KR20020064682A - 인간 케라틴 섬유 탈색용 미분 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 1 종 이상의 과산화염, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체 1 종 이상, 및 화학식 C10H[(20n)+2][식 중, n 은 3 내지 9, 바람직하게는 3 내지 7 의 범위이다]의 하나 이상의 폴리데센을 10 중량% 미만으로 함유하는 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색용 미분 조성물로서, 이 조성물은 단지 역가가 과산화수소의 40 부피 이하인 산화제와 혼합되어, 정확하며 용이하게 적용될 수 있는 안정하고, 균일한 탈색용 조성물을 제공함으로써, 모발에 손상을 남기지 않는 모발의 균일한 탈색을 제공할 수 있다.

Description

인간 케라틴 섬유 탈색용 미분 조성물{PULVERULENT COMPOSITION FOR BLEACHING HUMAN KERATIN FIBRES}
본 발명은, 탈색에 적합한 매질 중 1 종 이상의 과산화염, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체 1 종 이상을 함유하며, 또한 화학식 C10H[(20n)+2][식 중, n 은 3 내지 9 이다]의 하나 이상의 폴리데센을 10 중량% 미만으로 함유하는 것을 특징으로 하는 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 탈색하기 위한 미분 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 인간 케라틴 섬유 탈색용 조성물의 제조를 위한 상기 분말의 용도, 상기 분말의 제조 방법, 및 그것을 이용한 케라틴 섬유의 탈색 방법에 관한 것이다.
인간 케라틴 섬유, 특히 모발은 "멜라닌" 색소를 산화시켜 용해시킴으로써 상기 색소를 부분적으로 또는 전체적으로 제거함으로써 탈색된다.
모발을 탈색하기 위해, 일반적으로 과산화제, 예컨대 암모늄 또는 알칼리 금속 퍼설페이트, 퍼보레이트 및 퍼카르보네이트를 함유하는 탈색용 분말이 사용되며, 사용시 수성 과산화수소 조성물과 조합된다.
과산화염 및 과산화수소는 산성 매질에서 비교적 안정하기 때문에, 적절한 산소 생성을 수득하기 위해서는 대개는 이들을 염기성 pH 에서 활성화시킬 필요가 있다. 따라서, 우레아, 암모늄 염(암모늄 클로라이드, 설페이트, 포스페이트 또는 니트레이트) 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 포스페이트 또는 카르보네이트, 및 특히 알칼리 금속 메타실리케이트와 같은 알칼리성 화합물을 탈색용 분말에 첨가하는 것이 상례이다.
헤어케어 화장품에서는, 상기 수성 과산화수소 조성물은 역가가 40 부피를 초과해서는 안된다.
그러나, 미용실에서 미분 탈색용 조성물의 탈색 성능을 증대시키기 위해, 어떤 미용사들은 화장품용으로 제제화되지 않아 역가가 40 부피를 초과하는 과산화수소 수용액을 사용하고자 하는 유혹을 받을 수도 있다.
상기 실시는 명백하게 위험하며, 고객의 편의 및 안전을 위태하게 한다: 따라서, 본 출원인은 상기 발생가능한 시행을 방지하기 위한 수단을 찾게 되었다.
그리하여, 본 출원인은 과산화수소 수용액이 과량(40 부피 초과)으로 사용될 수 없는 신규한 탈색용 분말을 찾게 되었다.
탈색용 분말은 그의 취급, 이동 및 보관 동안 더스트를 형성하는 경향이 있음이 공지되었으며; 그들을 구성하는 화합물(알칼리 금속 퍼설페이트 및 실리케이트)이 부식성이고 눈, 호흡기 및 점막에 해로운 경우, 분말 입자를 코팅함으로써 그들을 더 굵은 크기의 입자로 뭉치게 하는, 실질적으로 수불용성인 각종 화합물, 예컨대 오일 또는 액체 왁스를 스프레이 방법으로 분말 상에 적용시킴으로써 더스트의 수준을 감소시키는 것이 이미 제안되었다. 특허 EP 560 088 는 상기 방법을 기재한다.
더스트의 양을 줄이기 위해, 본 출원인은 이전에도, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 (프랑스 특허 제 2 716 804 호), 또는 예컨대 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌(특허 EP 663 205)과 같은 유형의 블록 및/또는 랜덤 블록 선형 중합체로부터 선택되는 것들과 같은 실온에서 수용성인 액체 무수 중합체의 사용을 제안했다.
더욱이, 얼굴 또는 탈색하고자 하는 부분 밖으로 가지 않도록 탈색용 제품을 모발 상의 적용 부분으로 국한시키기 위해, 통상적인 증점제, 예컨대 수용성 증점 중합체, 예를 들어 셀룰로오스 유도체, 전분 유도체, 가교 폴리아크릴산 또는 알기네이트로, 또는 그 대안으로는 증점용 실리카로 탈색용 조성물을 증점시키거나 또는 겔화하는 것이 상례이다.
상기 통상적인 증점제는 시간이 지나면 탈색용 조성물의 점성을 떨어뜨리므로, 최근에는 본 출원인이 프랑스 특허 제 2 788 974 호에서, 원하는 탈색을 수득하는데 필요한 시간 동안 높은 점성을 유지할 수 있으며, 표준 수용성 증점제와 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온성 양쪽친화성 중합체를 조합하여 구성되는 증점계를 사용하는 것을 제안했다.
더욱이, 탈색 처리는 대개 부식성이어서, 모발에 열악한 화장성, 예컨대 엉킴 해결의 어려움, 불쾌한 느낌 또는 결이 거친 약한 모발, 특히 섬유의 분해를 초래하므로, 본 출원인은 프랑스 특허 제 2 788 976 호에서, 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체, 및 양이온성 또는 양쪽성 실(substantive) 중합체의 조합을 이용함으로써 상기 분해를 현저하게 제한하는 것을 제안했다.
이제, 상기 문제에 관한 상당한 연구 후에, 본 출원인은 보관시 안정하며, 역가가 40 부피 이하인 수성 과산화수소 조성물로만 혼합될 수 있어, 적용하기 쉽고, 탈색을 원하지 않는 모발의 부분에 도달하거나 또는 확산됨 없이, 적용된 곳에 남아 모발에 손상을 남기지 않는 동시에 진하며 균일한 탈색 결과를 가져오는 균일하며, 안정하고, 즉시 사용가능한 탈색용 조성물을 형성할 수 있는 신규한 탈색용 분말을 제공할 수 있음을 발견했다.
즉, 본 출원인은 본 발명에 따른 상기 신규한 탈색용 분말이, 역가가 40 부피 초과인 수성 과산화수소 조성물과 혼합되면 불균일하고 불안정하여, 탈색을 원하지 않는 모발의 부분으로 흐르거나 퍼지지 않으면서 용이하거나 또는 충분히 정확한 적용을 할 수 없으며: 더욱이, 불균일한 모발 탈색 효과를 제공하며 모발의 손상을 남긴다고 단언한다.
본 발명에 따른 신규한 탈색용 분말은 무수성이며, 또한 비휘발성이고, 즉 더스트(또는 미립자)가 없는 장점을 가졌으며, 즉 입자 크기 분포는, 65 미크론 이하의 입자 중량(미립자 함량)이 일반적으로 5% 이하, 바람직하게는 2% 미만, 더욱 특히 1% 미만이다.
상기 발견이 본 발명의 근간을 형성한다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제는, 탈색에 적합한 매질 중에, 1 종 이상의과산화염, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 1 종 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체를 함유하며, 또한 화학식 C10H[(20n)+2][식 중, n 은 3 내지 9, 바람직하게는 3 내지 7 이다]의 하나 이상의 폴리데센을 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 더욱 특히 0.5 내지 2 중량% 으로 함유하는 것을 특징으로 하는 인간 케라틴 섬유, 특히 모발 탈색용 미분 조성물이다.
본 발명의 또다른 주제는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 탈색하기 위해, 사용시 역가가 40 부피 이하인 수성 과산화수소 조성물과 상기 분말의 혼합에 의한 즉시 사용가능한 조성물 제조용 상기 미분 조성물의 용도이다.
본 발명의 목적을 위하여, 표현 "즉시 사용가능한 조성물" 은 변형되지 않은 형태로, 즉 분말 및 수성 과산화수소 조성물의 즉시 사용가능한 혼합으로 케라틴 섬유에 적용하기 위한 조성물을 의미한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "무수" 는, 수분 함량이 5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 미만인 분말을 의미한다.
또한, 본 발명은 본 발명에 기재된 즉시 사용가능한 탈색용 조성물을 사용하여, 인간 케라틴 섬유 및 특히 모발을 탈색하는 방법을 지향한다.
그러나, 본 발명의 다른 특성, 국면, 목적 및 장점은 하기의 명세서 및 실시예를 통해 더욱 명확하게 밝혀질 것이다.
하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 비이온성 양쪽친화성 중합체
바람직하게는 하기에서 선택된다:
(1) 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 변형된 셀룰로스;
예를 들어 하기를 언급할 수 있다:
- 알킬기가 바람직하게는 C8-C22인, 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기를 포함하는 기로 변형된 히드록시에틸셀룰로스, 또는 그의 혼합물, 예컨대 Aqualon사에서 시판되는 상표명 Natrosol Plus Grade 330 CS(C16알킬) 의 제품, 또는 Berol Nobel사에서 시판되는 상표명 EHM 100의 제품.
- 폴리알킬렌 글리콜 알킬페닐 에테르기로 변형된 셀룰로스, 예컨대 Amerchol사에서 시판되는 상표명 Amercell Polymer HM-1500(폴리에틸렌 글리콜 (15) 노닐페닐에테르) 의 제품.
(2) 하나 이상의 C8내지 C22지방 사슬을 포함하는 기로 변형된 히드록시프로필 구아(guars), 예컨대 Rhodia 사에서 시판되는 상표명 JaguarXC-95/3(C14알킬 사슬)의 제품, Lamberti 사에서 시판되는 상표명 EsaflorHM 22(C22알킬사슬)의 제품, 및 Rhone-Poulenc 사에서 시판되는 상표명 RE210-18(C14알킬 사슬) 및 RE205-1(C20알킬 사슬)의 제품.
(3) 비닐피롤리돈과 하기의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체;
예를 들어 하기를 언급할 수 있다:
-I.S.P사에서 시판되는 상표명 AntaronV216 또는 GanexV216(비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체) 의 제품
-I.S.P사에서 시판되는 상표명 AntaronV220 또는 GanexV220(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체) 의 제품
(4) C1-C6알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양쪽친화성 단량체의 공중합체
(5) 친수성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체.
(6) 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 아미노플라스트 에테르 골격을 가진 중합체, 예컨대 Sud-Chemie 사에서 시판되는 Pure Thix화합물.
(7) 일반적으로 폴리옥시에틸렌화된 특성을 갖는 친수성 블록 및 지방족 서열 단독 및/또는 지환족 및/또는 방향족 서열일 수 있는 소수성 블록 두 가지 모두를 그 사슬에 포함하는 폴리우레탄 폴리에테르.
바람직하게는, 상기 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록에 의해 분리되며, 펜던트 사슬 또는 친수성 블록 말단의 사슬일 수 있는, 탄소수 6 내지 30 의 2 개 이상의 탄화수소-기재 친지성 사슬이다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 제공되는 것이 가능하다. 또한, 상기 중합체는 친수성 블록의 하나 또는 양 말단에 탄화수소기재 사슬을 포함할 수 있다.
폴리우레탄 폴리에테르는 다중 블록, 특히 3 중 블록 형태일 수 있다. 소수성 블록이 사슬의 각 말단에 있을 수 있거나(예를 들어, 친수성 중심 블록을 함유하는 3 중 블록 중합체), 또는 사슬의 양 말단 및 사슬 중에 분포될 수 있다(예를 들어, 다중 블록 공중합체). 이들 동일한 중합체는 또한 그라프트 중합체 또는 스타버스트(starbust) 중합체일 수 있다.
지방 사슬 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록이 50 내지 1000 옥시에틸렌화된 기를 포함하는 폴리옥시에틸렌화된 사슬인 삼중 블록 공중합체일 수 있다. 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록 사이에 그 명칭의 기원이 되는 우레탄결합을 포함한다.
연신(extension)에 의해, 친수성 블록과 친지성 블록이 다른 화학 결합을 통해 결합되는 것이 또한 상기 지방 사슬 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르의 특징이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 지방 사슬 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서, 유럽 및 US INCI 명칭 "스테아레트-100/PEG-136/HMDI 공중합체"로 공지된, Servo Delden 사에서 시판되는 상표명 Ser-Ad FX 1100의 제품이 언급될 수 있다.
Rheox 사에서 시판되는 우레아 관능기를 포함하는 Rheolate205, 또는 그 대안으로는 Rheolate208, 204 또는 212, 또는 AcrysolRM 184 가 또한 사용될 수 있다.
Akzo 사에서 시판되는 C12-C14알킬 사슬을 포함하는 제품 ElfacosT210 및 C18알킬 사슬을 포함하는 제품 ElfacosT212 가 언급될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르는 특히 문헌[Colloid Polym. Sci. 271, 380-389, G.Fonnum, J.Bakke 및 Fk. Hansen, 1993]에 기재되어 있다.
하나 이상의 C10내지 C20지방 사슬을 함유하는 폴리우레탄 폴리에테르 및 하나 이상의 C8내지 C22지방 사슬을 포함하는 기로 변형된 히드록시프로필 구아가 특히 바람직하다.
