemente um do outro, designam de preferência um grupo alquilo tendo de 1 a 4 átomos de carbono; Y é um anião tal como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartrato, bissulfato, bissulfito, sulfato, fosfato. Estes polímeros são nomeadamente descritos na patente francesa 2.080.759 e no seu certificado de adição 2.190.406. (10) O polímero de diamónio quaternário contendo motivos recorrentes correspondendo à fórmula:

N+-A--N+-& 26 fórmula (VII) na qual: RIO, Rll, Rl2 e Rl3, idênticos ou diferentes, representam radicais alifáticos, alicíclicos ou arilalifáticos contendo de 1 a 20 átomos de carbono ou radicais hidroxialquilalif áticos inferiores, ou então Rio, Rn, Rl2 e R13, em conjunto ou separadamente, constituem com os átomos de azoto aos quais estão ligados heterociclos contendo eventualmente um segundo heteroátomo além do azoto ou então Rio, Rll, Rl2 e R13 representam um radical alquilo em Ci-Cg linear ou ramificado substituído por um grupo nitrilo, éster, acilo, amida ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-R14-D onde R14 é um grupo amónio quaternário;

Al e Bl representam grupos polimetilénicos contendo de 2 a 20 átomos de carbono podendo ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e podendo conter, ligados à ou intercalados na cadeia principal, um ou vários ciclos aromáticos ou um ou vários átomos de oxigénio, de enxofre ou grupos sulfóxido, sulfona, dissulfureto, amino, alquilamino, hidroxilo, amónio quaternário, ureido, amida ou éster, e X designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico;

Al, Rio e R12 podem formar com os dois átomos de azoto aos quais estão ligados um ciclo piperazínico; além disso se Al designa um radical alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, Bl pode igualmente designar um grupo - (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n_ no qual n está compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50, e D designa:

a) um resto de glicol de fórmula -O-Z-O-, onde Z designa um radical hidrocarbonado linear ou 27 ramificado ou um grupo correspondendo a uma das fórmulas seguintes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- -[ CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH-(CH3)- onde x e y designam um número inteiro de 1 a 4, representando um grau de polimerização definido e único ou um número qualquer de 1 a 4 representando um grau de polimerização médio; b) um resto de diamina bis-secundária tal como um derivado de piperazina; c) um resto de diamina bis-primária de fórmula: -NH-Y-NH-, onde Y designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado ou então um radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) um grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.

De preferência X é um anião tal como o cloreto ou o brometo. Estes polímeros têm uma massa molecular média em número geralmente compreendida entre 1000 e 100000.

Polímeros deste tipo são nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 e 2. 413.907 e nas patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614 2.454,547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617 4.025.627, 4.025.653, 4. 026.945 e 4.027.020. 28

Podem utilizar-se mais particularmente os polímeros que são constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (VIII) seguinte:

R?1 X Rt:. X na qual Rio, Rn, Rl2 e Rl3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo ou hidroxialquilo tendo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n e p são números inteiros variando de 2 a 20 aproximadamente e X é um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico. (11) Os polímeros de poliamónio quaternário constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (IX):

CH. CH, na qual p designa um número inteiro variando de 1 a 6 aproximadamente; D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO- no qual r designa um número igual a 4 ou a 7, X é um anião.

Esses polímeros podem ser preparados segundo os processos descritos nas patentes U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Eles são nomeadamente descritos no pedido de patente EP-A-122 324. 29 (12) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol. (13) As poliaminas como o produto referenciado sob o nome "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" no dicionário CTFA. (14) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amónio, tais como os polímeros obtidos por homopolimerização do dimetilaminoetilmetacrilato, quaternizado pelo cloreto de metilo, ou por copolimerização da acrilamida com o dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado pelo cloreto de metilo, sendo a homo ou copolimerização sequida de uma reticulação por um composto de insaturação olefínica, em particular a metileno-bis-acrilamida. Pode mais particularmente utilizar-se um copolímero reticulado acrilamida/cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio (20/80 em peso) sob forma de dispersão contendo 50% em peso do referido copolimero em óleo mineral. Esta dispersão é comercializada sob o nome "SALCARE^ SC 92" pela sociedade ALLIED COLLOIDS. Pode igualmente utilizar-se um homopolímero reticulado do cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio contendo cerca de 50% em peso do homopolímero em óleo mineral ou num éster líquido. Estas dispersões são comercializadas sob o nome "SALCARE® SC 95" e "SALCARE® SC 96" pela Sociedade ALLIED COLLOIDS.

Outros polímeros catiónicos que se podem utilizar no quadro da invenção são polialquilenoiminas, em particular polietilenoiminas, polímeros contendo motivos vinilpiridina ou vinilpiridínio, condensados de poliaminas e de 30 epicloroidrina, poliureilenos quaternários e os derivados da quitina.

Polímeros anfotéricos

Os polímeros anfotéricos que se podem utilizar conforme a presente invenção podem ser escolhidos entre os polímeros comportando motivos K e M repartidos estatisticamente na cadeia polimérica, onde K designa um motivo que deriva de um monómero comportando pelo menos um átomo de azoto básico e M designa um motivo que deriva de um monómero ácido comportando um ou vários grupos carboxílicos ou sulfónicos, ou então K e M podem designar grupos que derivam de monómeros zwiteriónicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas; K e M podem igualmente designar uma cadeia polimérica catiónica comportando grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina transporta um grupo carboxílico ou sulfónico ligado por intermediário de um radical hidrocarbonado ou então K e M fazem parte de uma cadeia de um polímero de motivo etileno-a,β-dicarboxílico em que um dos grupos carboxílicos foi levado a reagir com uma poliamina comportando um ou vários grupos amina primários ou secundários.

Os polímeros anfotéricos correspondendo à definição dada acima mais particularmente preferidos são escolhidos entre os polímeros seguintes: (l)Os polímeros resultando da copolimerização de um monómero derivado de um composto vinílico transportando um grupo carboxílico tal como, mais particularmente, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maleico, o ácido alfa-cloroacrílico e um monómero básico derivado de um 31 composto vinílico substituído, contendo pelo menos um átomo básico tal como, mais particularmente, os dialquilaminoalquilmetacrilato e acrilato, as dialquil a-minoalquilmetacrilamida e acrilamida. Esses compostos são descritos na patente americana n° 3 836 537. Pode igualmente citar-se o copolímero acrilato de sódio / cloreto de acrilamidopropiltrimetilamónio. 0 composto vinílico pode ser igualmente um sal de dialquildialilamónio tal como o cloreto de dimetildialilamónio. (2)Os polímeros comportando motivos que derivam: a) de pelo menos um monómero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas sobre o azoto por um radical alquilo, b) pelo menos um comonómero ácido contendo um ou vários grupos carboxílicos reactivos, e c) pelo menos um comonómero básico tal como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com o sulfato de dimetilo ou dietilo.

As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas de acordo com a invenção são os grupos cujos radicais alquilo contêm de 2 a 12 átomos de carbono e, mais particularmente, a N-etilacrilamida, a N-terc-tiobutilacrilamida, a N-terc-tio-octilacrilamida, a N-octilacrilamida, a N-decilacrilamida, a N-dodecilacrilamida bem como as metacrilamidas correspondentes. 32

Os comonómeros ácidos são escolhidos mais particularmente entre os ácidos acrílico, metacrilico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico bem como os monoésteres de alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono dos ácidos ou dos anidridos maleico ou fumárico.

Os comonómeros básicos preferidos são os metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de Ν,Ν'-dimetilaminoetilo, de N-terc-tiobutilaminoetilo. (3)As poliaminoamidas reticuladas e alcoiladas parcial ou totalmente que derivam de poliaminoamidas de fórmula geral:

na qual R19 representa um radical divalente derivado de um ácido dicarboxilico saturado, de um ácido alifático mono ou dicarboxilico de dupla ligação etilénica, de um éster de um alcanol inferior tendo 1 a 6 átomos de carbono desses ácidos ou de um radical que deriva da adição de um qualquer dos referidos ácidos com uma amina bis-primária ou bis-secundária e Z designa um radical de uma polialquilenopoliamina bis-primária, mono ou bis-secundária e de preferência representa: a) nas proporções de 60 a 100 %molar, o radical

onde x=2 e p=2 ou 3 ou então x=3 e p=2 derivando este radical da dietilenotriamina, da trietileno-tetra-amina ou da dipropilenotriamina; 33 b) nas proporções de 0 a 40 %molar, o radical (XI) acima no qual x=2 e p=l e que deriva da etilenodiamina ou o radical que deriva da piperazina: / \

-Ν' V v_y c) nas proporções de 0 a 20 %molar, o radical -NH-(CH2)g-NH- que deriva da hexametilenodiamina, sendo estas poliaminoaminas reticuladas por adição de um agente reticulante bifuncional escolhido entre as epi-haloidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis insaturados, por meio de 0, 025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina da poliaminoamida, e alcoilados por acção de ácido acrílico, de ácido cloroacético ou de uma alcanossulfona ou de seus sais.

Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência entre os ácidos tendo de 6 a 10 átomos de carbono tais como o ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico e trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, os ácidos de dupla ligação etilénica como por exemplo os ácidos acrílico, metacrílico, itacónico.

As alcanossulfonas utilizadas na alcoilação são de preferência a propano ou a butanossulfona, os sais dos agentes de alcoilação são de preferência os sais de sódio ou de potássio. (4) Os polímeros comportando motivos zwiteriónicos de fórmula: 34

ο c-o na qual R20 designa um grupo insaturado polimerizável tal como o grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, R-21 e R22 representam um átomo de hidrogénio, metilo, etilo ou propilo, R23 e R24 representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo de tal modo que a soma dos átomos de carbono em R23 e R24 não ultrapasse 10.

Os polímeros compreendendo tais unidades podem igualmente comportar motivos derivados de monómeros não zwiteriónicos tais como o acrilato ou o metacrilato de dimetilo ou dietilaminoetilo ou alquiloacrilatos ou metacrilatos, acrilamidas ou metacrilamidas ou o acetato de vinilo. A título de exemplo pode citar-se o copolímero de metacrilato de metilo / metacrilato de dimetilcarboximetilamónio-etilo tal como o produto vendido sob a denominação diaformer Z301 pela sociedade SANDOZ. (5) os polímeros derivados do citosano comportando motivos monómeros correspondendo às fórmulas (XIII), (XIV), (XV) seguintes:

(Xflf) Bjs-COOH <m 35 (XV) estando o motivo (XIII) presente em proporções compreendidas entre 0 e 30%, o motivo (XIV) em proporções compreendidas entre 5 e 50% e o motivo (XV) em proporções compreendidas entre 30 e 90%, entendendo-se que neste motivo (XV), R25 representa um radical de fórmula: %

C — (GL ~CHH na qual q designa 0 ou 1; se q=0, R26r R27 e R28/ idênticos ou diferentes, representam cada um átomo de hidrogénio, um resto metilo, hidroxilo, acetoxi ou amino, um resto monoalcoilamina ou um resto dialcoilamina eventualmente interrompidos por um ou vários átomos de azoto e/ou eventualmente substituídos por um ou vários grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, um resto alcoiltio cujo grupo alcoilo transporta um resto amino, sendo neste caso pelo um dos radicais R26/ R27 e R28 um átomo de hidrogénio; ou se q=l, R26/ R27 e R28 representam cada um átomo de hidrogénio, bem como os sais formados por estes compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros derivados da N-carboxialquilação do citosano como o N-carboximetilcitosano ou o N-carboxi-butilcitosano. (7) Os polímeros correspondendo à fórmula geral (XVI) tais como os descritos por exemplo na patente francesa 1 400 366: 36

“ÍCH

COQH

(XVI) na qual R29 representa um átomo de hidrogénio, um radical CH3O, CH3CH2O, fenilo, R30 designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R31 designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R32 designa um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo ou um radical correspondendo à fórmula: -R33-N(R31)2/ representando R33 um grupo -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, CH2-CH(CH3)-, tendo R31 os significados mencionados acima, bem como os homólogos superiores destes radicais e contendo até 6 átomos de carbono, r é tal que o peso molecular está compreendido entre 500 e 6000000 e de preferência entre 1000 e 1000000. (8) Polímeros anfotéricos do tipo -D-X-D-X- escolhidos entre: a) os polímeros obtidos por acção do ácido cloroacético ou do cloroacetato de sódio sobre compostos comportando pelo menos um motivo de fórmula: -D-X-D-X-D- (XVII) onde D designa um radical 37

v^y e X designa o símbolo E ou E', E ou E', idênticos ou diferentes, designam um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia direita ou ramificada comportando até 7 átomos de carbono na cadeia principal, não substituída ou substituída por grupos hidroxilo e podendo comportar além disso átomos de oxigénio, de azoto, de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; estando os átomos de oxigénio, de azoto e de enxofre presentes sob forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfónio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amónio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano; b) os polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XVII) onde D designa um radical «~~NT N- v^y e X designa o símbolo E ou E' e pelo menos uma vez E'; tendo E o significado indicado acima e E' é um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia direita ou ramificada tendo até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituído ou não por um ou vários radicais hidroxilo 38 comportando um ou vários átomos de azoto, estando o átomo de azoto substituído por uma cadeia alquilo interrompida eventualmente por um átomo de oxigénio e comportando obrigatoriamente uma ou mais funções carboxilo ou uma ou mais funções hidroxilo e betainizadas por reacção com o ácido cloroacético ou cloroacetato de soda. (9) Os copolímeros alquil(C1-C5)viniléter / anidrido maleico modificado parcialmente por semi-amidificação com uma N,N-dialquilaminoalquilamina tal como a N,N- dimetilaminopropilamina ou por semi-esterificação com uma N,N-dialcanolamina. Estes polímeros podem igualmente comportar outros comonómeros vinílicos tais como a vinilcaprolactama.

Entre os polímeros catiónicos ou anfotéricos que se podem utilizar de acordo com a presente invenção, preferem-se nomeadamente: (i) entre os catiónicos: o homopolímero de cloreto de dimetildialilamónio (R) vendido sob a denominação MERQUAT 100DRY pela sociedade, MERCK; - os copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio e de acrilamida vendidos sob a denominação MERQUAT® 2200 pela sociedade CALGON; os polímeros de tipo poli(amónio quaternário) preparados e descritos na patente francesa 2 270 846 constituídos por motivos recorrentes de fórmulas (W) e (U) seguintes: 39 CH2 CHj

—{-N^.{CHj)s—N‘—<CHj),4— W | Cl· I Cl- CN3 CHj e nomeadamente os cujo peso molecular, determinado por cromatografia por permeação de gel, está compreendido entre 9500 e 9900; CH3 CsH5 —í- N-*·— — (U) j Bt '*' | Br 4 CHS CjH» e nomeadamente os cujo peso molecular, determinado por cromatografia por permeação de gel, é aproximadamente 1200. os polimeros de tipo poli(amónio quaternário) da família (11) e de fórmula (IX) na qual X~ designa o Cloro e, nomeadamente os cuja massa molecular média em peso é inferior a 100 000, de preferência inferior ou igual a 50 000; (ii) entre os polímeros anfotéricos o copolímero cloreto de dimetildialilamónio/ácido acrílico (80/20) comercializado sob a denominação (r) MERQUAT 280 DRY pela sociedade, CALGON (denominação CTFA: POLYQUATERNIUM 22); 40 - o copolímero cloreto de dimetildialildimetil-amónio/ácido acrílico (95/5) comercializado sob a denominação MERQUAT® 295 DRY pela sociedade CALGON (denominação CTFA: POLYQUATERNIUM 22); o copolímero de cloreto de metacrilamidopropiltrimónio, de ácido acrílico e de acrilato de etilo, comercializado sob a denominação MERQUAT® 2001 pela sociedade CALGON (denominação CTFA: POLYQUATERNIUM 47); e o terpolímero acrilamido/cloreto de dimetildialil-dimetilamónio/ácido acrílico comercializado sob a denominação MERQUAT® PLUS 3330 DRY pela sociedade CALGON (denominação CTFA: POLYQUATERNIUM 39).

Quando estão presentes nas composições pulverulentas da presente invenção, os polímeros catiónicos e/ou anfotéricos estão presentes numa proporção ponderai inferior ou igual 20% em relação ao peso total da referida composição e de preferência inferior ou igual a 8%.

Preparação do pó descolorante de acordo com a invenção

De acordo com a presente invenção, prepara-se o pó descolorante por simples adição da quantidade desejada de polideceno de fórmula descrita acima a uma mistura poeirenta constituída por sal(ais) peroxigenado(s), por agente(s) alcalino(s), por polímero(s) anfifílico (s) aniónico(s) e/ou não iónico(s) e, eventualmente, por polímeros espessantes hidrossolúveis e por sílica. 41

Composição aquosa de peróxido de hidrogénio A composição aquosa de peróxido de hidrogénio de acordo com a presente invenção não tem um titulo de mais de 40 volumes e o seu titulo pode variar entre 2 a 40 volumes.

