PT105139A - Método para a monofluorometilação de substratos orgânicos para preparação de compostos orgânicos biologicamente activos - Google Patents

Abstract

A PRESENTE INVENÇÃO DESCREVE O PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS MONOFLUOROMETILADOS BIOLOGICAMENTE ACTIVOS USANDO REAGENTES MONOFLUOROMETILADOS, POR EXEMPLO FLUTICASONA PROPIONATO E FLUTICASONA FUROATO PODEM SER PREPARADOS USANDO, O S- MONOFLUOROMETIL-S-FENIL-2,3,4,5-TETRAMETIIFENILSULFÓNIO TETRAFLUOROBORATO COMO REAGENTE DE MONOFLUROMETILAÇÃO EM VEZ DE BROMOFLUOROMETANO.

Description

lM®GdÍ.p4iG

Hétodo pai'·;!, a xsxo-xof ixoxxccGxaaxxlia gaio do oxxBxò'trat..oo οχχρΡχχο. ao;;; pi;;di. pXXdXXX; Xd; ÇPdi PP ίΧνΟΧΟΡΟΟ t. O XX ΟΧΟΟΟχίΧΟ.ΧΧΟΟ Ρ iXd. Oi.Og.l ΟΧΧΧΧΧΟΧΧ v x:X PCtiVOS

Xox Gradação A Xigxçxo Cd χχΡχοχχίΟ-χχ x xo 0.C ΟΧΟΡ-ΧΟΧΟΓΧΟ" ;A d; :. vaigxcrxaanixx axxx 'OdxxOOO XOXXi: οκχΑχχ Xxdxxxxxox o XÍp XCXípxX.íOX X. OOXX A ροχχχχχχο oxa ροχοχοχΒ. é ..... •ΐ >:·- v;; : '*< ·// :o.l..x.oá:Oxexxia d ο a o coxa do fxx .0.0 5Γ cxOtOXO OGXXXG . g .X XX X.X X: X; X' · praproadada fieiaoa ox: qxo i xxxi caxx ox i x.x'sg. o g X.XX p.XX';XXxÍXd:OG ; p X dp X X 0 ÍXX CxO 0 0 x o. o 1 d g .1 o x o x i o x .1 a. x o o • X.XCXXO do XX :i drogara, o OA xxx xb Τχχνοχ· " \Pxb o l o x o d x. x:.o r. d o o *' 000.00:0. C .--.3 X. XdX.O Ρ;Χ;00;.ΧΧ ;;;dO:X 1 XXp íiSsíl; f X >0X5000.0 > ΟΡΡΟ; VG.XdXXPX.: ;i X > PP* - 24 } .. ACXC XXaiXXXXXXXdXdX cox Cri OO X XX XX ;Xix;: XX'OXX xXXX; XXX 0 ÓOXiXpxXXXítOX ΧΧΧΧΧΧΟΧΧΟΧΧΧ iaxpa o oO-ioxx Ó/ri X;g.X;XX"0;p:Xd.í:;X ·ΟΡΧ ;XO XXXOrcaOxXX οχχχχχχχοχχχ x.XX -X . : '. |X i. XO G-XX ad:-X; O XX; X f. dro-xoiqx.; i laça o o Ao xXd? ίχχρχ.:. o: xnédodGg XX .1 XitXXlOxO XOO X. XX; XX XX ii X.OXX iUio-ÕP 'i .--:--:¾ A·' x:'ò l X o®-:À ’Γ; -:A r x xo .1 xo g ox ri. o? xxuaa rx xxx xx oaxagoadao orgxaxd.cos; xaidxoxx Prdxxiao > A κίοηο®1.ρρΓ.ο&$ΡΧ1·ρρ^ρ· X xo'd:o-:adxxçx?d> as;doei:ò.va da dí;x GXOpG CHdP Pá xuqlocxxid;. iXaxgiaoiaxd xx oxaxxao o o xxoodxx ax; do xxxuo o xxxÀo.xa.xx-X;çxSo· A 0 :ορ:Ιχΐχχθχ;:χΒχχ do OddpoaOoo xxii- o paxíoflgoroxí-ot:iXxsdos xsoxxxa d axxxp o s x o x; o r g xx g o, ao o d x. ;x; i s.;g o. c xooo xx ϊχ χχ &.c t x x o o * x u xi g xo xoxext.xx;xxX.o, Coxco xxedxdidXxdxdxxv idx.x, d.gso:xxvoioida xxxuo oaurixxdxadxx xxia drogao xxΧχχ'χχ'Οχχο; ο ΐχοοχχο;& divaraifitadaa coxvtxxdo -xidBgd Xxadxx cxouxx: Af-loq.ua io.ua,.· Bdxoixicosoxxax 70; Gpxi ΟϊΧ,ο χχχχ (Ji-obo Hxx; Wxxxx.