하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 음이온성 양쪽친화성 중합체
본 발명에서 사용되는 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 음이온성 양쪽친화성 중합체는 하기를 포함하는 가교 또는 비가교된 중합체이다:
- 유리된 카르복실산 관능기, 또는 유리되거나 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 술폰 관능기를 가진 에틸렌성 불포화를 포함하는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 친수성 단위, 및
-소수성 측쇄를 가진 에틸렌성 불포화를 포함하는 하나 이상의 단량체에서 유래된 소수성 단위, 및 임의적으로는
-하나 이상의 다중불포화된 단량체에서 유도된 가교 단위.
(I) 카르복실산 관능기를 가진 에틸렌성 불포화를 포함하는 단량체(들)은 에타크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산, 바람직하게는 메타크릴산 및 아크릴산 및 그혼합물에서 선택된다.
소수성 측쇄를 가진 에틸렌성 불포화를 포함하는 단량체(들)은 (i) 불포화된 카르복실산의 지방 알킬 에스테르, 또는 (ii) 알릴 지방 알킬 에테르일 수 있다.
(i) 불포화된 카르복실산의 지방 알킬 에스테르는, 예를 들어 C10-30, 바람직하게는 C12-22알킬 에타크릴레이트, 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트에서 선택된다. 상기는 예를 들어 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트 뿐만 아니라, 이에 대응하는 메타크릴레이트, 즉 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트 및 도데실 메타크릴레이트를 포함한다.
(ii) 본 발명의 음이온성 양쪽친화성 중합체의 소수성 단위를 형성하는 알릴 지방 알킬 에테르는 하기 단위 (I) 에 상응한다:
(I) CH2=CR'CH2OBnR
[식 중, R'은 수소원자 또는 CH3를 나타내고, B 는 에틸렌옥시기를 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수를 나타내고, R 은 탄소수 8 내지 30 , 바람직하게는 탄소수 10 내지 24, 더욱 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택되는 탄화수소-기재 기를 나타낸다]. 더욱 특히 바람직한 상기 단위 (I) 은 R'이 수소원자를 나타내고, n 이 10 이고, R 이 스테아릴(C18) 라디칼인 단위이다.
상기 기재된 가교 단량체는 2 개 이상의 비공액 중합성 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 언급할 수 있는 예로는 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 폴리알릴수크로오스 또는 폴리알릴펜타에리트리톨이 있다.
상기 기재된 유형의 음이온성 양쪽친화성 중합체는 예를 들어, 미국 특허 제 3,915,921 및 제 4,509,949((메트)아크릴산 및 C10-30알킬(메트)아크릴레이트의 공중합체) 또는 EP 특허 0,216,479 B2((메트)아크릴산 및 알릴 지방 알콜 에테르의 공중합체)에서 개시되어 제조된다.
언급할 수 있는 바람직한 중합체의 예는 하기와 같다:
- 아크릴산과 C10-30알킬메타크릴레이트의 가교된 중합체, 예컨대 Goodrich사에서 시판되는 CarbopolETD 2020 ;
- 아크릴산 및 C10-30알킬 아크릴레이트의 가교된 중합체, 예컨대 Goodrich사에서 Carbopol1382, PemulenTR1 및 PemulenTR2 의 상품명으로 시판되는 중합체;
- 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화된 스테아릴 메타크릴레이트 (55/35/10) 3원중합체;
- (메트)아크릴산/에틸 아크릴레이트/ 25 EO 옥시에틸렌화된 베헤닐 메타크릴레이트 3원중합체, 및
-메타크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아레트-10 알릴 에테르 가교된 3원중합체.
(II) 친수성 단위로서, 술폰기를 포함하며, 유리되거나, 또는 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 형태의 에틸렌성 불포화된 하나 이상의 단량체 및 하나 이상의 소수성 부분을 포함하는 양쪽친화성 중합체가 예를 들어 프랑스 특허 출원 제 0,016,954 및 0,100,328에 본 출원인에 의해 개시되어 있으며, 이 내용은 본 발명의 일부로 포함된다.
상기 중, 하기가 더욱 특히 언급될 수 있다:
수산화 나트륨으로 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산(AMPS)/n-도데실아크릴아미드 공중합체, NH3로 중화된 75 중량%의 AMPS 단위 및 25 중량% 의 아크릴레이트 단위 GenapolT-250 로 구성되는 메틸렌비스아크릴아미드와 가교된 공중합체, NH3로 중화된 90 중량 %의 AMPS 단위 및 10 중량 % 의 메타크릴레이트 단위 GenapolT-250 로 구성되는 알릴 메타크릴레이트로 가교된 공중합체, 또는 NH3로 중화된 80 중량 %의 AMPS 단위 및 20 중량 % 의 메타크릴레이트 단위 GenapolT-250 로 구성되는 알릴 메타크릴레이트의 가교된 공중합체.
본 발명의 탈색용 분말에서, 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체(들)는 탈색용 분말 전체 중량에 대하여 약 0.01 내지 30 %, 바람직하게는 0.01 내지 15 중량 %의 중량비로 존재할 수 있다.
n 이 3 내지 9 인 화학식 C 10n H [(20n)+2] 의 폴리데센
상기 화합물들은 문헌[CTFA Dictionary 7th edition 1997 of the Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association, USA] 에서 명칭 "폴리데센", 및 USA 및 유럽에서의 동일한 INCI 명칭에 대응된다.
이들은 폴리-1-데센의 수소화 산물이다.
이들 화합물 중, 본 발명에서 특히 선택되는 것들은 화학식에서 n 이 3 내지 7 인 것들이다.
바람직하게는 예를 들어 Amoco Chemical 사에서 시판되는 상품명 Silkflo366 NF Polydecene 의 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 탈색용 미분에서 상기 폴리데센(들)은 비휘발성 분말의 전체 중량에 대하여 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 좀더 특별하게는 약 0.5 중량% 내지 2 중량% 의 중량비로 존재한다.
과산화 염
상기에서 언급한 바와 같이, 과산화 염은 암모늄 또는 알칼리 금속 퍼술페이트, 퍼보레이트 및 퍼카보네이트, 및 또한 마그네슘 퍼옥시드 및 그 혼합물로부터 선택된다.
이들 중, 바람직하게는 퍼술페이트는 주로 소듐 및 포타슘 퍼술페이트가 사용된다.
본 발명의 탈색용 미분에서, 과산화 염(들)은 상기 분말의 전체 중량에 대하여 약 20 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량% 의 중량비로 존재할 수 있다.
알칼리성 제제
상기에 이미 기재된 알칼리성 제제(우레아, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 실리케이트, 포스페이트 또는 카보네이트, 및 특히 알칼리 금속 메타실리케이트, 또는 암모늄 염과 같은 암모니아 전구체)이 무수 탈색용 분말 중에 탈색용 분말 전체 중량에 대하여 약 0.01 내지 40 중량% 및 바람직하게는 약 0.1 내지 30 중량%의 중량비로 존재할 수 있다.
한 가지 대안으로서는, 수성 과산화수소 조성물과 함께 사용될 경우 혼합되는 수성 조성물에 존재할 수 있다.
수용성 증점 중합체
또한, 본 발명의 탈색용 미분은 상기 중합체를 함유할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 중합체는 본 발명의 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 비이온 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체 외에, 화장품 분야에서 통상적으로 사용되는 합성 또는 천연 기원의 임의의 수용성 중합체를 함유한다.
합성 중합체의 예로서, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 비가교된 폴리-2-아크릴아미도프로판술폰산, 예컨대 SEPPIC 사에서 Simugel EG라는 상품명으로 시판되는 제품, 가교된 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 가교되고 수성 암모니아로 부분적으로 중화된 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산,예컨대 Clariant 사에서 Hostacerin AMPS라는 상표명으로 시판되는 제품, 미국 특허 제 4,540,510 에 개시된 것과 같이, 상승 작용성 증점 효과를 가진, 비가교 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산과 히드록시알킬셀룰로스 에테르 또는 폴리(에틸렌 옥시드)의 혼합물, 또는 본 출원인에 의해 출원된 프랑스 특허출원제 0,014,416호에 개시된 것과 같이 상승 작용성 증점 효과를 가진, 바람직하게는 말레산 무수물 및 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르의 가교된 공중합체와 가교된 폴리(메트)아크릴아미도(C1-C4)알킬술폰산의 혼합물, 예컨대 Hostacerin AMPS/Stabileze QM혼합물 (I.S.P.사 제조) 을 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 기원의 증점 중합체는 바람직하게는 하나 이상의 당 단위를 함유하는 중합체, 즉 비이온성 구아 검; 스크렐로글루칸(scleroglucan) 검 또는 크산탄 검과 같은 미생물 기원의 바이오폴리사카라이드 검; 아라비아 검, 가티(gatti) 검, 카라야(karaya) 검, 검 트라가칸트(tragacanth) 검, 카라지난(carrageenan) 검, 아가 및 캐롭(carob) 검 과 같은 식물 삼출물 유래의 검; 펙틴; 알기네이트(alginate); 전분; 히드록시(C1-C6)알킬셀룰로스 및 카르복시(C1-C6)알킬셀룰로스이다.
본 발명의 목적을 위해, 상기 표현 "당단위" 는 단당류 부분(즉 단당류 또는 오사이드(oside) 또는 단순당) 또는 올리고당류 부분(상이할 수 있는 단당류와의 결합에 의해 형성된 단쇄) 또는 다당류 부분[상이할 수 있는 단당류 단위로 구성되는 장쇄, 즉 폴리홀로사이드 또는 폴리오사이드(호모폴리오사이드 또는 헤테로폴리오사이드)]를 나타낸다. 당류 단위는 또한 알킬, 히드록시알킬, 알콕시, 아실옥시 또는 카르복실기, 탄소수 1 내지 4 의 알킬라디칼로 치환될 수 있다.
비이온성 구아 검은 변형되거나 또는 변형되지 않을 수 있다. 변형되지 않은 구아 검은 예를 들어 Goodrich 사에서 GuargelD/15 라는 상품명으로 시판되는 제품, Unipectine 사의 Vidogum GH 175 및 Meyhall 사에서 Meypro-Guar 50및 JaguarC 라는 상품명으로 시판되는 제품이다.
변형된 비이온성 구아 검은 특히 C1-C6히드록시알킬기로 변형된다.
언급될 수 있는 히드록시알킬기 중, 특히 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기를 언급할 수 있다. 상기 구아 검은 당 기술 분야에 공지되어 있으며, 예를 들어, 프로필렌 옥시드와 같은 상응하는 알켄 옥시드와 구아 검을 반응시켜 히드록시프로필기로 변형된 구아 검을 제조할 수 있다.
히드록시알킬화도(유리된 히드록시 관능기의 수에 의해 소비되는 알킬렌 옥시드 분자의 수)는 구아 검에서 바람직하게는 0.4 내지 1.2 이다.
히드록시알킬기로 임의 변형된 상기 비이온성 구아 검은 예를 들어 Rhone-Poulenc(Meyhall)사에서 상표명 JaguarHP8, JaguarHP60 및 JaguarHP120, JaguarDC 293 및 JaguarHP 105, 또는 Aqualon사의 Galactasol4H4FD2으로 시판된다.
스클레로글루칸 또는 크산탄 검과 같은 미생물 기원의 바이오폴리사카라이드 검, 아라비아 고무, 가티 검, 카라야 검, 검 트라가칸트, 카라지난 검, 아가 검 및 캐롭 검 과 같은 식물 삼출물 유래의 검, 상기 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 펙틴, 알기네이트, 및 전분이 당업자에게 공지되어 있으며, 특히 문헌 [Handbook of Water soluble gums and resin, Robert L. Davidson, McGraw HillBook Company, 1980] 에 기재되어 있다.
상기 검들 중, 스클레로글루칸은 Sanofi Bio Industries 사에서 시판되는 상표명 ActigumCS 의 제품, 특히 ActigumCS 11, 및 Alban Muller International사에서 Amigel이 대표적이다. 프랑스 특허 출원 제 2,633,940 에서 글리옥살로 처리되는 것과 같은 다른 스클레로글루칸도 또한 사용될 수 있다.
크산탄은 Nutrasweet Kelco 사에서 시판되는 상표명 Keltrol, KeltrolT, KeltrofTF, KeltrolBT, KeltrolRD , 및 KeltrolCG 의 제품, 또는 Rhodia Chimie 사에서 시판되는 상표명 RhodicareS 및 RhodicareH 의 제품이 대표적이다.
언급할 수 있는 전분 유도체 중에는 예를 들어 Avebe 사에서 Primogel로 시판되는 제품이 있다.
상기 히드록시(C1-C6)알킬셀룰로스는 더욱 특별하게는 Amerchol 사에서 시판되는 상표명 CellosizeQP3L, CellosizeQP4400 H, CellosizeQP30000H, CellosizeHEC30000A 및 CellosizePolymer PCG10 의 제품, 또는 Hercules 사에서 시판되는 상표명 Natrosol250 HHR, Natrosol250 MR, Natrosol250M, Natrosol250HHXR, Natrosol250HHX, Natrosol250 HR 및 NatrosolHX 의 제품, 또는 Hoechst 사에서 시판되는 상표명 TyloseH1000 의 제품과 같은 히드록시에틸셀룰로스이다.
상기 히드록시(C1-C6)알킬셀룰로스는 또한 좀더 특별하게는 Aqualon 사에서시판되는 상표명 KlucelEF, KlucelH, KlucelLHF, KlucelMF 및 KlucelG 의 제품과 같은 히드록시프로필셀룰로스이다.