Ela é formulada exclusivamente para um uso cosmético e contém de preferência de modo conhecido para esse efeito: (i) quer pelo menos um agente tensioactivo de qualquer tipo, isto é, não iónico, aniónico, catiónico ou anfotérico ou zwiteriónico mas em que pelo menos um é aniónico ou não iónico, numa proporção ponderai total indo de cerca de 0,1 a 10% e, de preferência, de cerca de 0,1 a 5%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; (ii) quer pelo menos uma associação de dois agentes tensioactivos não iónicos de HLB [Hydrophilic Lipophilic Balance] diferentes e em que pelo menos um é inferior ou igual a 5 de acordo com a escala de GRIFFIN*, numa proporção ponderai total indo de cerca de 1,5 a 40% e, de preferência, de cerca de 1,5 a 20%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; _[GRIFFIN* definida na publicação J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), páginas 249-258, ou o HLB determinado por via experimental e tal como descrito na obra dos autores F. PUISIEUX e M. SEILLER, intitulada "GALENICA 5: Les systèmes dispersés - Tomo I - Agents de surface et emulsions - Capitulo IV - Notions de HLB e de HLB critique, páginas 153-194 - parágrafo 1.1 .2. 42 Détermination de HLB par voie expérimentale, páginas 164-180] . (iii) quer pelo menos a associação de um agente tensioactivo não iónico de HLB [Hydrophilic Lipophilic Balance] é inferior ou igual a 5 de acordo com a escala de GRIFFIN* e de um agente tensioactivo aniónico, numa proporção ponderai total indo de cerca de 1 a 30% e, de preferência, de cerca de 1,5 a 15%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; (iv) quer pelo menos um polímero espessante qualquer que seja a sua natureza química numa proporção ponderai total indo de cerca de 0,1 a 10% e, de preferência, de cerca de 0,1 a 5%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; estando o referido polímero eventualmente associado a um agente tensioactivo de qualquer tipo, numa proporção ponderai indo de cerca de 0,1 a 10% e, de preferência, de cerca de 0,1 a 5%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio.

Esse polímero espessante é por exemplo escolhido entre os polímeros espessantes hidrossolúveis já descritos acima, comportando os polímeros anfifílicos comportando pelo menos uma cadeia gorda e cuja natureza iónica não é crítica, quer dizer que eles podem ser de tipo não iónico ou aniónico, como os descritos acima para a composição pulverulenta não volátil, ou ainda de tipo catiónico ou anfotérico como os descritos a seguir.

Sendo a composição de peróxido de hidrogénio aquosa, decorre daí que os polímeros anfifílicos de tipo não iónico ou 43 aniónico podem também apresentar-se sob forma de soluções ou de dispersões à base de água. É por exemplo o caso dos poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda como: - o ACULYN® 44 e o ACULYN® 46 da sociedade ROHM & HAAS [o ACULYN 46 é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 moles de óxido de etileno, de álcool estearílico e de metileno bis(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 15% em peso numa matriz de maltodextrina (4%) e de água (81%); o ACULYN 44 é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 moles de óxido de etileno, de álcool decilico e de metileno bis(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 35% em peso numa mistura de propilenoglicol (39%) e de água (26%)].; o produto DW 1206B de ROHM & HAAS de cadeia alquilo em C20 e de ligação uretano, proposto a 20% em matéria seca em água; - os produtos Rhéolate® 255, Rhéolate® 278 e Rhéolate® 244 vendidos pela sociedade RHEOX ou os produtos DW 1206F e DW 1206J propostos pela sociedade ROHM & HAAS. É igualmente o caso de polímeros anfifílicos aniónicos de cadeia gorda como por exemplo: - os terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de polietilenoglicol (10 OE) éter de álcool estearílico (Steareth 10), nomeadamente os vendidos pela sociedade ALLIED COLLOIDS sob as denominações SALCARE® SC 80 e SALCARE® SC 90 que são emulsões aquosas a 30% de um terpolimero reticulado de 44 ácido metacrílico, de acrilato de etilo e de estearet-10-aliléter (40/50/10). - o terpolímero ácido metacrilico/acrilato de metilo/dimetil-meta-isopropenilbenzil-isocianato de álcool beenilo etoxilado (40 OE) em dispersão aquosa a 25%, descrito no exemplo 3 da patente EP-A-0173109.

Entre os polímeros anfifílicos comportando pelo menos uma cadeia gorda e de tipo anfotérico, podem citar-se os que comportam pelo menos um motivo catiónico não ciclico. Mais particularmente ainda, preferem-se os preparados a partir, ou compreendendo, 1 a 20 %molar de monómero comportando uma cadeia gorda e, de preferência, 1,5 a 15 %molar e, mais particularmente ainda, 1,5 a 6 %molar, em relação ao número total de moles de monómeros.

Os polímeros anfifílicos anfotéricos preferidos compreendem ou são preparados copolimerizando: 1) pelo menos um monómero de fórmula (la) ou (Ib): ç. A" :rí — N— R Ó „/R3 R-CH-ç-e-z-ccj-y—n R. ó R, 45 nas quais Rq e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, R3, R4 e R5, idênticos ou diferentes, representam um radical alquilo linear ou ramificado tendo de 1 a 30 átomos de carbono, Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigénio, n é um número inteiro de 2 a 5, A é um anião originário de um ácido orgânico ou mineral, tal como um anião metossulfato ou um halogeneto tal como cloreto ou brometo; 2) pelo menos um monómero de fórmula (II) R6 - CH = CR7 - COOH (II) na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; e 3) pelo menos um monómero de fórmula (III) R6 - CH = CR7 - COXR8 (III) na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, X designa um átomo de oxigénio ou de azoto e R8 designa um radical alquilo linear ou ramificado tendo de 1 a 30 átomos de carbono; pelo menos um dos monómeros de fórmula (la), (Ib) ou (III) comporta pelo menos uma cadeia gorda.

Os monómeros de fórmula (la) e (Ib) são escolhidos, de preferência, no grupo constituido por: - o dimetilaminoetilmetacrilato, ο dimetilaminoetil- acrilato, - o dietilaminoetilmetacrilato, o dietilaminoetil- acrilato, - o dimetilaminopropilmetacrilato, o dimetilaminopropil-acrilato, a dimetilaminopropilmetacrilamida, a dimetilamino- propilacrilamida, estando estes monómeros eventualmente quaternizados, por exemplo, por um halogeneto de alquilo em C1-C4 ou um sulfato de dialquilo em C1-C4.

Mais particularmente, o monómero de fórmula (Ia) é escolhido entre o cloreto de acrilamidopropiltrimetilamónio e o cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamónio.

Os monómeros de fórmula (II) são escolhidos, de preferência, no grupo constituído pelo ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido crotónico e o ácido metil-2-crotónico. Mais particularmente, o monómero de fórmula (II) é o ácido acrílico.

Os monómeros de fórmula (111) são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por acrilatos ou metacrilatos de alquilo em C12-C22 e mais particularmente em Cig-Cis*

Os monómeros constituindo os polímeros anfotéricos de cadeia gorda da invenção estão de preferência já neutralizados e/ou quaternizados. 47 A relação do número de cargas catiónicas/cargas aniónicas é de preferência igual a cerca de 1.

Os polímeros anfifílicos anfotéricos compreendem de preferência de 1 a 10 %molar do monómero comportando uma cadeia gorda (monómero de fórmula (la), (Ib) ou (III)) e, de preferência, de 1,5 a 6 %molar.

Os pesos moleculares médios, em peso, dos polímeros anfifílicos anfotéricos podem variar de 500 a 50 000 000 e estão de preferência compreendidos entre 10 000 e 5 000 000.

Os polímeros anfifílicos anfotéricos podem igualmente conter outros monómeros tais como monómeros não iónicos e, em particular, tais como os acrilatos ou metacrilatos de alquilo em C1-C4.

Polímeros anfifílicos anfotéricos de acordo com a invenção são por exemplo descritos e preparados no pedido de patente WO9844012.

Entre eles, preferem-se os terpolímeros ácido acrílico/cloreto de (met)acrilamidopropiltrimetilamónio/ metacrilato de estearilo.

Entre os polímeros anfifílicos comportando pelo menos uma cadeia gorda e de tipo catiónico, podem citar-se nomeadamente: (I)- os derivados de celulose quaternizada que são, em particular, 48 - as celuloses quaternizadas modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda, tais como os grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo comportando pelo menos 8 átomos de carbono ou misturas destes, as hidroxietilceluloses quaternizadas modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda, tais como os grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo comportando pelo menos 8 átomos de carbono ou misturas destes. Os radicais alquilo transportados pelas celuloses ou hidroxietilceluloses quaternizadas acima comportam de preferência de 8 a 30 átomos de carbono. Os radicais arilo designam de preferência os grupos fenilo, benzilo, naftilo ou antrilo.