õOx ::dí ΧΪ pd do ;i a a ;'i Q C οχρ'Χ;; >. CxXOXíXXX: .': 'ii ->· ·*·' S: ' ? 4 A d -" 7 4 7 8 :: Q ar : a xxdo a. cg Sooxx.i: ,i Udlii Q ÍJ Gj; :á;· ò. .A '..·. xx x? gíx a pg xxíxddxog.. A o noxxo 'poxxoxxg &Or O i i. ΟΧ; «O.X ·.' id A :·' XXXOX X .xOXX XX.X.dOX:;- dít f x.axxxx;.xa.a.a ii. axrpaa oxxx o li J. XXGXX GXX xxo til ,;X.a :XX> .-.a au.·. a G.ag orxo.oa a xxox.l par a xx oxooto 00: d X;XC d. a oxx ia ai Lvo. 0 xxxxroG oxaxaa xx; xx: a 1 i XX; XX;-xx a XXxOXOXdxli-XOXXxXX: 'XX Χ.Χ;Χ;ΧΟΧΧ;.ΧΧ: dó . a o c aaaaav: X 0 ΟΒ® ABxx' ox x .x.xxxx; 0. x a a a: i; ;.i: ;dp Ιρν-’Χ ciOxBxxx a xx XixXxOXi. 1 axx txxo: ;X‘V:. j ’Γ r oa* £ai ;.oa co XXxp.C d t G;x: PldG ao.a Bog.x.xSo S ÍOOXXXG 00.1. ssof:i no niodarbodetop dó. : è A dl p yi d: onCrC s í A bo opa eissno áe c i o r d t .1 n c- s o c a o d o ; ditOS iCoosi , Godas os ρ erosdise ds sedso:., O .1.0A i O? -A Α· A (A rogén i.O Adi;: A A A. ΟΠΟΙΟ o O i. aso foras· οόοοήόϊ idds e e isaior ia lis i rSi.Sd. i 1::::0..: A, j.. ;AA: Q :l ,S S O s A Pi s' : dosio o d i d d s ss o i t,o$ A. SdiSpioS enlas ooot Odtíó SdilSSO Oípk n< sisir P inseto do osrfc· eo os, bes; . -.O.' USO de St.

SO.ÍO CdiSpOS SOS c 1 a d s o d d d çd: d s> s t o s incidi nsf eiipisae eso , agentes de e.:oidOi:Pio, propninoies eo splissedes .dedio.io.si.Sd e sol seieses dosesgordoraptes tG., do s e toai a et A A .> ' b..;; A OX' Ia A tod Hy· boiyoliopedia 00odtheddp < db IsdOSt a' Ia \Ad-'AiA laf oLissi OSSO, SUSS.S a s ;.di .· o s d s e iksooni ρδεο; ea ba A. A, A e tsods Od i.ps. c: d 0 i OdU S S Γ i 0 X S . do isoto. evervtealmest 0 SOddiS pi s; pi; tU A A tx. a s t so.ei.oa.Si se ss, osssss d s s o s a ps lb.OSO libo st sbco Sdotr c-id dl v d.iovi s iobsido destes edsipo sss s osts Odii o; Frdtoc dld de dsio t SS 1 ( iid s ops acooe ns s ror GFCs :P: i.ornso IdvotOOolo dó Mc-d t rdt; .1 , ii' A; f$C'OiSÍO A A A OXAAA A-Alb: A· :p AAA A:Ç A A kd ;;·< •d ·': ·': ;V di l .·' .. .nedoetos;; eoto, bsodo oSd et dl ;r; a a a α,α i. a a .1 a A A A A A A .1 A A iv do yoeoofd t saosserones o dirocts de A· Ci i ò F i, a, o, 5-doosrsssts11soei J. so J. SOS i.O certos nodle d£osos Gso ;A p s :s Sesd.eodos do ssoi ossoi.o í d tos lis i: .· A A Ϊ’ i ia O A .A A ,< A oji. to Cla eo ,k'Ç y Osso g vi':; \.!λ. > í-v.v s ser descose isoiado do ncordd b.. 0.. Idsi. Ts.d oisis i.ss lis: 6bo} , Ao abrigo d d