카르복시(C1-C6)알킬셀룰로스 중, 바람직하게는, 특히 Aqualon 사에서 시판되는 상표명 Blanose7M8/SF, BlanoseRaffinee 7 M, Blanose7LF, Blanose7MF, Blanose9M31F, Blanose12M31XP, Blanose12M31P, Blanose9M31XF, Blanose7H, Blanose7M31 및 Blanose7H3SXF 의 제품, 또는 Hercules 사에서 시판되는 상표명 AquasorbA500 및 Ambergum1221 의 제품, 또는 Montello 사에서 시판되는 상표명 CellogenHP810A 및 CellogenHP6HS9 의 제품, 또는 Avebe 사에서 시판되는 상표명 Primellose의 제품과 같은 카르복시메틸셀룰로스가 사용된다.
상기가 본 발명의 미분 조성물에 존재할 경우, 상기 수용성 증점 중합체는 상기 조성물의 전체 중량에 대해 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하의 중량비로 존재한다.
기타 보조제
무수 탈색용 분말이 저장 중에 주위 습기로 분해되는 것을 방지하기 위해, 예를 들어 실리카(예를 들어, 콜로이드성 실리카, 또는 소수성 또는 친수성 특성의 훈증 실리카)와 같은 습기 흡수제를 탈색용 분말 전체 중량에 대해 3 중량% 이하의 중량비로 첨가하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 탈색용 분말은 또한 점토와 같은 충전재, 비닐피롤리돈과 같은 결합제, 폴리올 스테아레이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 스테아레이트과 같은 윤활제, 및 마그네슘 카보네이트 또는 마그네슘 옥시드와 같은 산소 방출 조정제, 착색제 또는 산화티탄과 같은 매트(matt) 효과제, 또는 그 대안으로는 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 함유할 수 있다.
본 발명의 탈색용 분말은 또한 당업자에게 공지되고 프랑스특허 제 2,788,974 호 및 제 2 788 976 호에서 개시된, 하기에 기재된 것과 같은 무수 양이온성 또는 양쪽성 컨디셔닝 중합체를 포함할 수 있다.
양이온성 중합체
본 발명의 목적에 있어서, 표현 "양이온성 중합체" 은 양이온기 및/또는 양이온기로 이온화될 수 있는 기를 포함하는 임의의 중합체를 나타낸다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는, 그 자체로 모발의 화장 특성을 향상시키는 것으로서 이미 공지된 것들, 특히 특허 출원 제 EP-A-337 354 호 및 프랑스 특허 제 2 270 846 호, 제 2 383 660 호, 제 2 598 611 호, 제 2 470 596 호 및 제 2 519 863 호에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.
바람직한 양이온성 중합체는, 중심 중합체 사슬의 일부를 형성할 수 있거나 또는 거기에 직접 결합된 측쇄 치환기에 의해 생겨날 수 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위를 함유하는 것들로부터 선택된다.
일반적으로 사용되는 양이온성 중합체는 약 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 약 103내지 3 ×106의 수평균 분자량을 가진다.
언급될 수 있는 양이온성 중합체 중, 더 구체적으로는 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리4차 암모늄형의 중합체를 언급할 수 있다.
이들은 공지된 제품이다. 이들은 특히 프랑스 특허 제 2 505 348 또는 제 2 542 997 에 기재되어 있다. 상기 중합체 중에서도, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유도되고, 하기 화학식 1, 2, 3 또는 4 의 하나 이상의 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
[식 중,
R3는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
A 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내며;
R4, R5및 R6은 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내고;
R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며;
X 는 무기 또는 유기산, 예컨대 메토술페이트 음이온, 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드로부터 유래된 음이온을 나타낸다].
부류 (1) 의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소 상에서 저급 (C1-C4) 알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이들의 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐 및 비닐 에스테르의 군으로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다.
따라서, 부류 (1) 의 상기 중합체들 중에서 하기의 것을 언급할 수 있다:
- 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체;
- 예를 들어 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체;
- 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체;
- 4차화 또는 비4차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체. 상기 공중합체는 프랑스 특허 제 2 077 143 호 및 제 2 393 573 호에 기재되어 있다.
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체;
- 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체; 및
- 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체.
(2) 프랑스 특허 제 1 492 597 호에 기재되어 있는 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로스 에테르 유도체. 상기 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로 CTFA 사전에 정의되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 특히 미국 특허 제 4,131,576 호에 기재된 4차 암모늄의 수용성 단량체로 그라프트된, 셀룰로스 유도체 또는 셀룰로스 공중합체, 예컨대 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시 프로필셀룰로스.
(4) 더욱 특히 미국 특허 제 3,589,578 호 및 제 4,031,307 호에 기재된 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 트리알킬암모늄기를 함유하는 구아 검. 예를 들어 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예, 클로라이드)으로 변형된 구아 검이 사용된다.
(5) 산소, 황 또는 질소 원자, 또는 방향족 또는 헤테로시클릭 고리에 의해 임의 개재된 직쇄 또는 분지쇄를 가진 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 구성된 중합체 및 이러한 중합체의 산화 및/또는 4차화물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,162,025 호 및 제 2,280,361 호에 기재되어 있다.
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합으로 제조된 수용성 폴리아미노아미드; 상기 폴리아미노아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드라이드, 불포화 디안히드라이드, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드와 가교되거나, 또는 그 대안으로는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응하는 이관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머와 가교될 수 있다; 가교제는 폴리아미노아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 비율로 사용된다; 이러한 폴리아미노아미드는 알킬화되거나, 또는 이것이 하나 이상의 3차 아민 관능기를 가질 경우, 4 차화될 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,252,840 호 및 제 2,368,508 호에 기재되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합 후 이관능화제로 알킬화시켜 생성된 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는, 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 들 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 1,583,363 호에 기재되어 있다.
상기 유도체들 중, 특히 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(8) 2 개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 가진 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜산 및 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산으로부터 선택되는 디카르복실산과의 반응으로부터 수득되는 중합체. 몰 비 폴리알킬렌 폴리아민 : 디카르복실산은 0.8:1 내지 1.4:1 이고; 이로부터 생성된 폴리아미노아미드는 에피클로로히드린 : 폴리아미노아미드의 2차 아민기의 몰 비 0.5:1 내지 1.8:1 로 에피클로로히드린과 반응시킨다. 상기 중합체는 특히 미국 특허 제 3,227,615 호 및 제 2,961,347 호 에 기재되어 있다.
(9) 사슬의 주성분으로서 하기 화학식 5 또는 6 에 상응하는 단위를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체와 같은 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체:
[식 중,
k 및 t 는 0 또는 1 이고, k + t 의 합은 1 이며;
R9는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;
R7및 R8은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기, 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 1 내지 5 인 히드록시알킬기 또는 저급 (C1-C4)아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R7및 R8은 그와 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 피페리딜 또는 모르폴리닐과 같은 헤테로시클릭기를 나타낼 수 있고;
R7및 R8은 각각 독립적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내며;
Y-은 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다].
상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,080,759 호 및 이의 Certificate of Addition 제 2,190,406 호에 기재되어 있다].
(10) 하기 화학식 7 에 상응하는 반복 단위를 포함하는 4차 디암모늄 중합체:
[식 중,
R10, R11, R12및 R13은 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을나타내거나, 또는 그 대안으로는 R10, R11, R12및 R13은 함께 또는 개별적으로, 그들에 결합되어 있는 질소 원자와 함께 질소 이외의 2차 헤테로 원자를 임의로 포함한 헤테로고리를 구성하거나, 또는 그 대안으로는 R10, R11, R12및 R13은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기 또는 -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D 기(식 중, R14는 알킬렌이고, D 는 4차 암모늄기이다)로 치환된 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6알킬 라디칼을 나타내고;
A1및 B1은 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주사슬에 결합되거나 층간삽입된(intercalate), 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술파이드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내며;
X-은 무기 또는 유기산으로부터 유래한 음이온이고;
A1, R10및 R12는, 그들에 결합된 2 개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한, A1이 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화된 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼인 경우, B1은 또한 n 은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50이고, D 가 하기와 같이 정의되는 화학식 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 의 기를 나타낼 수 있다:
a) 화학식 -O-Z-O- 의 글리콜 잔기
[식 중, Z 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소-기재 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다:
(식 중, x 및 y 는 한정된 유일의 중합도를 나타내는 정수 1 내지 4, 또는 평균중합도를 나타내는 1 내지 4 중 임의의 수를 나타낸다)];
b) 피페라진 유도체와 같은 비스-2차 디아민 잔기;
c) 화학식 -NH-Y-NH- 의 비스-1차 디아민 잔기(식 중, Y 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소-기재 라디칼, 또는 하기 화학식의 2가 라디칼을 나타낸다:
);
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기.
바람직하게는, X-은 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
상기 중합체는 일반적으로 1000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 가진다.
상기 유형의 중합체는 특히 하기 특허에 기재되어 있다:
더욱 특히 하기 화학식 8 에 상응하는 반복 단위로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다:
[식 중, R10, R11, R12및 R13는 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 약 1 내지 4 의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 약 2 내지 20 의 정수이고, X-는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
(11) 하기 화학식 9 의 반복 단위로 이루어지는 폴리4차 암모늄 중합체:
[식 중, p 는 약 1 내지 6 의 정수를 나타내고, D 는 아무것도 아닐 수 있거나 화학식 -(C2H)r-CO- (식 중, r 은 4 또는 7 이다)의 기를 나타낼 수 있고, X-는 음이온이다];
상기 중합체는 미국 특허 제 4 157 388, 제 4 702 906 및 제 4 719 282 에 기재된 방법으로 제조될 수 있다. 이들은 특히 특허출원 EP-A-122 324 에 기재되어 있다.
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체.
(13) 폴리아민, 예컨대 CTFA 사전에 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민"의 명칭으로 지칭된 제품.
(14) 메타크릴로일옥시 (C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교된 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합에 의해 수득되는 중합체, 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합에 의해 수득되는 중합체 (단독중합 또는 공중합 후, 올레핀계 불포화를 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드로 가교됨). 더욱 특히 광물성 오일 중에 상기 공중합체를 50 중량% 함유하는 분산액 형태의 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량비)가 사용될 수 있다. 상기 분산액은 Allied Colloids 사에서 "SalcareSC 92" 의 상표명으로 시판된다. 광물성 오일 또는 액체 에스테르 중에 단독중합체 약 50중량% 를 함유하는 가교결합된 메타크릴로일록시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 사용할 수 있다. 상기 분산액은 상표명 "Salcare SC95" 및 "Salcare SC96" (Allied Colloids Co.) 으로 시판된다.
본 발명의 문맥 상 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4차폴리 우레일렌 및 키틴 유도체이다.
양쪽성 중합체
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는, 중합체 사슬 내에 임의로분포된 단위 M 및 K 를 함유하는 중합체 [여기서 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, M 은 하나 이상의 카르복실기 또는 술폰기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단위를 나타내거나, 또는 그 대안으로는 K 및 M 은 쯔비터이온성인 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M 은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 나타내거나 (여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소-기재 라디칼을 통해 연결된 카르복실기 또는 술폰기를 가진다), 또는 그 대안으로는 K 및 M 은 α,β-디카르복실산 에틸렌 단위를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성한다 (여기서, 카르복실기 중 하나는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반응하게 됨)] 로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한, 상기 정의에 상응하는 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 더욱 특히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산과 같은 카르복실기를 가진 비닐 화합물로부터 유도된 단량체와, 더욱 특히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드와 같은 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합으로부터 생성되는 중합체. 상기 화합물은 미국 특허 제 3 836 537 에 기재되어 있다. 소듐 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체를 언급할 수 있다.
비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄염일 수 있다.
(2) 하기로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체:
a) 질소 원자 상에 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환기를 함유하는 에스테르, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물과 같은 하나 이상의 염기성 공단량체,
더욱 특히 본 발명에 따라 특히 바람직한 N-치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 라디칼이 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 기, 더욱 특히 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 상응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산의 탄소수 1 내지 4 의 알킬 모노에스테르 또는 무수물로부터 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
(3) 하기 화학식 10 의 폴리아미노아미드로부터 부분적으로 또는 전체적으로 유도된 가교 및 알킬화 폴리아미노아미드:
[식 중, R19는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 모노- 또는 디카르복실 지방산으로부터 유도된 2가 라디칼, 탄소수 1 내지 6 의 저급 알칸올과 이들의 산과의 에스테르, 또는 상기 산 중 하나를 비스(1차) 또는 비스(2차) 아민에 첨가하여 유도한 라디칼을 나타내고,
Z 는 비스(1차), 모노- 또는 비스(2차) 폴리알킬렌-폴리아민 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비율의 하기 화학식 11 의 라디칼:
(식 중, x = 2 이고 p = 2 또는 3 이거나, 또는 그 대안으로는 x = 3 이고 p = 2 이며, 상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다);
b) 0 내지 40 몰% 비율의, x = 2 이고 p = 1 이며 에틸렌디아민으로부터 유도된 상기 화학식 11 의 라디칼, 또는 하기 피페라진으로부터 유도된 라디칼:
c) 0 내지 20 몰% 비율의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼 (이들 폴리아미노 아민은, 폴리아미노아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 가교제를 사용하여, 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드라이드 및 비스불포화 유도체로부터 선택된 이관능성 가교제의 첨가에 의해 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤, 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다).
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10 의 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산으로부터 선택될 수 있다.
알킬화에 사용되는 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이고, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 화학식 12 의 쯔비터이온성 단위를 함유하는 중합체:
(식 중, R20는 중합성 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내고,
y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고,
R21및 R22은 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고,
R23및 R24은 R23및 R24내의 탄소수 합이 10 을 초과하지 않도록 하는 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타낸다).
상기 단위를 함유하는 중합체는 또한 비쯔비터이온성(non-zwitterionic) 단량체, 예컨대 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트로부터 유도된 단위를 함유할 수 있다.
예로서, 부틸 메타크릴레이트/디메틸 카르복시메틸암모니오 에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 상표명 Diaformer Z301 (Sandoz 사) 의 제품을 언급할 수 있다.