Pode indicar-se como exemplos de alquil-hidroxietilceluloses quaternizadas de cadeias gordas em C8-C30, os produtos QUATRISOFT® LM 200, QUATRISOFT® LM-X 529-18-A, QUATRISOFT® LM-X 529-18B (alquilo em C12) e QUATRISOFT® LM-X 529-8 (alquilo em C18) comercializados pela sociedade AMERCHOL e os produtos CRODACEL® QM, CRODACEL® QL (alquilo em C12) e CRODACEL® QS (alquilo em C18) comercializados pela sociedade CRODA; (II)- os escolhidos entre os poliacrilatos de grupos laterais aminados não cíclicos, quaternizados ou não, que possuem por exemplo grupos hidrófobos de tipo estearet 20 (álcool estearílico polioxietilenado(20)).

Como exemplos de poliacrilatos de cadeias laterais aminadas, podem citar-se os polímeros 8781-121B ou 9492-103 propostos pela sociedade NATIONAL STARCH. 49 (III)- os escolhidos na família dos poliuretanos associativos catiónicos descrita pela requerente no pedido de patente francesa N°-0009609; ela pode ser representada pela fórmula geral (XIX) seguinte: R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')n-X'-R' (XIX) na qual: R e R', idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogénio; X e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo comportando uma função amina transportando ou não um grupo hidrófobo ou ainda o grupo L''; L, L' e L'', idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um di-isocianato; P e P', idênticos ou diferentes, representam um grupo comportando uma função amina transportando ou não um grupo hidrófobo; Y representa um grupo hidrófilo; r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e em particular entre 1 e 25, n, m, p valem cada um independentemente dos outros entre 0 e 1000; contendo a molécula pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e, pelo menos, um grupo hidrófobo.

Num modo de realização preferido destes poliuretanos, os únicos grupos hidrófobos são os grupos R e R' nas extremidades da cadeia.

Uma família preferida de poliuretanos associativos catiónicos é a correspondente à fórmula (XIX) descrita acima e na qual: 50 R e R' representam os dois independentemente um grupo hidrófobo, X, X' representam cada um, um grupo L'', n e p valem entre 1 a 1000 e L, L', L'', P, P', Y e m têm o significada indicado acima.

Uma outra família preferida de poliuretanos associativos catiónicos é a correspondente à fórmula (XIX) descrita acima e na qual: R e R' representam os dois independentemente um grupo hidrófobo, X, X' representam cada um, um grupo L'', n e p valem 0 e L, L', L'', P, P', Yem têm o significada indicado acima. 0 facto de n e p valerem 0 significa que estes polímeros não comportam motivos derivados de um monómero de função amina, incorporado no polímero aquando da sua policondensação. As funções amina protonadas destes poliuretanos resultam da hidrólise de funções isocianato, em excesso, no fim da cadeia, seguida de alquilação das funções amina primária formadas por agentes de alquilação com grupo hidrófobo, isto é, compostos de tipo RQ ou R'Q, no qual R e R' são tais como definidos mais acima e Q designa um grupo rejeitado tal como um halogeneto, um sulfato, etc.

Ainda uma outra família preferida de poliuretanos associativos catiónicos é a correspondente à fórmula (XIX) descrita acima, na qual: R e R' representam os dois independentemente um grupo hidrófobo, 51 X e X' representam os dois independentemente um grupo comportando uma amina quaternária, n e p valem zero, e L, L', Y e m têm o significada indicado acima. A massa molecular média em número dos poliuretanos associativos catiónicos está compreendida de preferência entre 400 e 500 000, em particular entre 1000 e 400 000 e idealmente entre 1000 e 300 000.

Por grupo hidrófobo entende-se um radical ou polímero de cadeia hidrocarbonada saturada ou não, linear ou ramificada, podendo conter um ou vários heteroátomos tais como P, O, N, S ou um radical de cadeia perfluorada ou siliconada. Quando ele designa um radical hidrocarbonado, o grupo hidrófobo comporta pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e, mais preferencialmente, de 18 a 30 átomos de carbono. Preferencialmente, o grupo hidrocarbonado provem de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode ter origem num álcool gordo tal como o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Ele pode igualmente designar um polímero hidrocarbonado tal como por exemplo o polibutadieno.

Quando X e/ou X' designam um grupo comportando uma amina terciária ou quaternária, X e/ou X' podem representar uma das fórmulas seguintes: 52 R, ι ··’ N~R;— “N“R·,— —K,— 1 N Rf R, ou —R-, — 1 * para χ á. Ri A A' R,0 R, R, R.,—N— f R, „ 1Λ 1 \ —R,-1 N «t7 R. —R?- Ji A-Rf^! SR, 1 Ri 1 para χ nas quais: R2 representa um radical alquileno tendo de 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, comportando ou não um ciclo saturado ou insaturado, ou um radical arileno, podendo um ou vários dos átomos de carbono serem substituídos por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P;

Ri e R3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo ou alcenilo em Ci-C30, linear ou ramificado, um radical arilo, podendo pelo menos um dos átomos de carbono ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, 0, P; A“ é um contra ião fisiologicamente aceitável.

Os grupos L, L' e L'' representam um grupo de fórmula: i$ !í 0 0 na qual: Z representa -O-, -S- ou -NH-; e R4 representa um radical alquileno tendo de 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, comportando ou não um ciclo saturado ou insaturado, um radical arileno, 53 podendo um ou vários átomos de carbono ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, 0 e P.

Os grupos P e P' compreendendo uma função amina podem representar pelo menos uma das fórmulas seguintes: íls r —Ej-N-R7- K Rf; A As A: v 'l o« -Rj-CH-R,™ ou Qi E-,— R*-N-8* A \ -f* A V N 1 —R^-ai-Rv— ou —R^-CíHE?— 00 íie Rf«“NHlg A’ i. nas quais: R5 e R7 têm os mesmos significados que R2 definido anteriormente; R6, R8 e R9 têm os mesmos significados que Ri e R3 definidos anteriormente;

Rio representa um grupo alquileno, linear ou ramificado, eventualmente insaturado e podendo conter um ou vários heteroátomos escolhido entre N, 0, S e P, e A” é um contra ião fisiologicamente aceitável.

No que se refere ao significado de Y, entende-se por grupo hidrófilo um grupo hidrossolúvel polimérico ou não. 54 A título de exemplo pode citar-se, quando não se trata de polímeros, o etilenoglicol, o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

Quando se trata, conforme com um modo de realização preferido, de um polímero hidrófilo, podem citar-se a título de exemplo os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas ou uma mistura destes polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo é um poliéter e nomeadamente um poli(óxido de etileno) ou poli(óxido de

Os poliuretanos associativos catiónicos de fórmula (XIX) de acordo com a invenção são formados a partir de di-isocianatos e de diferentes compostos possuindo funções com hidrogénio lábil. As funções com hidrogénio lábil podem ser funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol dando, após reacção com funções di-isocianato, respectivamente poliuretanos, poliureias e politioureias. 0 termo "poliuretanos" da presente invenção engloba estes três tipos de polímeros, a saber, os poliuretanos propriamente ditos, as poliureias e as politioureias bem como copolímeros destes.

Um primeiro tipo de compostos que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XIX) é um composto comportando pelo menos um motivo com função amina. Este composto pode ser multifuncional, mais preferivelmente o composto é difuncional, isto é, segundo um modo de realização preferencial, este composto comporta dois átomos de hidrogénio lábil transportados por exemplo por uma função hidroxilo, amina primária, amina secundária ou tiol. Pode-se igualmente utilizar uma mistura de compostos multifuncionais e difuncionais na qual a percentagem de compostos multifuncionais é fraca. 55

Como indicado anteriormente, este composto pode comportar mais de um motivo com função amina. Trata-se então de um polímero transportando uma repetição do motivo com função amina. ste tipo de compostos pode ser representado por uma das fórmulas seguintes:

HZ-(P)n-ZH ou

HZ-(P')P-ZH nas quais Z, P, P', n e p são tais como definido mais acima. A título de exemplo de composto com função amina, pode citar-se a N-metildietanolamina, a N-terc-butil-dietanolamina, a N-sulfoetildietanolamina. 0 segundo composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XIX) é um di-isocianato correspondendo à fórmula: 0=C=N-R4-N=C=0 na qual R4 é definido mais acima. A título de exemplo, pode citar-se o metilenodifenil-di-isocianato, o metilenociclo-hexano-di-isocianato, o iso-forona-di-isocianato, o tolueno-di-isocianato, o naftaleno-di-isocianato, o butano-di-isocianato, o hexano-di-iso-cianato.