AC.A A· AiAi. A s s : G.. ii. S u r y a. Pios k s d ii < I s bs d s i. 0,: Ge . s , 2SS·; 140304545:0450503 ¢5 001¾ 0.0 555-3340 00X0; 55. 3Í 3 55 043..51:3.50 O OX4.5pO -X0;:;;s' 555555555 áfcooo Χίο? oílíxOtro, 0:555 ps.rticulsr 35.55;$ qr$.5pc> t.íol :43---0: 5¾ ;:0;;0ta forssa 005:0045¾001$0:.:500 evitar o uso de reagentes· qne 0:331.50453455 a. :554455:35343 350 000.510¾ A-Slrotp oco: 0x55:5000.0 0; ;F- 500500 f lo orOOOft 0,1 .·'· 5- 505550 1 0. - .3,3 ;. i , 0 0S50 50050000 i.I 0 005.0.1.050 1.0555500.0 0 3$5.:0'3ίΡ.;.;ΟΓΟΟΟ4031Ο Õ0} 055 00:5.0.105500 50055550 30.0 033450 0005 55055

555.5505055 .55 050 1. i 4.5:1.5. 45 3 3 40 0; O F.5000OX 505-0.55 55O O .50. 005 O CO Ο ΟΪ550 FurOO. tO C: 05 555555 O 55 5550 .1 1 50 01 55 05 O F 05 <0 - I -

Ò00 Ò;: 0<.:χχ:··<>;·,· p: ò :p.Fpp-t:' vM ·χ « yOxipMlM;·: __ :::Ρο·Χ04'·:>Α·'Λ ΜιχίρίοΛ-ίΟ >1 ·'· MvvllO :ΜΧΧΜΐ 11 3100005 50 050 .0500to o :3i5:;tico05000.

P u 5500X0 O

050 050 TSOt 0:5545; pôde 5505 5:51055555 555 50 05 5.:.500:.0.0 5005 5055 3. 050 55:00050000 PO 05O;550O0:1.05 0: .050500 555505555X01.55x050 .5005005f 1 50055' 5050505 50.5: 1.3 0 05555: 05 3 0.50 50050505 3055 500005 0 0 555 3 0 50: r 50 3. r 13.3: í 055055 1 O 55.01 00 O f 10 O >0 O 55: <0> 555 3- 053050; , 30 1 0 10150 3 0 10 05.50 OO 3; 3553010 0505: .5 505.5.3 53 0 05.150 0: .5 5503:5 531 1 5.500.5500 :0;5Ot0. .':.300000 O 5.43 M-O 1' lò dl:1:: : 50 00 035 .43 0550 de st :e;0 0505505003103 p.< .03 05:05. p$5 00005.5505 1 5 xloi loa 1000 ;3 0 50 00 0 :050 30-555 f ;pialqU3 ; .55 30$ 1000 00450000 500 045gâr$ 55.00 b-xolo: ¢000.50 0O.50.55: 5.05 0.5.555 03:0 400 FilF 0 3 0.3 000.5550 .11.:.40005. >··.· S.\ W V.' Λ. \Λ·\.’ S 00554 550; 45:04 0: :0Q10 443 3;.0445 3 055;: 30 ;0 :O3:534t 3 5050 OiT; Fpp:' O"! o % .·: V.x 05 Ml V' M i.I.;·:.<p : ς;ΐ05· 05.50 54054 0034003 1 0 3; .1053.05 ico Pi 0510 40.4 O 3 55055; .50 ' Ϊ M :·; p t i VO O CM ΜΜΠΜΙΟ O 05 504.5 044 CHxi b 131.3: siétodo ¢.0054:5550003:0 0043 O 4:54 4X4 ;40 040 4:4405 54 t :3 ?4 5p4 0550540 55 4.0040 0340:1113 5X30 V iís .1 PÓ C Í'-tÍ .O tlM O 403 GOi UuMi 1.-:11. ·.> M iM:Íii .0: 31400 .10.5555505.:. .;. 3 50 ,· .5 v i. .5. 00.5 111 *3

PP P-r \. Ο

'CH-P PP' I D ode PX.;. da G K- XX ίο GrG d. ri\ÍG ΟΟΠΟΟ nrGG G a. O GΌ .i.dOí.' G O âGidiOG 0.0 X·· apo essa a to. .tri do.s. por d 1 GtO<p:Hi X.<>< G .i OG d, 1 0· GO G ΓΧ i. 0 ; G :HP ·ρ- aa: aaiao aqaaopr lado pe.aa a fcaaraqdo de ao seX doo referadas

eaqenbee a-a ο.ν,.Λ.-'.οX·: PdvàO do grupa ca aoat.it eido por etradluorod oaatip tri: fia a .•Ο Ο GGGC dO GO ÓG doe aspo ca o premer·· a o e X. a l o aiea .voaio desta irrosiineâo ê vrsatío ara. obter u ei composto da; £b Piaulu IV: tas cor ao X XetiOc^soraa .cepd.eo.ato o o tlrracani ido G X pi q od d O