(5) 화학식 13 의 단위는 0 내지 30%의 비율로 존재하고, 화학식 14 의 단위는 5 내지 50%의 비율로 존재하며, 화학식 15 의 단위는 30 내지 90%의 비율로 존재하는, 하기 화학식 13, 14 및 15 에 상응하는 단량체 단위를 함유하는, 키토산으로부터 유래된 중합체:
[식 중,
화학식 15 의 단위에서 R25는 하기 화학식의 라디칼을 나타낸다는 것을 이해해야 한다:
(상기에서, q 는 0 또는 1 이고,
q가 0일 경우, R26, R27및 R28는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시; 또는 1 개 이상의 질소 원자에 의해 개재될 수 있고/있거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰기로 임의 치환될 수 있는 아미노 잔기, 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기; 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내는데, 이 경우 R26, R27및 R28라디칼 중 하나 이상이 수소 원자이며; 또는
q가 1일 경우, R26, R27및 R28는 각각 수소 원자를 나타낸다)], 및 이들 화합물과 염기 또는 산의 염.
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 예를 들어 프랑스 특허 제1,400,366호에 기재되어 있는 하기 화학식 16 에 상응하는 중합체:
[식 중,
R29은 수소 원자, CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고;
R30는 수소 또는 저급 알킬 라디칼(예를 들어 메틸 또는 에틸)을 나타내고; R31는 수소 또는 저급 알킬 라디칼 (예를 들어 메틸 또는 에틸)을 나타내고;
R32은 저급 알킬 라디칼 (예를 들어 메틸 또는 에틸) 또는 화학식 -R33-N(R31)2(식 중, R33은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)-기를 나타내고, R31는 상기한 바와 같은 의미를 가짐)의 라디칼;
및 탄소수 6 이하의 이들 라디칼의 고급 유사체를 나타내고;
r 은 분자량 500 내지 6,000,000, 바람직하게는 1000 내지 1,000,000] 에 상응하는 중합체.
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X 형의 양쪽성 중합체:
a) 하기 화학식 17 의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물에 클로로아세트산 또는 클로로아세트산나트륨을 작용시킴으로써 수득되는 중합체::
-D-X-D-X-D-
[식 중,
D는 하기 식의 라디칼을 나타내며:
X는 부호 E 또는 E' (여기서, E 또는 E'은 동일하거나 다를 수 있으며, 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬렌 라디칼로서, 비치환이거나 또는 히드록실기로 치환될 수 있으며, 산소 외에 질소 및 황 원자, 1 내지 3개의 방향족 고리 및/또는 헤테로시클릭 고리를 포함할 수 있는 2가 라디칼을 나타내는데, 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재함)을 나타낸다];
b) 하기 화학식 18 의 중합체:
-D-X-D-X-
[식 중,
D는 하기 식의 라디칼을 나타내며:
X는 부호 E 또는 E' (여기서, E는 상기한 바와 동일한 의미를 가지며, E'은 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄를 가진 알킬렌 라디칼로서, 비치환이거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환될 수 있고, 산소 원자에 의해 임의 개재될 수 있는 알킬 사슬로 치환된 하나 이상의 질소 원자를 포함하며, 필요에 따라 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 포함할 수 있으며, 클로로아세트산 또는 클로로아세트산나트륨과의 반응에 의해 베타인화될수 있는 2 가 라디칼이며, 하나 이상이 E'이다].
(9) N,N-디알킬아미노알킬아민 (예를 들어 N,N-디메틸아미노프로필아민)을 사용한 반아미드화, 또는 N,N-디알카놀아민을 사용한 반에스테르화에 의해 부분적으로 변형된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 (이 공중합체는 또한 다른 비닐 공단량체, 예를 들어 비닐카프로락탐을 포함할 수 있다).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 모든 양이온성 또는 양쪽성 중합체 중에서, 특히 바람직한 것은 하기와 같다:
- 상표명 Merquat100 Dry 로 Merck 사에서 시판하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체;
- 상표명 Merquat2200 로 Calgon 사에서 시판하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체;
- 하기 화학식 19 및 20 의 반복 단위로 이루어진, 프랑스 특허 제2 270 846호에서 제조 및 기재되어 있는 폴리(4차 암모늄)형 중합체:
및 특히 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정된 중량 평균 분자량이 9500 내지 9900인 중합체:
및 특히 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정된 중량 평균 분자량이 약 1200인 중합체;
- 부류 (11), 및 화학식 9(여기서, X-는 염소를 나타낸다) 의 폴리(4차 암모늄)형 중합체, 및 특히 중량 평균 분자량이 100,000 미만, 바람직하게는 50,000 이하인 중합체;
(ii) 하기의 양쪽성 공중합체 중에서:
- 상표명 Merquat280 Dry 로 Calgon 사에서 시판하는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드/아크릴산 (80/20) 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄 (Polyquaternium 22);
- 상표명 Merquat295 Dry 로 Calgon 사에서 시판하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 (95/5) 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄 22);
- 상표명 Merquat2001 로 Calgon 사에서 시판하는 메타크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴산 및/또는 메틸 아크릴레이트의 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄 47); 및
- 상표명 MerquatPlus 3330 Dry 로 Calgon 사에서 시판하는 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 3원 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄 39).
상기가 본 발명의 분말 조성물에 존재할 경우, 양이온성 및/또는 양쪽성 중합체는 상기 조성물의 총중량에 대해 20% 이하, 바람직하게는 8% 이하의 중량비로 존재한다.
본 발명에 따른 탈색용 분말의 제조
본 발명에 따라서, 탈색용 분말은 원하는 양의 상기 화학식의 폴리데센을 과산화 염(들), 알칼리성 제제(들), 음이온성 및/또는 비이온성의 양쪽친화성 중합체(들), 및 선택적으로 수용성 증점 중합체 및 실리카로 이루어진 분말상 혼합물에 단순 첨가함으로써 제조할 수 있다.
수성 과산화수소 조성물
본 발명에 따른 수성 과산화수소 조성물은 40 부피(volume) 초과의 역가를 갖지 않으며, 그 역가(titre)는 2 내지 40 부피 범위일 수 있다.
이는 오직 화장 용도로만 제제화되며, 상기 목적을 위해 공지된 방식으로 하기를 함유하는 것이 바람직하다:
(ⅰ) 적어도 하나가 음이온성 또는 비이온성이며, 총 중량비율이 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위인, 1 종 이상의 임의의 유형, 즉 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제; 또는
(ii) 적어도, 총 중량비율이 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대해 약 1.5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 약 1.5 중량% 내지 20 중량% 범위인, 하나이상은 그리핀(Griffin*) 비율이 5 이하이며, HLB [친수성 소수성 균형치] 값이 상이한 2 종의 비이온성 계면활성제들의 조합물
[그리핀(Griffin*)은 문헌 J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (제 5 권), 249 ~ 256 쪽에서 정의거나, 또는 HLB 값은 실험적으로 결정되고, 문헌[F. Puisieux 및 M. Seiller 저, 제목 "Galenica 5: Dispersed systems" - 제 1 권- 표면제 및 에멀젼 - 제 IV 장- HLB 및 임계 HLB의 개념, 153 ~ 194 쪽 - 제 1.1.2. 절 HLB 의 실험적 결정, 쪽 164 ~ 180 ]에 기재된 바와 같이 결정됨]; 또는
(ⅲ) 적어도, 총 중량비율이 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대해 약 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 1.5 중량% 내지 15 중량% 범위인, HLB [친수성 소수성 균형치] 값이 그리핀 비율로 5 이하인 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제의 조합물; 또는
(ⅳ) 적어도, 총 중량비율이 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위인, 화학적 성질에 상관없는 1 종 이상의 증점 중합체;
(이 중합체는 총 중량비가 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 % 내지 10 %, 바람직하게는 약 0.1 % 내지 5 % 범위인 계면활성제와 임의로 조합될 수 있음).
상기 증점 중합체는, 예컨대 하나 이상의 지방 사슬을 함유하며 그 이온 성질은 중요하지 않은, 이미 상기 기재된 수용성 증점 중합체, 즉 비휘발성 분말 조성물용으로, 상기 기술된 것과 같은 비이온성 또는 음이온성 유형일 수 있는 양쪽친화성 중합체, 또는 그 대안으로는 하기 기재된 바과 같은 양이온성 또는 양쪽성 유형으로부터 선택된다.
과산화수소 조성물이 수성이므로, 비이온성 또는 음이온성 유형의 양쪽친화성 중합체는 물 기재의 용액 또는 분산액 형태일 수 있음은 당연하다.
이는 예컨대 하기와 같은 지방 사슬 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르에 대한 경우이다:
- Rohm & Haas 사에서 시판되는 상표명 Aculyn44 및 Aculyn46 [Aculyn 46은 말토덱스트린 (4 %) 및 물 (81 %)의 매질에, 15 중량%의 농도로 150 또는 180 몰의 에틸렌 산화물을 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 스테아릴 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI)의 중축합물임; Aculyn 44는 프로필렌 글리콜 (39 %) 및 물 (26 %)의 혼합물에, 35 중량%의 농도로 150 또는 180 몰의 에틸렌 산화물을 함유하는 폴리에틸렌 클리콜, 데실 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI)의 중축합물임]의 제품;
- C20알킬 사슬 및 우레탄 결합을 함유하고, 수중 고체 함량 20 %로 판매되는, Rohm & Haas 사에서 시판되는 상표명 DW 1206B 의 제품, ;
- Rheox 사의 제품 Rheolate255, Rheolate278 및 Rheolate244, 또는 Rohm & Haas 사의 제품 DW 1206F 및 DW 1206J.
이는 또한 예컨대 하기와 같은 지방 사슬 음이온성 양쪽친화성 중합체에 대한 경우이다:
- 메타크릴산, 및 에틸 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (10 EO) 스테아릴 에테르 (스테아레트(Steareth) 10)의 가교결합된 3원중합체로, 이는 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 스테아레트-10 알릴 에테르 (40/50/10)의 가교결합된 3원중합체의 30 % 수성 에멀션으로 시판되는, 예컨대 Allied Colloids 사로부터 시판되는 상표명 SalcareSC 80 및 SalcareSC 90 의 제품임;
- 특허 EP-A-0 173 109 의 실시예 3에 기재된 25 % 수성 분산액으로서의 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/에톡실화 (40 EO) 베헤닐 디메틸-메타-이소프로페닐벤질이소시아네이트.
하나 이상의 지방 사슬을 함유하며 양쪽성 유형인 양쪽친화성 중합체 중에서, 특히 하나 이상의 비고리형 양이온성 단위를 함유하는 것들을 언급할 수 있다. 보다 특히, 단량체 총 몰수에 대해 1 몰% 내지 20 몰%, 바람직하게는 1.5 몰% 내지 15 몰%, 보다 바람직하게는 1.5 몰% 내지 6 몰% 의 양으로 지방 사슬을 함유하는 단량체로부터 제조되거나 함유하는 것이 바람직하다.
바람직한 양쪽성 양쪽친화성 중합체는 하기를 함유하거나, 하기를 공중합함으로써 제조된다:
1) 화학식 21a 또는 화학식 21b 의 단량체 하나 이상:
[식 중 R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 메틸 라디칼을 나타내고, R3, R4및 R5는 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며,
Z는 NH 기 또는 산소 원자를 나타내며,
n은 2 내지 5의 정수이고,
A-는 메토술페이트 음이온과 같은 유기 또는 미네랄 산, 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드로부터 유도된 음이온이며;
2) 화학식 22 의 단량체 하나 이상:
R6-CH=CR7-COOH
[식 중 R6및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 메틸 라디칼을 나타낸다];
3) 화학식 23 의 단량체 하나 이상:
R6-CH=CR7-COXR8
[식 중, R6및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, X 는 산소 또는 질소 원자를 나타내고, R8은 탄소수 1 내지 30의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타낸다],
화학식 21a, 21b 또는 화학식 23 의 단량체 중 하나 이상은 하나 이상의 지방 사슬을 함유한다.
화학식 21a 및 21b 의 단량체는 바람직하게는 하기로 구성되는 군으로부터 선택된다:
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트,
- 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트,
- 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트,
- 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드,
상기 단량체들은 예컨대 C1-C4알킬 할라이드 또는 C1-C4알킬 술페이트로 4차화될 수 있다.
보다 특히, 화학식 21a 의 단량체는 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크릴아미도프로필트리메틸올암모늄 클로라이드로부터 선택된다.
화학식 22 의 단량체는 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 2-메틸크로톤산으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 더욱 특별하게는, 화학식 22 의 단량체는 아크릴산이다.
화학식 23 의 단량체는 바람직하게는 C12-C22,더욱 바람직하게는 C16-C18알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
지방 사슬 양쪽성 중합체를 구성하는 단량체는 이미 중화 및/또는 4차화된 것이 바람직하다.
양이온성 전하/음이온성 전하의 수의 비는 약 1이 바람직하다.
양쪽성 양쪽친화성 중합체는, 지방 사슬을 함유하는 단량체(화학식 21a, 21b 또는 화학식 23 의 단량체) 1 몰% 내지 10 몰%, 보다 바람직하게는 1.5 몰% 내지 6 몰%를 함유하는 것이 바람직하다.
양쪽성 양쪽친화성 중합체의 중량평균 분자량은 500 내지 50 000 000, 바람직하게는 10 000 내지 5 000 000의 범위이다.
양쪽성 양쪽친화성 중합체는 또한 비이온성 단량체와 같은 기타 단량체 특히 C1-C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 양쪽성 양쪽친화성 중합체는 예컨대 특허출원 WO 98/44012에 기재되고 제조된다.