Um terceiro composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XIX) é um composto hidrófobo destinado a formar os grupos hidrófobos terminais do polímero de fórmula (XIX). 56

Este composto é constituído por um grupo hidrófobo e por uma função com hidrogénio lábil, por exemplo uma função hidroxilo, amina primária ou secundária ou tiol. A título de exemplo, este composto pode ser um álcool gordo, tal como nomeadamente o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Quando este composto comporta uma cadeia polimérica, pode tratar-se por exemplo do polibutadieno hidrogenado -hidroxilo. 0 grupo hidrófobo do poliuretano de fórmula (XIX) pode igualmente resultar da reacção de quaternização da amina terciária do composto comportando pelo menos um motivo amina terciária. Assim, o grupo hidrófobo é introduzido pelo agente quaternizante. Este agente quaternizante é um composto de tipo RQ ou R'Q, no qual R e R' são tais como definidos mais acima e Q designa um grupo rejeitado tal como um halogeneto, um sulfato, etc. 0 poliuretano associativo catiónico pode além disso compreender uma sequência hidrófila. Esta sequência é trazida por um quarto tipo de composto que entra na preparação do polímero. Este composto pode ser multifuncional. Ele é de preferência difuncional. Pode igualmente ter-se uma mistura onde a percentagem em composto multifuncional é fraca.

As funções com hidrogénio lábil são funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol. Este composto pode ser um polímero terminado nas extremidades das cadeias por uma dessas funções com hidrogénio lábil. 57 A título de exemplo, pode citar-se, quando não se trata de polímeros, o etilenoglicol, o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

Quando se trata de um polímero hidrófilo, podem citar-se a título de exemplo, os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas ou uma mistura destes polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo é um poliéter e nomeadamente um poli(óxido de etileno) ou poli(óxido de propileno) . 0 grupo hidrófilo designado por Y na fórmula (IXIX) é facultativo. Com efeito, os motivos com função amina quaternária ou protonada podem ser suficientes para fornecer a solubilidade ou hidrodispersibilidade necessária para este tipo de polímero numa solução aquosa.

Se bem que a presença de um grupo Y hidrófilo seja facultativa, prefere-se no entanto poliuretanos associativos catiónicos comportando esse grupo. (IV)- os escolhidos entre as polivinil-lactamas catiónicas cuja família foi descrita pela requerente no pedido de patente francesa N°-0101106.

Os referidos polímeros compreendem: -a)pelo menos um monómero de tipo vinil-lactama ou polivinil-lactama; -b)pelo menos um monómero de estruturas (I) e (II) seguintes: 58

CG--X (Y)~ í'CHj'C H j-0)—(C Hj'CH(Rj)O)n-{Y1;)^~ (D 2 % +—R, I Λ CH“;: C<;R,) - CO-X- (Y)“(CHrCHj-Ot-(11)

ÍGH,'CH(Rj)*0)-"(Y /R5 N \ R< nas quais: X designa um átomo de oxigénio ou um radical NR6,

Ri e Rê designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C5, R2 designa um radical alquilo linear ou ramificado em Ci-C4, R3, R4 e R5 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio, um radical alquilo linear ou ramificado em Ci-C30 ou um radical de fórmula (III) : -(Y2)r - (CH2 - CH(R7)-0)x - R8 (III) Y, Yi e Y2 designam, independentemente um do outro, um radical alquileno linear ou ramificado em C2-Ci6, R7 designa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C4 ou um radical hidroxialquilo linear ou ramificado em C1-C4, R8 designa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C30, p, q e r designam, independentemente um do outro, quer o valor zero, quer o valor 1, m e n designam, independentemente um do outro, um número inteiro indo de 0 a 100, x designa um número inteiro indo de 1 a 100, 59 Z designa um anião de ácido orgânico ou mineral, sob reserva de que: - pelo menos um dos substituintes R3, R4 e R5 ou R8 designa um radical alquilo linear ou ramificado em Cg- C30/ se m ou n for diferente de zero, então q é igual a 1, se m ou n são iguais a zero, então p ou q é igual a 0.

Os polímeros poli(vinil-lactama) catiónicos de acordo com a invenção podem ser reticulados ou não reticulados e podem também ser polímeros blocos.

De preferência, o contra ião Z~ dos monómeros de fórmula (I) é escolhido entre os iões halogenetos, os iões fosfatos, o ião metossulfato, o ião tosilato.

De preferência, R3, R4 e R5 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio, um radical alquilo linear ou ramificado em Ci-C30.

Mais preferencialmente, o monómero b) é um monómero de fórmula (I) para a qual, ainda mais preferencialmente, m e n são iguais a zero. O monómero vinil-lactama ou alquilvinil-lactama é de preferência um composto de estrutura (IV): \ /

(OBJ a*® 60 na qual: s designa um número inteiro indo de 3 a 6,

Rg designa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C5 ,

Rio designa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C5 , sob reserva de que pelo menos um dos radicais R9 e Ri0 designa um átomo de hidrogénio.

Ainda mais preferencialmente, o monómero (IV) é a vinilpirrolidona.

Os polímeros poli(vinil-lactama) catiónicos de acordo com a invenção podem igualmente conter um ou vários monómeros suplementares, de preferência catiónicos ou não iónicos. A titulo de compostos mais particularmente preferidos de acordo com a invenção, podem citar-se os terpolimeros seguintes compreendendo pelo menos: a) - um monómero de fórmula (IV), b) - um monómero de fórmula (I) na qual p=l, q=0, R3 e R4 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C5 e R5 designa um radical alquilo em C9-C24 e c) - um monómero de fórmula (II) na qual R3 e R4 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C5. 61

Ainda mais preferencialmente, utilizar-se-ão os terpolimeros compreendendo, em peso, 40 a 95% de monómero (a), 0,1 a 55% de monómero (c) e 0,25 a 50% de monómero (b).

Esses polímeros estão descritos no pedido de patente WO-00/68282.

Como polímeros poli(vinil-lactama) catiónicos de acordo com a invenção, utilizar-se-ão nomeadamente os terpolimeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamónio, os terpolimeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamónio, os terpolimeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato ou cloreto de laurildimetilmetacrilamidopropilamónio. A massa molecular em peso dos polímeros poli(vinil-lactama) catiónicos de acordo com a presente invenção está de preferência compreendida entre 500 e 20 000 000. Ela está mais particularmente compreendida entre 200 000 e 2 000 000 e, ainda mais preferivelmente, compreendida entre 400 000 e 800 000.

Tensioactivos não iónicos oxialquilenados de HLB inferior ou igual a 5

Entre eles, pode-se citar de maneira não limitativa: os alquilfenóis oxietilenados tendo no máximo 2 moles de OE, - os condensados OE/OP cuja relação OP/OE é superior a 0,71, 62 - os óleos vegetais oxietilenados tendo no máximo 5 moles de OE, - os álcoois gordos oxietilenados no máximo 2 moles de OE, - os álcoois gordos e os ésteres de álcoois gordos compreendendo de preferência de 8 a 18 átomos de carbono, - as amidas gordas comportando de preferência de 8 a 18 átomos de carbono.

Tensioactivo(s) de tipo aniónico, não iónico, anfotérico ou zwiteriónico, catiónico: Tensioactivos aniónicos A titulo de exemplo de tensioactivos aniónicos que se podem utilizar, sozinhos ou em misturas, no guadro da presente invenção, podem citar-se (lista não limitativa) os sais (em particular sais alcalinos, especialmente de sódio, sais de amónio, sais de aminas, sais de aminoálcoois ou sais de magnésio) dos compostos seguintes: os sulfatos de alquilo, os sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquilamidoéter, sulfatos de alquilarilpoliéter, sulfatos de monoglicéridos; os sulfonatos de alquilo, fosfatos de alquilo, sulfonatos de alquilamida, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de a-olefina, sulfonatos de parafina; os sulfosuccinatos de alquil (C6-C24), os sulf osuccinatos de alquil (C6-C24) éter, os sulfosuccinatos de alquil(C6-C24)amida; os sulfoacetatos de alquil (C6-C24); os sarcosinatos de acil (06-024); e os glutamatos de acil (C6-C24) . Podem igualmente utilizar-se os ésteres de alquil(C6-C24)poliglicósidos carboxilicos tais como os citratos de alquilglucósido, os tartratos de alquilpoliglicósido e os sulfoccinatos de alquilpoliglicósido, os sulfosuccinamatos de alquilo; os 63 isetionatos de acilo e os N-aciltauratos, comportando o radical alquilo ou acilo de todos estes diferentes compostos de preferência 12 a 20 átomos de carbono e designando o radical arilo de preferência um grupo fenilo ou benzilo. Entre os tensioactivos aniónicos que se podem ainda utilizar, podem igualmente citar-se os sais de ácidos gordos tais como os sais de ácidos oleico, ricinoleico, palmitico, esteárico, os ácidos de óleo de copra ou de óleo de copra hidrogenado; os lactilatos de acilo cujo radical acilo comporta de 8 a 20 átomos de carbono. Podem igualmente utilizar-se os ácidos de alquilo D galactósido urónicos e seus sais, bem como os ácidos carboxilicos polioxialquilados de alquil(C6-C24)éter, os ácidos carboxilicos polioxialquilados de alquil(C6-C24)ariléter, os ácidos carboxilicos polioxialquilados de alquil (C6-C24) amidoéter e seus sais, em particular os que comportam de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, em particular de etileno, e suas misturas.