상기 중합체 중에서, 아크릴산/(메트)아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/스테아릴 메타크릴레이트 3원중합체가 바람직하다.
하나 이상의 지방 사슬을 함유하며 양이온성 유형인 양쪽친화성 중합체 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:
(Ⅰ)- 특히 하기를 포함하는 4차화 셀룰로스 유도체로부터 선택된 것;
- 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기를 함유하는 기로 변형된 4차화 히드록시에틸셀룰로스 또는 이의 혼합물;
- 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기를 함유하는 기로 변형된 4차화 히드록시에틸셀룰로오스 또는 이의 혼합물;
상기 4차화 셀룰로스 또는 히드록시에틸셀룰로스에 포함된 알킬 라디칼은 탄소수 8 내지 30 의 것이 바람직하다. 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴 기를 나타낸다.
C8-C30의 지방 사슬을 함유하는 4차화 알킬히드록시에틸셀룰로스의 예로서 언급할 수 있는 것은, Amerchol 사에서 시판되는 상표명 QuatrisoftLM 200, QuatrisoftLM-X 529-18-A, QuatrisoftLM-X 529-18B (C12알킬) 및 QuatrisoftLM-X 529-8 (C18알킬) 의 제품, 및 Croda 사에서 시판되는 상표명 CrodacelQM, CrodacelQL (C12알킬) 및 CrodacelQS (C18알킬) 의 제품이다;
(Ⅱ)- 스테아레트 20 (폴리옥시에틸렌화 (20) 스테아릴 알콜)와 같은 유형의 소수성 기를 가진 비고리형 아미노 측기(side groups)를 함유하는 4차화 또는 비4차화 폴리아크릴레이트로부터 선택된 것.
아미노 측쇄를 함유하는 폴리아크릴레이트의 예로서, National Starch 사에서 시판되는 상표명 8781-121B 또는 9492-103 의 제품을 언급할 수 있다.
(Ⅲ)- 본 출원인에 의한 프랑스 특허출원 제 0 009 609 호에 기재된 양이온성 회합 폴리우레탄 부류로부터 선택된 것으로, 하기 화학식 24 로 나타낼 수 있는것:
R-X-(P)n-(L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'
[식 중,
R 및 R'은 동일하거나 상이할 수 있고, 소수성 기 또는 수소 원자를 나타내고;
X 및 X'은 동일하거나 상이할 수 있고, 소수성 기를 임의 함유할 수 있는 아민 관능기를 함유하는 기, 또는 그 대안으로는 기 L"를 나타내고;
L, L' 및 L"는 동일하거나 상이할 수 있고, 디이소시아네이트로부터 유도된 기를 나타내고;
P 및 P'는 동일하거나 상이할 수 있고, 소수성 기를 임의 함유하는 아민 관능기를 함유하는 기를 나타내고;
Y는 친수성 기를 나타내고;
r은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50, 특히 1 내지 25 의 정수이고,
n, m 및 p는 각각, 서로 독립적으로 0 내지 1000이고;
분자는 양성자화되거나 또는 4차화된 아민 관능기 하나 이상, 및 소수성 기 하나 이상을 함유한다].
이 폴리우레탄의 바람직한 구현예에서, 유일한 소수성 기는 사슬 말단의 R 및 R'이다.
양이온성 회합 폴리우레탄의 바람직한 부류는 상기 화학식 24 에 상응하는것으로, 식 중:
R 및 R'은 둘 다 독립적으로 소수성 기를 나타내고,
X 및 X'은 각각 기 L"를 나타내고,
n 및 p는 1 내지 1000이고,
L, L', L", P, P', Y 및 m은 상기에서 주어진 의미를 갖는 것이다.
양이온성 회합 폴리우레탄의 또 다른 바람직한 군은 상기 화학식 24 에 상응하는 것으로, 식 중:
R 및 R'은 둘 다 독립적으로 소수성 기를 나타내고, X 및 X'은 각각 기 L"를 나타내고, n 및 p 는 0이고, L, L', L", Y 및 m은 상기에서 주어진 의미를 갖는다.
n 및 p 가 0 이라는 사실은 상기 중합체가 아민 관능기를 함유하는 단량체로부터 유도되어, 중축합 동안 중합체에 포함되는 단위를 함유하지 않음을 의미한다. 상기 폴리우레탄의 양성자화 아민 관능기는, 사슬 말단에서 과량의 이소시아네이트 관능기의 가수분해 후, 소수성 기, 즉 화학식 RQ 또는 화학식 R'Q 유형의 화합물(식 중, R 및 R'은 상기 정의되었고, Q는 할라이드, 술페이트 등과 같은 이탈기를 나타냄)을 함유하는 알킬화제로 형성되는 1차 아민 관능기의 알킬화로 생성된다.
그리고 양이온성 회합 폴리우레탄의 또 다른 바람직한 군은 상기 화학식 24 에 상응하는 것으로, 식 중:
R 및 R'은 둘 다 독립적으로 소수성 기를 나타내고,
X 및 X'은 둘 다 독립적으로 4차 아민을 함유하는 기를 나타내고,
n 및 p는 0이고,
L, L', Y 및 m은 상기에서 주어진 의미를 갖는다.
양이온성 회합 폴리우레탄의 수평균 분자량은 바람직하게는 400 내지 500 000, 특히 바람직하게는 1000 내지 400 000, 및 이상적으로는 1000 내지 300 000 인 것이다.
용어 "소수성 기"는 P, O, N 또는 S와 같은 헤테로 원자를 하나 이상 함유할 수 있는, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 사슬을 함유하는 라디칼 또는 중합체, 또는 퍼플로오로 또는 실리콘 사슬을 함유하는 라디칼을 의미한다. 탄화수소 기재 라디칼을 나타내는 경우, 소수성 기의 탄소수는 10 이상, 바람직하게는 10 내지 30, 특히 12 내지 30, 보다 바람직하게는 18 내지 30 이다.
바람직하게는, 탄화수소-기재의 기는 단일관능 화합물로부터 유도된다.
예로서, 소수성기는 스테아릴 알콜, 도데실 알콜 또는 데실 알콜과 같은 지방 알콜로부터 유도될 수 있다. 또한, 예를 들면, 폴리부타디엔과 같은 탄화수소-기재의 중합체일 수 있다.
X 및/또는 X' 가 3차 또는 4차 아민을 함유하는 기를 나타내는 경우, X 및/또는 X' 는 하기 화학식 중 하나를 나타낼 수 있다:
X 에 대해:
X' 에 대해:
[식 중,
R2는 아릴렌 라디칼 또는, 포화 또는 불포화 고리를 임의 함유하거나, 또는 하나 이상의 탄소 원자가 N, S, O 및 P 로부터 선택되는 헤테로 원자로 치환가능한, 탄소수 1 내지 20 의 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼을 나타내고;
R1및 R3는, 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소 원자 중 하나 이상이 N, S, O 및 P 로부터 선택되는 헤테로 원자로 치환가능한, 선형 또는 분지형 C1-C30알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 아릴 라디칼을 나타내고;
A-는 생리학적으로 허용되는 짝이온이다].
L, L', 및 L" 기는 하기 화학식의 기를 나타낸다:
[식 중,
Z 는 -O-, -S- 또는 -NH- 를 나타내고;
R4는 알킬렌 라디칼 또는, 포화 또는 불포화 고리를 임의 함유하고, 탄소 원자 중 하나 이상이 N, S, O 및 P 로부터 선택되는 헤테로 원자로 치환가능한, 탄소수 1 내지 20 의 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼을 나타낸다].
아민 관능기를 함유하는 P 및 P' 기는 하기 화학식들 중 적어도 하나로 나타낼 수 있다:
[식 중,
R5및 R7는 상기 정의된 R2와 동일한 의미를 갖고;
R6, R8, 및 R9는 상기 정의된 R1및 R3와 동일한 의미를 갖고;
R10은 N, O, S 및 P 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 선형 또는 분지형의 임의 불포화 알킬렌기를 나타내고,
A-는 생리학적으로 허용되는 짝이온이다].
Y 의 의미에 관하여, 용어 "친수성기" 는 중합성 또는 비중합성 수용성기를 의미한다.
예로서, 상기가 중합체가 아닌 경우, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 언급할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 상기는 친수성 중합체이고, 예를 들면, 폴리에테르, 술폰화된 폴리에스테르, 술폰화된 폴리아미드 또는 이들 중합체의 혼합물을 언급할 수 있다. 친수성 화합물은 바람직하게는 폴리에테르이고, 특히 폴리(에틸렌 옥시드) 또는 폴리(프로필렌 옥시드) 이다.
본 발명에 따른 화학식 24 의 양이온성 회합 폴리우레탄은 디이소시아네이트, 및 불안정한 수소를 포함하는 관능기를 가진 각종 화합물로부터 형성된다. 불안정한 수소를 포함하는 관능기는 알콜, 디이소시아네이트 관능기와 반응한 후, 각각 폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리티오우레아를 생성하는, 1차 또는 2차 아민 또는 티올 관능기일 수 있다. 본 발명의 용어 "폴리우레탄"은 중합체의 세 가지 유형, 즉 폴리우레탄 그 자체, 폴리우레아 및 폴리티오우레아, 뿐만 아니라 그의 공중합체를 포함한다.
화학식 24 의 폴리우레탄의 제조와 연관된 화합물의 첫번째 유형은 아민 관능기를 포함하는 하나 이상의 단위를 함유하는 화합물이다. 이 화합물은 다관능성일 수 있지만, 바람직하게는 화합물은 이관능성이고, 즉 바람직한 구현예에 따라 이 화합물은 예를 들면, 히드록실, 1차 아민, 2차 아민 또는 티올 관능기가 갖는 2 개의 불안정한 수소 원자를 함유한다. 다관능성 화합물의 백분율이 낮은, 이관능성 화합물 및 다관능성 화합물의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 이 화합물은 아민 관능기를 포함하는 하나 이상의단위를 함유할 수 있다. 이 경우, 상기는 아민 관능기를 포함하는 단위의 반복체을 갖는 중합체이다. 상기 유형의 화합물은 하기 화학식 중 하나로 나타낼 수 있다.
HZ-(P)n-ZH
또는
HZ-(P')p-ZH
[식 중, Z, P, P', n 및 p 는 상기 정의된 바와 같다].
아민 관능기를 포함하는 화합물의 예로서, N-메틸디에탄올아민, N-tert-부틸디에탄올아민 및 N-술포에틸디에탄올아민을 언급할 수 있다.
화학식 24 의 폴리우레탄의 제조와 관련된 두번째 화합물은 하기 화학식에 상응하는 디이소시아네이트이다:
O = C = N - R4- N = C= O
[식 중, R4는 상기 정의한 바와 같다].
예로서, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 메틸렌시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 부탄 디이소시아네이트 및 헥산 디이소시아네이트를 언급할 수 있다.
화학식 24 의 폴리우레탄의 제조와 관련된 세번째 화합물은 화학식 24 의 중합체의 말단 소수성기를 형성하기 위한 소수성 화합물이다.
상기 화합물은 소수성기, 및 불안정한 수소를 포함하는 관능기, 예를 들면,히드록실, 1차 아민 또는 2차 아민 또는 티올 관능기로 구성된다.
예로서, 이 화합물은 지방 알콜, 특히 스테아릴 알콜, 도데실 알콜 또는 데실 알콜일 수 있다. 이 화합물이 중합 사슬을 함유하는 경우, 이는 예를 들면, 히드록실화 수소화 폴리부타디엔일 수 있다.
화학식 24 의 폴리우레탄의 소수성 기는 또한 하나 이상의 3차 아민 단위를 함유하는 화합물의 3차 아민의 4차화 반응으로부터 생성될 수 있다. 그러므로, 소수성 기는 4차화제를 통해 도입된다. 상기 4차화제는 R 및 R' 이 상기 정의된 바와 같은, RQ 또는 R'Q 형의 화합물이고, Q 는 할라이드, 술페이트 등과 같은 이탈기를 나타낸다.
양이온성 회합 폴리우레탄은 또한 친수성 서열을 함유할 수 있다. 이 서열은 중합체의 제조와 관련된 화합물의 네번째 유형에 의해 제공된다. 이 화합물은 다관능성일 수 있다. 바람직하게는, 이관능성이다. 또한, 다관능성 화합물의 백분율이 낮은 혼합물을 가질 수 있다.
불안정한 수소를 포함하는 관능기는 알콜, 1차 또는 2차 아민 또는 티올 관능기이다. 이 화합물은 불안정한 수소를 포함하는 상기 관능기중 하나를 갖는 사슬 말단에서 종결된 중합체일 수 있다.
예로서, 상기가 중합체가 아닌 경우, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 언급할 수 있다.
상기가 친수성 중합체인 경우, 예를 들면, 폴리에테르, 술폰화 폴리에테르 및 술폰화 폴리아미드 또는 상기 중합체의 혼합물을 언급할 수 있다. 친수성 화합물이 바람직하게는 폴리에테르이고, 특히 폴리(에틸렌 옥시드) 또는 폴리(프로필렌 옥시드)이다.
화학식 24 의 친수성 기 Y 는 임의적이다. 구체적으로는, 4차 또는 양성자화된 아민 관능기를 포함하는 단위는 수용액 중에서 이러한 유형의 중합체에 요구되는 용해도 또는 수분산성을 제공하기 충분할 수 있다. 친수성기 Y 의 존재는 임의적이지만, 그럼에도 불구하고 양이온성 회합 폴리우레탄이 상기와 같은 기를 함유하는 것이 바람직하다.
(Ⅳ) 프랑스 특허 출원 제 0 101 106 호에서 본 출원인에 의해 기재된 부류인, 양이온성 폴리비닐락탐으로부터 선택된 것들.
상기 중합체는 하기를 함유한다:
- a) 비닐락탐 또는 알킬비닐 락탐 유형의 하나 이상의 단량체;
- b) 하기 화학식 25 또는 26 의 하나 이상의 단량체:
[식 중,
X 는 산소 원자 또는 라디칼 NR6을 나타내고,
R1및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형의 C1-C5알킬 라디칼을 나타내고,
R2는 선형 또는 분지형의 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며,
R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, 선형 또는 분지형의 C1-C30알킬 라디칼 또는 화학식 27 의 라디칼을 나타내며:
Y, Y1및 Y2는 각각 독립적으로 선형 또는 분지형의 C2-C16알킬렌 라디칼을 나타내며,
R7는 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형의 C1-C4알킬 라디칼, 또는 선형 또는 분지형의 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타내고,
R8은 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형의 C1-C30알킬 라디칼을 나타내고,
p, q 및 r 은 각각 독립적으로 값 0 또는 값 1 을 나타내고,
m 및 n 은 각각 독립적으로 0 내지 100 의 정수를 나타내고,
x 는 1 내지 100 의 정수를 나타내고,
Z 는 유기 또는 무기산 음이온을 나타내고,
단,
- 치환기 R3, R4, R5또는 R8중 하나 이상은 선형 또는 분지형 C9-C30알킬 라디칼을 나타내고,
- m 또는 n 은 0 이 아닌 경우, q 는 1 이고,
- m 또는 n 은 0 인 경우, p 또는 q 는 0 이다].
본 발명에 따른 양이온성 폴리(비닐락탐) 중합체는 가교 또는 비가교결합될 수 있고, 또한 블록 중합체일 수 있다.
바람직하게는, 화학식 25의 단량체의 짝이온 Z-는 할라이드 이온, 포스페이트 이온, 메토술페이트 이온 및 토실레이트 이온으로부터 선택된다.
바람직하게는, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 C1-C30알킬 라디칼을 나타낸다.
더욱 바람직하게는, 단량체 b) 화학식 25 의 단량체이고, 보다 더욱 바람직하게는 m 및 n 은 0 이다.
비닐 락탐 또는 알킬비닐락탐 단량체는 바람직하게는 화학식 28 의 화합물이다:
[식 중,
s 는 3 내지 6 의 정수를 나타내고,
R9는 수소 원자 또는 C1-C5알킬 라디칼을 나타내고,
R10은 수소 원자 또는 C1-C5알킬 라디칼을 나타내고,
단, 라디칼 R9및 R10중 하나 이상이 수소 원자를 나타낸다].
보다 더욱 바람직하게는, 화학식 28 의 단량체는 비닐피롤리돈이다.
본 발명에 따른 양이온성 폴리(비닐락탐) 중합체는 또한 하나 이상의 부가적 단량체, 바람직하게는 양이온성 또는 비이온성 단량체를 포함할 수 있다.
더욱 특히 바람직하게는 하기 중 하나 이상을 함유하는 하기 3원중합체를 언급할 수 있다:
a) 화학식 28 의 하나의 단량체,
b) p=1, q=0, R3및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 C1-C5알킬 라디칼을 나타내고, R5는 C9-C24알킬 라디칼을 나타내는 화학식 25 의 하나의 단량체,
c) R3및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C5알킬 라디칼을 나타내는 화학식 26 의 하나의 단량체.
보다 더욱 바람직하게는, 40 중량% 내지 95 중량% 의 단량체 (a), 0.1 중량% 내지 55 중량% 의 단량체 (c) 및 0.25 중량% 내지 50 중량% 의 단량체 (b) 를 함유하는 3원중합체가 사용될 수 있다. 상기 중합체는 특허 출원 WO 00/68282 에 기재되었다.
양이온성 폴리(비닐락탐) 중합체로서, 특히 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/도데실디메틸메타크릴아미도프로필암모늄 토실레이트 3원중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/코코일디메틸메타크릴아미도프로필암모늄 토실레이트 3원중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/라우릴디메틸메타크릴아미도프로필암모늄 토실레이트 또는 클로라이드 3원중합체가 사용된다.
양이온성 폴리(비닐락탐) 중합체의 중량-평균 분자량은 바람직하게는 500 내지 20,000,000 이다. 더욱 특히 200,000 내지 2,000,000 이고, 보다 더욱 바람직하게는 400,000 내지 800,000 이다.
5 미만의 HLB 값을 가진 옥시알킬렌화 비이온성 계면활성제
이러한 계면활성제 중에서, 이에 한정되지는 않으나, 하기를 언급할 수 있다:
- 2 몰 이하의 EO 를 포함하는 옥시에틸렌화 알킬페놀,
- EO/PO 비 0.71 초과의 EO/PO 축합물,
- 5 몰 이하의 EO 를 포함하는 옥시에틸렌화 식물성 오일,
- 2 몰 이하의 EO 를 포함하는 옥시에틸렌화 지방 알콜,
- 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 의 지방 알콜 및 지방 알콜 에스테르,
- 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 의 지방 아미드.
음이온성, 비이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성 또는 양이온성 계면활성제: 음이온성 계면활성제(들)
본 발명에서 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는 특히 하기 화합물의 염(특히 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염 또는 마그네슘염)을 언급할 수 있다(이에 한정되지 않음): 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; (C6-C24)알킬 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬아미드 술포숙시네이트; (C6-C24)알킬 술포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예를 들어 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬 술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 상기 상이한 화합물들의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수 12 내지 20 이고, 바람직하게는 아릴라디칼이 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제로는 지방산염, 예를 들어 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산염, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산; 탄소수 8 내지 20 의 아실 라디칼의 아실 락틸레이트를 또한 언급할 수 있다. 알킬 D-갈락토시드우론산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화(C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그의 염, 특히 2 내지 50개의 알킬렌 옥시드기, 특히 에틸렌 옥시드기를 포함하는 것과 그의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
비이온성 계면활성제(들)
비이온성 계면활성제는 그들 자신이 또한 그 자체로 공지된 화합물이다 (이와 관련하여 특히 M.R. Porter의 문헌 [Handbook of Surfactants, Blackie & Son사 출판, 영국 글래스고우 및 런던 소재), 1991, 116 - 178 쪽] 참조). 따라서, 상기 계면활성제는 특히 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화 지방산, 알킬페놀, α-디올 또는 예를 들어 탄소수가 8 내지 18인 지방 사슬을 가진 알콜로부터 선택될 수 있는데, 특히 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드기의 수는 2 내지 50 의 범위일 수 있다(이에 한정되지 않음). 또한 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5개, 특히 1.5 내지 4개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 폴리에톡실화 지방 아민; 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예를 들어 (C10-C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다.
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제(들)
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는, 특히 지방족 라디칼이 탄소수가 8 내지 18이고 하나 이상의 수용성 음이온기 (예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있는데(이에 한정되지 않음); (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.
아민 유도체 중, 특히 미국 특허 제 2 528 378호 및 동 제 2 781 354호에 기재된 바와 같이, CTFA 사전 (제3판, 1982년) 에서 암포카르복시글리시네이트 (Amphocarboxyglycinate) 및 암포카르복시프로피오니에이트 (Amphocarboxypropionate) 라는 명칭으로 분류되어 있으며, 각각 하기 화학식으로 나타내는, 상표명 Miranol 로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
(식 중,
R2은 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고,
R3는 β-히드록시에틸기를 나타내고,
R4은 카르복시메틸기를 나타냄); 및
(식 중,
B는 -CH2CH2OX'을 나타내고,
C는 -(CH2)z-Y' (여기서, z 는 1 또는 2 임)을 나타내고,
X'은 -CH2CH2-COOH기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y'은 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내고,
R2 '은 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R9-COOH의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 그의 이소형, 또는 불포화 C17라디칼을 나타냄).
상기 화합물은 CTFA 사전 (제5판, 1993년)에서 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 및 코코암포디프로피온산의 명칭으로 분류되어 있다.
예로서, 상표명 Miranol C2M 농축물 (Rhodia Chimie 사) 로 시판되고 있는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
양이온성 계면활성제:
양이온성 계면활성제로는 특히 하기의 것을 언급할 수 있다(이에 한정되지않음): 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1 차, 2 차 또는 3 차 지방 아민염; 4 차 암모늄염, 예를 들어 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성의 아민 옥시드.
수성 과산화수소 조성물은 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리-토 금속 피로포스페이트, 알칼리 금속 또는 알칼리-토 금속 스타네이트, 펜아세틴(phenacetin) 또는 옥시퀴놀린산 염, 예를 들면 옥시퀴놀렌 황산염으로부터 선택된 바람직하게는 1 종 이상의 안정화제를 함유한다. 보다 유리하게는, 선택적으로 1 종 이상의 피로포스페이트와 임의 조합하여 1 종 이상의 스타네이트를 사용한다.
수성 과산화수소 조성물은 바람직하게는 7 미만의 pH를 갖는다.
산성 pH는 과산화수소가 조성물 중에서 안정함을 확실하게 한다.
이는 예를 들면, 염산, 아세트산, 에티드론산, 인산, 락트산 또는 붕산과 같은 산성화제의 보조로 수득될 수 있고, 통상적으로, 예를 들면, 수성 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민, 1,3-디아미노프로판, 암모늄 또는 알칼리 금속 (비)카보네이트, 유기 카보네이트, 예컨대 구아니딘 카보네이트, 또는 그 대안으로는 알칼리 금속 하이드록시드와 같은 염기화제를 첨가함으로써 조절될 수 있으며, 물론, 모든 이러한 화합물을 단독으로 또는 혼합물로서 취하는 것이 가능하다.
수성 과산화수소 조성물은 또한 보존제, 착색제, 향료, 항발포제 및 봉쇄제,예컨대 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 또는 펜타소듐 펜테테이트 (Pentasodium Pentetate) (CTFA 명)를 함유할 수 있다.
말할 것도 없이, 당업계의 숙련자는 상기에 언급한 선택적인 부가의 화합물(들)을 주의하여 선택하여, 본질적으로 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색용 조성물 또는 분말 탈색용 조성물과 관련된 유리한 성질이, 고찰된 첨가(들)에 의해 역효과를 전혀, 또는 실질적으로 받지 않게 할 것이다.
즉시 사용가능한 탈색용 조성물의 pH 는 일반적으로 4 내지 12이다. 이는 바람직하게는 7 내지 11.5 이고, 더욱 더 바람직하게는 8 내지 11이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 탈색 방법은 사용시, 본 발명에 따라 기술된 것과 같은 분말 조성물을 역가가 40 부피 이하인, 본 발명에 따라 기재된 것과 같은 수성 과산화수소 조성물과 혼합하는 단계, 탈색할 건조하거나 젖은 인간 케라틴 섬유 부분에 상기 수득된 즉시 사용가능한 탈색용 조성물을 적용하는 단계, 조성물을 바람직하게는 약 1 내지 60분, 보다 바람직하게는 약 10 내지 45 분의 노출시간 동안 작용하도록 두는 단계, 섬유를 헹군 후 선택적으로 샴푸로 세척하고, 그 후 다시 헹구고 건조하는 단계를 포함한다.
본 발명의 주제는 또한, 한 구획이 상기에 기술된 것과 같은 분말 조성물을 포함하고, 다른 한 구획은 역가가 40 부피 이하인 수성 과산화수소 조성물을 포함하는 둘 이상의 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 탈색하기 위한 다-구획 장치, 또는 "키트(Kit)"이다.
본 발명의 주제는 또한, 예를 들면 약 25℃의 상온에서 상기에 기술한 폴리데센(들)을 분말 조성물의 다른 성분들 (과산소화 염, 양쪽친화성 중합체, 알칼리성 제제 및 다양한 기타의 보조제)의 예비형성된 혼합물과 단순히 혼합하는 것을 포함하는 상기 분말 조성물의 제조 방법이다.
본 발명을 설명하지만, 어떠한 제한적인 성질도 갖지 않는 구체적인 실시예가 하기에 주어져 있다.
실시예 1:
모발 탈색용의, 하기의 무수, 비휘발성 분말 조성물 (A)를 제조하였다 (양은 그램으로 표시됨):
포타슘 퍼술페이트........................................... 48
소듐 퍼술페이트............................................. 8
소듐 메타실리케이트......................................... 12
암모늄 클로라이드........................................... 4.5
산화 마그네슘............................................... 1
요소........................................................ 4
EDTA (봉쇄제)............................................... 1
점토........................................................ 4.5
지방족-사슬 비이온성 양쪽친화성 중합체:Ser-ad FX 1100, Servo Delden 사 판매........................ 3
지방족-사슬 비이온성 양쪽친화성 중합체:Jaguar XC-95/3, Rhodia 사 판매.............................. 1
수용성 증점 중합체:소듐 알기네이트............................................. 2
음이온성 계면활성제:소듐 세토스테아릴 술페이트.................................. 3
칼슘 스테아레이트........................................... 2
산화 티탄................................................... 2
착색제...................................................... 0.2
폴리데센: SILKFLO 366 NF, Amoco 사 판매......... 2
1. 조성물 (A)의 샘플의 저장 안정성 평가
상기 조성물 (A)의 샘플의 장기간의 저장 안정성을, 조성물의 소듐 퍼술페이트 및 포타슘 퍼술페이트의 함량을 저장 전 및 45℃에서 2개월 간 저장 후 (각각, T1 및 T2)에 측정함으로써 평가하였다. [상기 가속화된 저장 조건은 정상적인 저장 조건 하에서의 샘플의 안정성을 예측하는 것을 가능케 한다].