Tensioactivos não iónicos:

Os agentes tensioactivos não iónicos são, também eles, compostos bem conhecidos em si (ver especialmente a este respeito "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, edições Blackie & Son (Glasgow e Londres), 1991, pp 116-178). Assim, eles podem ser especialmente escolhidos entre (lista não limitativa) os álcoois, os alfa-dióis, os alquilfenóis, polietoxilados, polipropoxilados, tendo uma cadeia gorda comportando por exemplo 8 a 18 átomos de carbono, podendo ir o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno especialmente de 2 a 50. Podem igualmente citar-se os copolimeros de óxido de etileno e de propileno, os condensados de óxido de etileno e de propileno sobre álcoois gordos; as amidas gordas polietoxiladas tendo de preferência 64 de 2 a 30 moles de óxido de etileno, as amidas gordas poligliceroladas comportando em média 1 a 5 grupos glicerol e em particular 1,5 a 4; as aminas gordas polietoxiladas tendo de preferência de 2 a 30 moles de óxido de etileno; os ésteres de ácidos gordos do sorbitano oxietilenados tendo de 2 a 30 moles de óxido de etileno; os ésteres de ácidos gordos da sucrose, os ésteres de ácidos gordos do polietilenoglicol, os alquilpoliglicósidos, os derivados de N-alquilglucamina, os óxidos de aminas tais como os óxidos de alquil (Ci0-C14)aminas ou os óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.

Tensioactivos anfotéricos ou zwiteriónicos:

Os agentes tensioactivos anfotéricos ou zwiteriónicos, podem ser nomeadamente (lista não limitativa) derivados de aminas secundárias ou terciárias alifáticas, nos quais o radical alifático é uma cadeia linear ou ramificada comportando 8 a 18 átomos de carbono e contendo pelo menos um grupo aniónico hidrossolubilizante (por exemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato); podem ainda citar-se as alquil(C8-C2o)betaínas, as sulfobetainas, as alquil(C8- C2o) amidoalquil (Ci-C6) betainas ou as alquil (C8-C2o) amido alquil (Ci—Ce) sulfobetainas .

Entre os derivados de aminas, podem citar-se os produtos comercializados sob a denominação MIRANOL, tais como os descritos nas patentes US-2 528 378 e US-2 781 354 e classificados no dicionário CTFA, 3a edição, 1982, sob as denominações Amphocarboxylglicinates e Amphocarboxypropionates de estruturas respectivas: R2-CONHCH2CH2-N(R3) (FU) (CH2COCT) 65 na qual: R2 designa um radical alquilo de um ácido R2-COOH presente no óleo de copra hidrolisado, um radical heptilo, nonilo ou undecilo, R3 designa um grupo beta-hidroxietilo e R4 um grupo carboximetilo; e R2'-CONHCH2CH2-N(B) (C) na qual: B representa -CH2CH2OX', C representa -(CH2)Z-Y', com z = 1 ou 2, X' designa o grupo -CH2CH2-COOH ou um átomo de hidrogénio

Y' designa -COOH ou o radical -CH2-CHOH - S03H r2' designa um radical alquilo de um ácido Rg-COOH presente no óleo de copra ou no óleo de linhaça hidrolisado, um radical alquilo, nomeadamente em C7, Cg, Cu ou C13, um radical alquilo em C17 e a sua forma iso, um radical C17 insaturado.

Estes compostos estão classificados no dicionário CTFA, 5a edição, 1993, sob as denominações Disodium Cocoampho- diacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium

Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,

Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroampho-dipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium

Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Coco- amphodipropionic acid. A titulo de exemplo pode citar-se o cocoanfodiacetato comercializado sob a denominação comercial MIRANOL C2M concentrado pela sociedade RHODIA CHIMIE. 66

Tensioactivos catiónicos

Entre os tensioactivos catiónicos, podem citar-se em particular (lista não limitativa): os sais de aminas gordas primárias, secundárias ou terciárias, eventualmente polioxialquilenadas; os sais de amónio quaternário tais como os cloretos ou os brometos de tetra-alquilamónio, de alquilamidoalquiltrialquilamónio, de trialquilbenzilamónio, de trialquil-hidroxialquilamónio ou de alquilpiridínio; os derivados de imidazolina; ou os óxidos de aminas de carácter catiónico. A composição aquosa de peróxido de hidrogénio contém de preferência pelo menos um agente estabilizante, escolhido de preferência entre os pirofosfatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, os estanatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, a fenacetina ou os sais de ácidos de oxiquinoleina, como o sulfato de oxiquinoleina, De maneira mais vantajosa, utiliza-se pelo menos um estanato em associação ou não com pelo menos um pirofosfato. A composição aquosa de peróxido de hidrogénio apresenta de preferência um pH inferior a 7. 0 pH ácido garante a estabilidade do peróxido de hidrogénio na composição.

Ele pode ser obtido com o auxilio de agentes acidificantes tais como por exemplo o ácido clorídrico, o ácido acético, o ácido etidrónico, o ácido fosfórico, o ácido láctico ou o ácido bórico, e ele pode ser ajustado classicamente por adição quer de agentes basificantes, tais como por exemplo o amoníaco, a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina, a isopropanolamina, o 1,3-diaminopropano, um 67 (bi)carbonato alcalino ou de amónio, um carbonato orgânico tal como o carbonato de guanidina, ou ainda um hidróxido alcalino, podendo claro todos estes compostos serem tomados sozinhos ou em mistura. A composição aquosa de peróxido de hidrogénio pode ainda conter agentes conservantes, corantes, perfumes, agentes anti-espuma e agentes sequestrantes tais como por exemplo o ácido etilenodiaminatetra-acético (EDTA) ou o Pentasodium Pentetate (denominação CTFA).

Claro que o perito velará por escolher o ou os eventuais compostos complementares mencionados antes de maneira tal que as propriedades vantajosas ligadas intrinsecamente à composição pulverulenta de descoloração ou à composição de descoloração pronta a usar de acordo com a invenção não sejam, ou não o sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas. 0 pH da composição de descoloração pronta a usar está geralmente compreendido entre os valores 4 e 12. Ele está de preferência compreendido entre 7 e 11,5 e, ainda mais preferencialmente, entre 8 e 11.

De preferência, o processo de descoloração de acordo com a invenção compreende a mistura no momento do uso de uma composição pulverulenta, tal como descrita de acordo com a presente invenção, com uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio cujo titulo não seja superior a 40 volumes, tal como descrita de acordo com a presente invenção, a aplicação da composição de descoloração pronta a usar assim obtida sobre a zona das fibras ceratinicas humanas secas ou húmidas a descolorir, que se deixa agir durante um tempo de pausa 68 variando, de preferência, de 1 a 60 minutos aproximadamente e, mais preferencialmente, de 10 a 45 minutos aproximadamente, depois enxaguam-se as fibras ceratinicas, eventualmente lavam-se com champô, depois enxaguam-se de novo e secam-se. A presente invenção tem igualmente por objecto um dispositivo de vários compartimentos, ou "kit", para a descoloração das fibras ceratinicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, caracterizado por comportar pelo menos dois compartimentos em que um contém uma composição pulverulenta tal como descrita acima e o outro uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio cujo titulo não seja superior a 40 volumes. A presente invenção tem também por objecto um processo de preparação da referida composição pulverulenta que compreende simplesmente a mistura, à temperatura ambiente, por exemplo de cerca de 25°C, do ou dos polidecenos descritos acima à mistura pré-formada dos outros componentes da composição pulverulenta (sal peroxigenado, polímero anfifílico, agente alcalino e outros adjuvantes diversos).