소듐 퍼술페이트 및 포타슘 퍼술페이트의 함량은 meq/g로 표시하고, 산성 매질 중에서 황산 제1철의 존재 하에서, 과망간산칼륨 용액을 사용하여 산화-환원 전위차 분석 (redox potential assay)으로 측정하였다.
45℃에서 2개월 후의 소듐 퍼술페이트 및 포타슘 퍼술페이트의 손실 (P)을 하기 수학식으로 구하였다:
(P) = 100* [(T1-T2)/T1]
상기 손실 (P)가 5% 미만일 경우, 샘플이 일반적인 저장 조건 하에서 양호한 안정성을 가질 것으로 생각된다.
따라서 샘플 (A)의 저장에 대한 안정성을 45℃에서 2개월 후 연구하였다; 결과는 하기와 같았다:
T1(45℃에서 2개월 간 의 저장전의 함량) T2(45℃에서 2개월 간 의 저장후의 함량) 퍼술페이트의 손실
샘플 (A) 4.16 meq/g 4.12 meq/g 1%
이로부터, 본 발명에 따른 분말 탈색용 조성물 (A)가 매우 양호한 저장 안정성을 나타낸다는 결론이 난다.
2. 조성물 (A)의 입자 크기의 측정
조성물 (A)의 샘플에 대해 Retsch AS 200 Digit 그래뉼로미터(granulometer) (진동 높이: 1.25 mm/스크리닝(screening) 시간: 5분)를 사용하여 입자 크기 측정을 수행하였다.
스크린의 직경 (마이크론) 대응하는 스크린에 의해 보유된 입자 (%)
800 마이크론 3%
400 마이크론 32.5%
200 마이크론 53.5%
125 마이크론 11.5%
63 마이크론 2%
32 마이크론 0%
기저 0%
본 발명에 따른 조성물 (A)는 63 마이크론 미만의 직경을 갖는 미세한 입자를 함유하지 않는다.
3. 안정화된 수성 과산화수소 조성물과 조성물 (A)의 사용전 혼합
제조된 하기 2가지의 혼합물을 사용 전에 비교하였다:
- 본 발명에 따른, 안정화된 수성 30-부피 (9%) 과산화수소 조성물 (B) 및 조성물 (A)의 혼합물,
- 본 발명에 따르지 않는, 화장 용도로 제형되지 않은 안정화된 수성 과산화수소 조성물 (Ba) (170 부피)와 상기 조성물 (A)의 혼합물.
조성물 (B) 및 (Ba)가 하기에 주어져 있다:
(양은 그램% 로 표시됨)
조성물 (B) 조성물 (Ba)
50% 과산화수소........... 18 (30 vol) 66 (110 vol)
HLB = 1의비이온성 계면활성제:세토스테아릴 알콜........ 2.5
HLB = 2의비이온성 계면활성제:트리데세트-2 카르복사미드MEA...................... 0.8
비이온성 계면활성제:30 EO 옥시에틸렌화된세토스테아릴 알콜........ 0.6
펜타소듐 펜트테이트(격리화제)............... 0.05
테트라소듐 피로포스페이트 0.03
소듐 스타네이트.......... 0.02
85% 인산................. 0.4
물........qs............. 100 100
혼합물 (A)(B) 및 (A)(Ba)를, 30 g의 비휘발성 분말 조성물 (A)를 45 g의 안정화된 수성 과산화수소 조성물 (B) 또는 (Ba)와 혼합함으로써 제조하였다.
4. 결과:
각각의 혼합물 (A)(B) 및 (A)(Ba)를 탈색을 위해 모발에 적용하였다.
혼합물 (A)(Ba)는 불균일하고 불안정하였다. 이는 흐르지 않고, 용이하거나 충분히 정확하게 적용할 수 없었고, 탈색하고자 하지 않은 부분의 모발에까지 퍼졌다. 이는 모발을 거칠게 하며, 불균일한 모발 탈색 효과를 주었다.
혼합물 (A)(B)는 균일하고, 적용이 용이하고, 탈색하고자 하는 모발 부분에의 정확한 적용이 가능할만큼 충분히 점성질이었다. 이는 강력하고 균일한 모발 탈색 효과를 주면서 동시에 모발을 혼합물 (A)(Ba)보다 훨씬 덜 거칠게 한다.
또한 조성물 (A)가, 화장용으로 제형화되지 않은 수성 과산화수소 조성물 (Ba) 보다 본 발명에 따른 안정화된 수성 과산화수소 조성물과 더욱 대용량의 희석이 가능하다는 것을 발견하였다.
실시예 2:
1. 하기의 분말, 무수, 비휘발성 모발 탈색용 조성물 (C), (D), (E), (F) 및 (G)를 제조하였다:
(양은 그램으로 표시됨)
조성물⇒ (C) (D) (E) (F) (G)
포타슘 퍼술페이트.............. 35 37.5 39.5 36 20
소듐 퍼술페이트................ 10 5 5 20
20% 마그네슘 퍼옥시드.......... 2 1.9 4.3
소듐 디실리케이트.............. 12 24 25 22 25
소듐 메타실리케이트............ 12 1.3 2
암모늄 클로라이드.............. 3 2.5 2.5 2 4
마그네슘 카르보네이트.......... 5 4 1.5
산화 마그네슘.................. 0.3
요소........................... 3 4 2 3
EDTA (봉쇄제).................. 1 0.5 0.5 0.5 1
콜로이드성 실리카.............. 0.5
친수성의 흄드(fumed) 실리카... 2.5
소수성의 흄드 실리카......... 2.7
점토........................... 3 4 4 3 3
지방-사슬 비이온성 양쪽친화성 중합체: Ser-ad FX 1100, Servo Delden 사 시판................ 3 2
지방-사슬 비이온성 양쪽친화성 중합체: Jaguar XC-95/3, Rhodia 사 시판...................... 2.8 1 2
지방족-사슬 음이온성 양쪽친화성 중합체: Carbopol ETD2020, Goodrich 사 시판............ 5 4 5
지방족-사슬 음이온성 양쪽친화성 중합체: Carbopol 1382, Goodrich 사 시판........................ 2
수용성 증점 중합체: 비변형된 비이온성 구아 검 (Guargel D/15, Goodrich 사 시판) ............ 2 1.7
수용성 증점 중합체: Primogel, Avebe 사 시판................. 3 3 0.5
소듐 라우릴 사르코시네이트..... 2 0.5
소듐 세토스테아릴 술페이트..... 1 2 2 2 3
마그네슘 스테아레이트.......... 3 3 2
칼슘 스테아레이트.............. 3 2
폴리비닐피롤리돈............... 2 2.8 3 2 2
산화 티탄...................... 2 1 1 1 2
착색제......................... 0.2 0.5
양쪽성 컨디셔닝 중합체:폴리쿼터늄-22.. 0.2 0.2 0.5
향료........................... 0.2 0.5
폴리데센: Silkflo 366 NF, Amoco사 시판....................... 9.5 2 2 9.9 2.5
2. 하기의 안정화된 수성 과산화수소 조성물 (H), (I), (J), (K) 및 (L)을 또한 제조하였다:
(양은 그램으로 표시됨)
조성물 ⇒ (H) (I) (J) (K) (L)
50% 과산화수소.................. 18(30vol) 24(40vol) 18(30vol) 12(20vol) 18(30vol)
HLB=1 의 비이온성 계면활성제세토스테아릴 알콜............... 2 1
HLB=1 의 비이온성 계면활성제세틸 알콜....................... 1 3
HLB=5의 비이온성 계면활성제:2 EO 옥시에틸렌화된 세틸 알콜... 1.1
비이온성 계면활성제: 30 EO 옥시에틸렌화된 세토스테아릴 알콜...... 3 0.5 1
비이온성 계면활성제: 10 EO 옥시에틸렌화된 세틸 알콜.............. 2.2 0.7
음이온성 계면활성제: 소듐 세테아릴 술페이트..................... 0.5
음이온성 계면활성제: 소듐 라우릴 술페이트........................ 0.2
음이온성 계면활성제: 소듐 (C14/C16)올레핀 술페이트........ 0.1 0.3 1
음이온성 계면활성제: 소듐 코코일 이세티오네이트.................. 0.1
지방-사슬 음이온성 양쪽친화성 중합체: Aculyn 22, Rohm & Haas 사 시판 2
수용성 증점 중합체: Simulgel EG, SEPPIC사 시판.................. 2
수용성 증점 중합체: Hostacerin AMPS, Clariant 사 시판.......... 3
디소듐 포스페이트............... 0.08 0.05
펜타소듐 펜트테이트(봉쇄제)........................ 0.05 0.06
테트라소듐 피로포스페이트....... 0.03 0.04 0.03 0.04 0.02
소듐 스타네이트................. 0.01 0.02 0.02 / 0.02
향료............................ 1 0.5
발포억제제: 시메티콘............ 0.5 0.6
에티드론산...qs..pH............. 3.5 2.5
85% 인산.....qs..pH............. 3 2.5 2
탈미네랄 수..................... qs....100
3. 그 후 하기의 즉시 사용가능한 탈색용 조성물 (C)(H), (D)(L), (E)(J), (F)(K) 및 (G)(I)를 제조하였다:
- 30 g의 분말 조성물 (C) + 60 g의 과산화수소 조성물 (H),
- 30 g의 분말 조성물 (D) + 40 g의 과산화수소 조성물 (L)
- 30 g의 분말 조성물 (E) + 45 g의 과산화수소 조성물 (J)
- 30 g의 분말 조성물 (F) + 40 g의 과산화수소 조성물 (K)
- 30 g의 분말 조성물 (G) + 40 g의 과산화수소 조성물 (I)
이렇게 수득된 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색용 조성물은 균일하고, 적용이 용이하고, 탈색하고자 하는 부분의 모발에 정확한 적용이 가능하도록 충분히 점성질이다. 이는 강력하고 균일한 탈색 효과를 주면서, 동시에 모발을 거칠게 하지 않는다.
비교의 목적으로, 각각의 분말 조성물 (C) 또는 (D) 또는 (E) 또는 (F) 또는 (G) 30 g 과 실시예 1의 단락 3에 기술된 과산화수소 조성물 (Ba) 30 g으로부터 제조된 즉시 사용가능한 탈색용 조성물 (C)(Ba), (D)(Ba), (E)(Ba), (F)(Ba) 및 (E)(Ba)는 불균일하고, 매우 불안정하였다. 이는 흐르지 않고, 용이하거나 충분히 정확한 적용이 가능하지 않았고, 탈색을 원하지 않은 부분의 모발에까지 퍼졌다. 이는 불균일한 모발 탈색 효과를 주었고, 모발을 거칠게 하였다.
또한 이는 분말 탈색용 조성물 (C), (D), (E), (F) 및 (G)가 비휘발성이고, 저장 시 안정하다는 것이 발견되었다. 또한, 상기는 화장용으로 제형화되지 않은 수성 과산화수소 조성물 (Ba)보다 본 발명에 따른 안정화된 수성 과산화수소 조성물 (H), (I), (J), (K) 및 (L)과의 보다 대량의 희석을 가능하게 한다.
상기와 같이 수득된 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색용 조성물은 균일하고, 적용이 용이하고, 탈색하고자 하는 부분의 모발에 정확한 적용이 가능하도록 충분히 점성질이다. 이는 강력하고 균일한 탈색 효과를 주면서, 동시에 모발을 거칠게 하지 않는다.

Claims (18)

  1. 탈색에 적합한 매질 중, 1 종 이상의 과산화염 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 1 종 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체를 함유하며, 화학식 C10H[(20n)+2][식 중, n 은 3 내지 9 이다]의 하나 이상의 폴리데센을 10 중량% 미만의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 및 특히 모발을 탈색하기 위한 미분 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리데센의 화학식 중, n 이 3 내지 7 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리데센(들)이 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 폴리데센(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 2 중량%으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온성 양쪽친화성 중합체가 C8내지 C22지방 사슬을 하나 이상 함유한 기로 변형된 히드록시프로필 구아 및 하나 이상의 C10-20지방 사슬을 함유하는 폴리우레탄 폴리에테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유한 음이온성 양쪽친화성 중합체가 C10-30알킬 (메트)아크릴레이트 및 아크릴산의 가교된 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온성 및/또는 음이온성 양쪽친화성 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 30 중량% 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 O.Ol 중량% 내지 15 중량% 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 합성 또는 천연 기원인 1 종 이상의 수용성 중합체를 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이하의 양만 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 1 종 이상의 실리카를 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 이하의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 1 종 이상의 양이온성 및/또는 양쪽성 중합체를 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 이하, 바람직하게는 8 중량% 이하의 중량비로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 과산소화염이 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량% 의 중량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 사용시 탈색용 분말 및 역가가 40 부피 이하인 수성 과산화수소 조성물을 혼합함으로써 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색을 위한 즉시 사용가능한 조성물을 제조하기 위한, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 분말 조성물의 용도.
  14. 제 13 항에 있어서, 수성 과산화수소 조성물의 과산화수소 역가가 2 내지 40 부피인 것을 특징으로 하는 용도.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 수성 과산화수소 조성물이 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 용도:
    (i) 적어도 하나가 음이온성 또는 비이온성이며, 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대한 그의 총 중량비율이 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 인 1 종 이상의 계면활성제; 또는
    (ii) 적어도, 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대한 총 중량비율이 1.5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 20 중량% 인, HLB 값이 상이하며, 그 중 하나는 5 미만인 2 종의 비이온성 계면활성제의 조합물; 또는
    (iii) 적어도, 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대한 그의 총 중량비율이 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 15 중량% 인, 5 이하의 HLB 값을 가진 비이온성 계면활성제, 및 음이온성 계면활성제의 조합물; 또는
    (iv) 적어도, 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대한 총 중량비가 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 인, 화학적 성질에 상관없는 1 종 이상의 증점 중합체;
    (이 중합체는 수성 과산화수소 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 의 중량비로 존재하는 계면활성제와 임의로 조합될 수 있음).