Indicam-se a seguir exemplos concretos que ilustram a invenção, sem que por isso apresentem um carácter limitativo. EXEMPLO 1:

Preparou-se a composição pulverulenta anidra e não volátil para a descoloração dos cabelos (A) seguinte (quantidades expressas em gramas): 69

Persulfato de Potássio 48 Persulfato de Sódio 8 Metassilicato de Sódio 12 Cloreto de amónio 4,5 Óxido de Magnésio 1 Ureia 4 EDTA (sequestrante) 1 Argila 4,5 Polímero anfifílico não iónico de cadeia gorda: Ser-ad FX 1100 vendido pela Sociedade Servo Delden 3 Polímero anfifílico não iónico de cadeia gorda: Jaguar XC-95/3 vendido pela Sociedade Rhodia 1 Polímero espessante hidrossolúvel: Alginato de sódio 2 Tensioactivo aniónico: Cetoestearilsulfato de Sódio 3 Esterato de Cálcio 2 Óxido de titânio 2 Corante 0,2 Polideceno: SILKFLO 366 NF vendido pela Sociedade AMOCO 2 1°/ Avaliação da estabilidade ao armazenamento de uma amostra da composição (A)

Avaliou-se a estabilidade ao armazenamento ao longo do tempo de uma amostra da composição A acima, medindo o título em 70 persulfatos de Sódio e de Potássio da composição antes e após de 2 meses de armazenamento a 45°C (respectivamente Tl e T2). [Estas condições de armazenamento aceleradas permitem prever a estabilidade da amostra nas condições normais de armazenamento]. 0 titulo em persulfatos de Sódio e de Potássio, e expresso em meq/g, foi determinado por doseamento potencial redox, em meio ácido, e na presença de Sulfato Ferroso, com o auxilio de uma solução de Permanganato de Potássio.

Determinou-se portanto a perda em persulfatos de Sódio e de Potássio após 2 meses a 45°C (P) pelo cálculo seguinte: (P) = 100* [T1-T2) / Tl]

Quando esta perda (P) é inferior a 5%, considera-se que a amostra apresentará uma boa estabilidade nas condições normais de armazenamento.

Assim, estudou-se a estabilidade ao armazenamento da amostra da composição (A) após 2 meses a 45°C; os resultados foram os seguinte:

Tl T3 Perda em (titulo antes de 2 (titulo após 2 Persulfatos meses de meses de armazenamento a armazenamento a 45°C) 45 °C) Amostra (A) 4,16 meq/g 4,12 meq/g 1 2-_L o 71

Concluiu-se que a composição (A) pulverulenta para a descoloração de acordo com a invenção apresenta uma muito boa estabilidade ao armazenamento. 2°/ Medida da granulometria da composição (A)

Realizou-se uma granulometria sobre a amostra da composição (A) com o auxilio de um granulómetro RETSCH AS 200 DIGIT (Altura de oscilação: 1,25 mm / Tempo de peneiração: 5 min).

Diâmetro da peneira em micra Partículas retidas pela peneira correspondente em % 800 micra 3 % 400 micra 32,5 % 200 micra 53,5 % 125 micra 11,5 % 63 micra 2 % 32 micra 0 % Fundo 0 % A composição (A) de acordo com a invenção não tem partículas finas cujo diâmetro seja inferior a 63 micra. 3°/ Mistura antes do uso da composição (A) com uma composição aquosa estabilizada de peróxido de hidrogénio

Compararam-se duas misturas realizadas antes do uso: a da composição (A) com uma composição aquosa (B) estabilizada de peróxido de hidrogénio a 30 volumes (9%), conforme com a invenção com, 72 a desta mesma da composição (A) com uma composição aquosa (Bbis) estabilizada de peróxido de hidrogénio não formulada para um uso cosmético (170 volumes), não conforme com a invenção.

As composições (B) e (Bbis) são dadas a seguir: (quantidades expressas em gramas %)

Composição (B) Composição (Bbis) Peróxido de hidrogénio a 50% 18(30 vol) 66 (110 vol) Tensioactivo não iónico de HLB=1: Álcool cetoestearilico 2,5 Tensioactivo não iónico de HLB=2: Tridecet-2 carboxamida MEA O co Tensioactivo não iónico: Álcool cetoestearilico oxietilenado 30 OE 0, 6 Pentetato pentassódio (sequestrante) 0, 05 Pirofosfato tetrassódico 0, 03 Estanato de sódio 0, 02 Ácido fosfórico a 85% 0,4 Água q.b.p. 100 100 73

As misturas (A)(B) e (A)(Bbis) foram realizadas misturando 30 g da composição pulverulenta não volátil (A) com 45 g da composição aquosa estabilizada de peróxido de hidrogénio (B) ou (Bbis). 4°/ Resultados:

Cada mistura (A)(B) e (A)(Bbis) foi aplicada sobre os cabelos para os descolorir. A mistura (A)(Bbis) era heterogénea e instável. Ela não permitiu uma aplicação fácil e suficientemente precisa sem escoamentos e difundiu-se sobre as zonas da cabeleira que não se desejava descolorir. Ela conduziu a uma descoloração capilar heterogénea, deixando os cabelos ásperos. A mistura (A)(B) era homogénea, facilmente aplicável e suficientemente espessa para permitir uma aplicação precisa sobre as zonas da cabeleira que se desejava descolorir. Ela permitiu obter uma descoloração capilar potente e homogénea, deixando simultaneamente os cabelos muito menos ásperos do que com a mistura (A)(Bbis).

Constatou-se igualmente que a composição (A) permitia diluições, mais importantes, com a composição aquosa estabilizada de peróxido de hidrogénio (B) de acordo com a invenção do que com a composição aquosa estabilizada de peróxido de hidrogénio (Bbis) não formulada para um uso cosmético. 74 EXEMPLO 2: 1°/ Prepararam-se as composições pulverulentas anidras e não voláteis para a descoloração dos cabelos (C), (D), (E), (F) e (G) seguintes: (quantidades expressas em gramas) COMPOSIÇÕES => (C) (D) (E) (F) (G) Persulfato de Potássio 35 37,5 39,5 36 20 Persulfato de Sódio 10 5 5 20 Peróxido de Magnésio a 20% 2 1,9 4,3 Dissilicato de Sódio 12 24 25 22 25 Metassilicato de Sódio 12 1,3 2 Cloreto de amónio 3 2,5 2,5 2 4 Carbonato de Magnésio 5 4 1,5 Óxido de Magnésio 0,3 Ureia 3 4 2 3 EDTA (sequestrante) 1 0,5 0,5 0,5 1 Silica coloidal 0,5 Silica pirogenada de carácter hidrófilo 2,5 Silica pirogenada de carácter hidrófobo 2,7 Argila 3 4 4 3 3 Polimero anfifilico não iónico de cadeia gorda: Ser-ad FX 1100 da Sociedade Servo Delden 3 2 Polimero anfifilico não iónico de cadeia gorda: Jaguar XC-95/3 da Sociedade Rhodia 2, 8 1 2 75 (continuação)

Polímero anfifílico aniónico de cadeia gorda: Carbopol ETD2020 da sociedade GOODRICH 5 4 5 Polímero anfifílico aniónico de cadeia gorda: CARBOPOL 1382 da sociedade GOODRICH 2 Polímero espessante hidro-solúvel: Goma de Guar não iónica não modificada (GUARGEL D/15 da sociedade GOODRICH 2 1,7 Polímero espessante hidro-solúvel: PRIMOGEL da sociedade AVE BE 3 3 0, 5 Laurilsarcosinato de sódio 2 0,5 Cetoestearilsulfato de sódio 1 2 2 2 3 Estearato de Magnésio 3 3 2 Estearato de Cálcio 3 2 Polivinilpirrolidona 2 2, 8 3 2 2 Óxido de titânio 2 1 1 1 2 Corante 0,2 0,5 Polímero acondicionador anfoté-rico POLYQUATERNIUM 22 0,2 0,2 0, 5 Perfume 0,2 0,5 Polideceno: SILKFLO 366 NF da sociedade AMOCO 9,5 2 2 9, 9 2,5 76 2°/ Prepararam-se igualmente as composições aquosas estabilizadas de peróxido de hidrogénio (Η), (I), (J), (K) e (L) seguintes: (quantidades expressas em gramas)

COMPOSIÇÕES => (H) (I) (J) (K) (L) Peróxido de hidrogénio a 50% 18 (30 vol) 24 (40 vol) 18 (30 vol) 12 (20 vol) 18 (30 vol) Tensioactivo não iónico de HLB=1: Álcool cetoestearilico 2 1 Tensioactivo não iónico de HLB=1: Álcool cetilico 1 3 Tensioactivo não iónico de HLB=5: Álcool cetilico oxietilenado 2 OE 1,1 Tensioactivo não iónico: Álcool cetoestearilico oxietilenado 30 OE 3 0,5 1 Tensioactivo não iónico: Álcool cetilico oxietilenado 10 OE 2,2 0,7 Tensioactivo aniónico: Cetearilsulfato de sódio 0,5 Tensioactivo aniónico: Laurilsulfato de sódio O INJ 77 (continuação)