  16. 사용시에 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 분말 조성물과, 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 역가가 40 부피 미만인 수성 과산화수소 조성물의 혼합 단계, 탈색할 젖거나 또는 마른 케라틴 섬유에 상기 단계에서 수득된 즉시 사용가능한 조성물을 적용하는 단계, 및 노출 시간, 바람직하게는 약 1내지 60 분, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 45 분 동안 조성물이 작용하도록 두는 단계, 섬유를 헹군 후, 선택적으로는 샴푸로 세척하며, 그 후 다시 헹구어내고, 건조시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인간 케라틴 섬유 및 특히 모발의 탈색 방법.
  17. 한 구획이 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 분말 조성물을 포함하며, 다른 한 구획이 역가가 40 부피 이하인 수성 과산화수소 조성물을 포함하는 2 개 이상의 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발 탈색용의 다중-구획 장치, 또는 키트(kit).
  18. 약 25℃ 의 상온에서, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 폴리데센(들)과, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 분말 조성물의 다른 성분들의 예형성 혼합을 포함하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발 탈색용 미분 조성물의 제조 방법.
KR10-2002-0006075A 2001-02-02 2002-02-02 인간 케라틴 섬유 탈색용 미분 조성물 KR100514460B1 (ko)

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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040117031A1 (en) * 2001-08-27 2004-06-17 Stack Richard S. Satiation devices and methods
CN101810521B (zh) 2001-08-27 2015-05-13 辛尼科有限责任公司 饱满装置和方法
US6675809B2 (en) 2001-08-27 2004-01-13 Richard S. Stack Satiation devices and methods
US6845776B2 (en) * 2001-08-27 2005-01-25 Richard S. Stack Satiation devices and methods
FR2848105B1 (fr) † 2002-12-06 2006-11-17 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un alcool gras, un colorant d'oxydation, un polymere associatif et un alkyl sulfate en c14-c30.
FR2848108A1 (fr) * 2002-12-09 2004-06-11 Oreal Compositions oxydantes contenant un melange de polymeres dont au moins un copolymere a base d'acrylamide et d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
FR2848109B1 (fr) * 2002-12-09 2005-03-04 Oreal Compositions oxydantes contenant un melange de polymeres dont au moins un copolymere a base d'acide acrylique ou d'acrylate d'alkyle eventuellement hydroxyle et d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
US7022144B2 (en) * 2002-12-09 2006-04-04 L'oreal Oxidizing compositions containing a mixture of polymers including at least one copolymer based on acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid
FR2848843B1 (fr) * 2002-12-20 2005-07-01 Oreal Composition anhydre pateuse pour la decoloration et la coloration simultanee des fibres keratiniques humaines.
US20040181883A1 (en) * 2002-12-20 2004-09-23 Frederic Legrand Pasty anhydrous composition for simultaneously bleaching and dyeing human keratin fibers comprising at least one peroxygenated salt, at least one alkaline agent, at least one inert organic liquid and at least one cationic direct dye; process using such a compound; and kit comprising such a compound
JP4073385B2 (ja) * 2003-09-29 2008-04-09 ホーユー株式会社 毛髪脱色剤組成物及び染毛剤組成物
US20050191251A1 (en) * 2003-12-29 2005-09-01 L'oreal Anhydrous bleaching paste comprising at least one ceramide-type compound and method using it
FR2864444B1 (fr) * 2003-12-29 2006-02-03 Oreal Pate anhydre de decoloration comprenant au moins un compose de type ceramide et procede la mettant en oeuvre
JP2006111606A (ja) * 2004-10-18 2006-04-27 Minoru Kobayashi 光触媒含有頭髪用組成物
FR2892625B1 (fr) * 2005-10-28 2011-04-01 Oreal Composition cosmetique comprenant un amidon o-carboxymethyle, un agent co-epaississant et un agent de conditionnement ou de fixation, et son utilisation en tant que produit de soin capillaire
FR2904772B1 (fr) * 2006-08-10 2010-11-12 Oreal Composition comprenant un agent oxydant et un polymere acrylamide / halogenure de diakyldiallylammonium / acide carboxylique vinylique a fort taux d'acrylamide
FR2904767A1 (fr) * 2006-08-10 2008-02-15 Oreal Composition comprenant un agent oxydant et un polymere acrylamide / halogenure de dialkyldiallylammonium / acide carboxylique vinylique a fort taux d'acide carboxylique vinylique
WO2008042635A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-10 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Quaternized cellulose ethers for personal care products
FR2907001B1 (fr) * 2006-10-12 2012-12-14 Seppic Sa Agent de decoloration ; procede pour sa preparation et utilisation pour decolorer les cheveux et blanchir les dents
FR2940067B1 (fr) * 2008-12-19 2011-02-25 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere cationique, un amide gras et un agent-oxygene
EP2468242A1 (en) * 2010-12-27 2012-06-27 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Bleaching composition comprising magnesium salt
US8623339B2 (en) 2012-03-20 2014-01-07 Artec Chemical Company Limited Hair bleaching composition and method for producing same
FR2994654A1 (fr) * 2012-08-23 2014-02-28 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques sous forme comprimee avec persulfate et polymere amphotere
FR3028753B1 (fr) * 2014-11-24 2018-01-05 L'oreal Gel aqueux ou hydroalcoolique de phyllosilicates synthetiques a titre d'agent viscosant, matifiant et/ou homogeneisant d'application
JP6162348B2 (ja) * 2015-07-17 2017-07-12 株式会社デュオ・パートナーズ 脱色助剤及び脱色剤
DE102016217184A1 (de) * 2016-09-09 2018-03-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensidhaltige Oxidationsmittelzusammensetzungen in Verpackungen aus Sperrschicht-Folien II
WO2018179390A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 株式会社コーセー ポリウレタンゲル組成物及びその利用
DE102018123526A1 (de) * 2018-09-25 2020-03-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Reduzierte Haarschädigung während der Blondierung durch Einsatz von einem biologisch abbaubaren Komplexbildner
EP3815671A1 (en) 2019-10-31 2021-05-05 Kao Germany GmbH Bleaching composition

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2271378A (en) * 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2273780A (en) * 1939-12-30 1942-02-17 Du Pont Wax acryalte ester blends
US2261002A (en) * 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US2388614A (en) * 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) * 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2454547A (en) * 1946-10-15 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric quaternary ammonium salts
US2528378A (en) * 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2781354A (en) * 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
US2961347A (en) * 1957-11-13 1960-11-22 Hercules Powder Co Ltd Process for preventing shrinkage and felting of wool
US3227615A (en) * 1962-05-29 1966-01-04 Hercules Powder Co Ltd Process and composition for the permanent waving of hair
US3206462A (en) * 1962-10-31 1965-09-14 Dow Chemical Co Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds
FR1400366A (fr) 1963-05-15 1965-05-28 Oreal Nouveaux composés pouvant être utilisés en particulier pour le traitement des cheveux
FR1492597A (fr) 1965-09-14 1967-08-18 Union Carbide Corp Nouveaux éthers cellulosiques contenant de l'azote quaternaire
CH491153A (de) 1967-09-28 1970-05-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden
DE1638082C3 (de) * 1968-01-20 1974-03-21 Fa. A. Monforts, 4050 Moenchengladbach Verfahren zum Entspannen einer zur Längenmessung geführten, dehnbaren Warenbahn
SE375780B (ko) 1970-01-30 1975-04-28 Gaf Corp
IT1035032B (it) 1970-02-25 1979-10-20 Gillette Co Composizione cosmetica e confezione che la contiente
US4013787A (en) * 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
LU64371A1 (ko) * 1971-11-29 1973-06-21
FR2280361A2 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Oreal Compositions de traitement et de conditionnement de la chevelure
GB1394353A (en) 1972-06-29 1975-05-14 Gillette Co Hair treating composition
US3986825A (en) * 1972-06-29 1976-10-19 The Gillette Company Hair coloring composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
LU68901A1 (ko) 1973-11-30 1975-08-20
FR2368508A2 (fr) 1977-03-02 1978-05-19 Oreal Composition de conditionnement de la chevelure
US4172887A (en) * 1973-11-30 1979-10-30 L'oreal Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides
US4277581A (en) * 1973-11-30 1981-07-07 L'oreal Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent
US4025627A (en) * 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3929990A (en) * 1973-12-18 1975-12-30 Millmaster Onyx Corp Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3874870A (en) * 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
DK659674A (ko) 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
CH611156A5 (ko) 1974-05-16 1979-05-31 Oreal
US5196189A (en) * 1974-05-16 1993-03-23 Societe Anonyme Dite: L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
CH606154A5 (ko) * 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
US4005193A (en) * 1974-08-07 1977-01-25 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4026945A (en) * 1974-10-03 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US3966904A (en) * 1974-10-03 1976-06-29 Millmaster Onyx Corporation Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria
US4025617A (en) * 1974-10-03 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4027020A (en) * 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US4001432A (en) * 1974-10-29 1977-01-04 Millmaster Onyx Corporation Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers
US4025653A (en) * 1975-04-07 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
AT365448B (de) 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
CH1669775A4 (ko) 1975-12-23 1977-06-30
US4031307A (en) * 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
LU76955A1 (ko) 1977-03-15 1978-10-18
US4223009A (en) * 1977-06-10 1980-09-16 Gaf Corporation Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
CA1091160A (en) 1977-06-10 1980-12-09 Paritosh M. Chakrabarti Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
US4157388A (en) * 1977-06-23 1979-06-05 The Miranol Chemical Company, Inc. Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes
LU78153A1 (fr) * 1977-09-20 1979-05-25 Oreal Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation
US4131576A (en) * 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
FR2470596A1 (fr) * 1979-11-28 1981-06-12 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques
US4543370A (en) 1979-11-29 1985-09-24 Colorcon, Inc. Dry edible film coating composition, method and coating form
FR2471777A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
US4327751A (en) * 1980-02-05 1982-05-04 Clairol Incorporated Hair bleaching composition containing solid polyolefin polymer and method for hair bleaching
LU83349A1 (fr) 1981-05-08 1983-03-24 Oreal Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique
EP0080976B1 (de) 1981-11-30 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Gemische aus quaternären, polymeren Ammoniumsalzen auf Acrylbasis, aus quaternären, mono- bis oligomeren Ammoniumsalzen und aus Tensiden, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Mitteln
LU83876A1 (fr) 1982-01-15 1983-09-02 Oreal Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci
US5139037A (en) * 1982-01-15 1992-08-18 L'oreal Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter
LU84708A1 (fr) 1983-03-23 1984-11-14 Oreal Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique,au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane
DE3375135D1 (en) 1983-04-15 1988-02-11 Miranol Inc Polyquaternary ammonium compounds and cosmetic compositions containing them
US4509949A (en) * 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
US4540510A (en) * 1984-02-13 1985-09-10 Henkel Corporation Synergistic thickener mixtures of amps polymers with other thickeners
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
AU612965B2 (en) 1985-08-12 1991-07-25 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric thickeners and their production
US4719282A (en) * 1986-04-22 1988-01-12 Miranol Inc. Polycationic block copolymer
LU86429A1 (fr) * 1986-05-16 1987-12-16 Oreal Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant
MY105119A (en) 1988-04-12 1994-08-30 Kao Corp Low irritation detergent composition.
FR2633940B3 (fr) 1988-07-05 1991-07-12 Sanofi Sa Scleroglucane traite au glyoxal et son procede d'obtention
DE4207475A1 (de) 1992-03-10 1993-09-16 Goldwell Ag Mittel zum blondieren von menschlichen haaren und verfahren zu dessen herstellung
FR2715065B1 (fr) 1994-01-14 1996-04-26 Oreal Compositions cosmétiques pour la décoloration des cheveux, procédé de synthèse et utilisation.
FR2716804B1 (fr) 1994-03-02 1996-04-05 Oreal Compositions cosmétiques pour la décoloration des cheveux, procédé de préparation et utilisation.
FR2745493B1 (fr) * 1996-03-01 1998-04-24 Oreal Composition anhydre sous forme de poudre et utilisation d'un ester comme liant de poudres
US5879670A (en) 1997-03-31 1999-03-09 Calgon Corporation Ampholyte polymers for use in personal care products
FR2767473B1 (fr) * 1997-08-25 2000-03-10 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere bloc silicone polyoxyalkylene amine et un agent conditionneur et leurs utilisations
FR2788976B1 (fr) * 1999-01-29 2003-05-30 Oreal Composition anhydre de decoloration de fibres keratiniques comprenant l'association d'un polymere epaississant hydrosoluble et d'un polymere amphiphile non ionique comportant au moins une chaine grasse
FR2788974B1 (fr) * 1999-01-29 2001-03-30 Oreal Composition anhydre de decoloration des fibres keratiniques comprenant l'association de polymeres amphiphiles anioniques et/ou non ioniques comportant au moins une chaine grasse et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres
FR2788971B1 (fr) 1999-02-03 2001-04-13 Oreal Compositions cosmetiques contenant une huile cationique et un agent conditionneur et leurs utilisations
FR2795313B1 (fr) 1999-06-25 2001-11-23 Oreal Compositions cosmetiques contenant un polymere amphotere et un agent conditionneur et leurs utilisations
US6540791B1 (en) * 2000-03-27 2003-04-01 The Procter & Gamble Company Stable alkaline hair bleaching compositions and method for use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE60219537D1 (de) 2007-05-31
US7220285B2 (en) 2007-05-22
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