Tensioactivo aniónico: (C14/C16)olefinasulfato de sódio 0,1 0,3 1 Tensioactivo aniónico: Cocoilisotionato de sódio 0,1 Polímero anfifílico aniónico de cadeia gorda: ACULYN 22 da Sociedade Rohm & Haas 2 Polímero espessante hidrossolúvel: SIMULGEL EG da Sociedade SEPPIC 2 Polímero espessante hidrossolúvel: HOSTACERIN AMPS da Sociedade clariant 3 Fosfato dissódico 0,08 0, 05 Pentetato Pentassódico (sequestrante) 0, 05 0, 06 Pirofosfato tetrassódico 0, 03 0, 04 0,03 0, 04 0, 02 Estanato de sódio 0, 01 0, 02 0,02 / 0, 02 Perfume 1 0,5 Agente anti-espuma: Simeticone 0,5 0, 6 Ácido etidrónico q.s.pH 3,5 2,5 Ácido fosfórico a 85% q.s..pH 3 2,5 2 Água desmineralizada q.b.p. 100 78 3°/ Prepararam-se em seguida as composições de descoloração prontas a usar (C)(H), (D ) (1) r (E)(j), (F) (K) e (G) (I) seguintes: - 30 g da composição pulverulenta (C) + 60 g da composição de peróxido de hidrogénio (H), - 30 g da composição pulverulenta (D) + 40 g da composição de peróxido de hidrogénio (L), - 30 g da composição pulverulenta (E) + 45 g da composição de peróxido de hidrogénio (J), - 30 g da composição pulverulenta (F) + 40 g da composição de peróxido de hidrogénio (K), - 30 g da composição pulverulenta (G) + 40 g da composição de peróxido de hidrogénio (I) .

As composições descolorantes prontas a usar assim obtidas e conformes com a invenção, eram homogéneas, facilmente aplicáveis e suficientemente espessas para permitir uma aplicação precisa sobre as zonas da cabeleira que se se propunha descolorir. Elas permitiram obter descolorações potentes e homogéneas sem no entanto deixarem os cabelos ásperos.

Por comparação, as composições de descoloração prontas a usar (CHBbis), (D)(Bbis), (E) (Bbis), (F) (Bbis) e (E) (Bbis) que são preparadas a partir de 30 g de cada uma das composições pulverulentas (C) ou (D) ou (E) ou (F) ou (G) com 30 g da composição de peróxido de hidrogénio (Bbis), descrita no parágrafo 3o/ do exemplo 1 eram heterogéneas e demasiado instáveis. Elas não permitiram uma aplicação fácil e suficientemente precisa, sem escoamentos e difundiram-se sobre as zonas da cabeleira que não de desejava descolorir. 79

Elas conduziram a descolorações capilares heterogéneas e deixaram os cabelos ásperos.

Além disso, constatou-se que as composições pulverulentas de descoloração (C), (D), (E), (F) e (G) eram não voláteis e estáveis ao armazenamento. Elas também permitiram diluições bem mais importantes com as composições aquosas estabilizadas de peróxido de hidrogénio (Η), (I), (J), (K) e (L), conformes com a invenção, do que com a composição aquosa de peróxido de hidrogénio (Bbis) não formulada para uso cosmético. 02-07-2007 80

Claims (18)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição pulverulenta para a descoloração das fibras ceratinicas humanas e, em particular dos cabelos, compreendendo, num meio apropriado para a descoloração, pelo menos um sal peroxigenado e pelo menos um polímero anfifilico não iónico e/ou aniónico comportando pelo menos uma cadeia gorda, caracterizada por conter além disso pelo menos um polideceno de fórmula CiOnH[(20n)+2] na qual n varia de 3 a 9 numa quantidade ponderai inferior a 10%.
2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na fórmula dos polidecenos n variar de 3 a 7.
3. 3. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por o ou os polidecenos estarem presentes numa proporção ponderai inferior a 5%, em relação ao peso total da composição.
4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por o ou os polidecenos estarem presentes numa proporção ponderai indo de 0,5 a 2%, em relação ao peso total da composição.
5. 5. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por o polímero anfifilico não iónico comportando pelo menos uma cadeia gorda ser escolhido entre os hidroxipropilguares modificados por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda em C8 a C22 e os poliéteres poliuretanos comportando pelo menos uma cadeia gorda em Cio a C20· 1
6. 6 . Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada por o polímero anfifilico aniónico comportando pelo menos uma cadeia gorda ser escolhido entre os polímeros reticulados de ácido acrilico e de (met)acrilato de alquilo em Cio-C30.
7. 7. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por o ou os polimero anfifilicos não iónicos e/ou aniónico comportando pelo menos uma cadeia gorda serem utilizados numa quantidade variando de 0,01 a 30% em peso, do peso total da composição.
8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por os referidos polímeros serem utilizados numa quantidade variando de 0,01 a 15% em peso, do peso total da composição.
9. 9. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por conter também pelo menos um polimero hidrossolúvel sintético ou de origem natural numa quantidade inferior ou igual a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.
10. 10. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por conter também pelo menos uma sílica numa quantidade inferior ou igual a 3% em peso, em relação ao peso total da composição.
11. 11. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por conter também pelo menos um polímero catiónico e/ou anfotérico numa proporção ponderai inferior ou igual a 20% em relação ao peso total da referida composição e de preferência inferior ou igual a 8%. 2
12. 12. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada por o sal peroxigenado estar presente numa proporção ponderai indo de 20% a 70% e, de preferência, de 30 a 60%, em relação ao peso total da composição.
13. 13. Utilização da composição pulverulenta, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, para a preparação de uma composição pronta a usar, destinada à descoloração das fibras ceratinicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, pela mistura no momento do uso do referido pó com uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio com um titulo de não mais de 40 volumes.
14. 14. Utilização de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por o titulo em peróxido de hidrogénio da composição aquosa de peróxido de hidrogénio variar de 2 a 40 volumes.
15. 15. Utilização de acordo com uma qualquer das reivindicações 13 ou 14, caracterizada por a composição aquosa de peróxido de hidrogénio conter: (i) quer pelo menos um agente tensioactivo em que pelo menos um é aniónico ou não iónico, numa proporção ponderai total indo de 0,1 a 10% e, de preferência, de 0,1 a 5%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; (ii) quer pelo menos uma associação de dois agentes tensioactivos não iónicos de HLB diferentes e em que pelo menos um é inferior ou igual a 5, numa proporção ponderai total indo de cerca de 1,5 a 40% e, de preferência, de 1,5 a 3 20%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; (iii) quer pelo menos a associação de um agente tensioactivo não iónico de HLB inferior ou igual a 5 e de um agente tensioactivo aniónico, numa proporção ponderai total indo de 1 a 30% e, de preferência, de 1,5 a 15%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; (iv) quer pelo menos um polímero espessante qualquer que seja a sua natureza química numa proporção ponderai total indo de 0,1 a 10% e, de preferência, de 0,1 a 5%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio; estando o referido polímero eventualmente associado a um agente tensioactivo numa proporção ponderai total indo de cerca de 0,1 a 10% e, de preferência, de cerca de 0,1 a 5%, em relação ao peso total da composição aquosa de peróxido de hidrogénio.
16. 16. Processo de descoloração das fibras ceratínicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, caracterizado por compreender a mistura, no momento do uso, de uma composição pulverulenta, tal como descrita numa qualquer das reivindicações 1 a 12, com uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio cujo título não seja superior a 40 volumes e tal como descrita numa qualquer das reivindicações 13 a 15, a aplicação da composição de descoloração pronta a usar assim obtida sobre a zona das fibras ceratínicas humanas secas ou húmidas a descolorir, que se deixa agir durante um tempo de pausa variando, de preferência, de 1 a 60 minutos aproximadamente e, mais preferencialmente, de 10 a 45 minutos aproximadamente, depois enxaguam-se as fibras ceratínicas, 4 eventualmente lavam-se com champô, depois enxaguam-se de novo e secam-se.
17. 17. Dispositivo de vários compartimentos, ou "kit", para a descoloração das fibras ceratinicas humanas e mais particularmente dos cabelos, caracterizado por comportar pelo menos dois compartimentos em que um contém uma composição pulverulenta, tal como descrita numa qualquer das reivindicações 1 a 12, e o outro uma composição aquosa de peróxido de hidrogénio cujo titulo não seja superior a 40 volumes.
18. 18. Processo de preparação de uma composição pulverulenta para a descoloração das fibras ceratinicas humanas e, mais particularmente dos cabelos, caracterizado por compreender simplesmente a mistura, à temperatura ambiente, por exemplo de 25 °C, do ou dos polidecenos tais como descritos numa qualquer das reivindicações 1 a 4, à mistura pré-formada dos outros componentes da composição pulverulenta, tal como descrita numa qualquer das reivindicações 1 a 12. 02-07-2007 5