Oot.ro a qp.ee to desata .ravaeracao apraserava o aso de uai aeaqeo.te de oono0.o.oror:.etdXaqs.o oa pioeparaqdio de eoavposto dr<|án.icop Ideai aafii.as.pevn te a.cOieaas coaterido op; prdpd CXOD,

De u;a podo adequado c..· coeposto o.rqaai.oo OXoXcapicarueato acravo poas se.r oorooso por rs.V;.or. a esirosiera aaçao ai..rs.vç?s ee ao sabsteaio orgânica apropriadas· qoe d Pipoca aponte' uav precarso:. d s alastra Po orqárvico pede ser uri coeposao peeeoroor: diaacto ao ieiedrato do eorvpaseo orgânico Pàe;DPpioaoeepe ooeàeo oa poda ser un cosreosto iatervaediário aoeaeedento ee gaalqaer dose aproar.fado. do paocesso de ainteae, A Xfaae de ηκι>οο0.ο.οοορ.ηΧ.XX agito o. o processo do airUasae eerd eo. qernd. de te.riri sarda peia siooposte estivo se qa.eeeaOv ccsae eere: evioeate para o a peritos: na aostdraa,.

Defà.oe-'oe por vd;o.epoetos erqoeicos Xd,oXoqioaaieate ocaieooír" no. cpoipoeto orgânicas qoe toes aso médicas oa terapêutico no sso aeotioa maia lator âboiciaeionto estou eceupoasos saro soogioaaass sarearcsiriv a. cor- oc vva soa:.

Fr e X o r e no: X a: laia η t e e a P e a o orapo a t o s X. r o .1 p. e o. e a t e rdX.de a,· pa a' ticUrarOaort O.- v·' -d ' IP COó v> X·' r t. laòi 'j ·>> ρ· pl R ÇOXlXXX a. d COR. da a a o OXdO dl f ls.s is..5. s::a.a ;..· ;" ar t ã-s p' f· 11 ·'"' d a x d.o C. ι',-Χϊ ο >1: i. _sa a a à a. ar k'V cursor corso X' XáX: X; ,··Ρ ·; pr ' <; as.::.pa •a ·: Λ Λ 1 <·.· x:a.;: x.a:OU x.xxo. lassai ρο ;.::·: ro ido xx > v C O sa P a sao ;s o aax s.aa g-:;:ax ρο ti al .opa ao: •X f os: ida a a a-a .••u :>;· -X; .X XlCO· oa: raio dra ssa a ag.r-so,s*ss p-a ca p 1 ο OCO xO :>: tico .ida '' i à -: XX o a ira arcas ò.- a-X i \ó V P.Iéo dst siso pp X' QXX PP· fp X ata 0,· t. • a 1 l ao ar aoss to praea raar oodo a: oaspr aót: aa. d aoKáio {PH; v Oarpaeo iKV XXR 1. X’s uassa: C v; a< xso as.· pais da a p:Oii: Xp ro toai .i.ts ·!;;' R paci a Is-oaacri r x.ssr g.:a.sp a o. ·: .·.. d Ρ,·Ρ. ía saoC as neco s sd.dRd ;:X CR” proa d d: d; ν’ X) QX‘ V>XX ã Iça a 011: do a.st araroa; • cascas, aras isapísscdd pso a t o a .ido Udl SpOCOPO slF; ρ ropa a ar a o. ORt ac t: roa ocos Casta a ao grap O dsau? ssts Pt. •Pt pa. aisa oanoliaar ao.a t 1 la ,··· t _···. do ': ϊ'Ρ oadspoato pr RCXXX' a o s: d d Xp X' χ'··: aid S- fc atra.to a a o pro curro a csaasp : X'" X>P ·;: :S0 di xado sxsssi reageaits XXC XX O XV ar 1 s.s a ao

vi apaaidide rst:a ÍPPÍ Si Λ o OtqdixxCO o a. o < ssasrxpar to ο X i P " ' Í1 } C dssapa ai t as XXX' t i as.s x aosrao ato o; raaiea: pae x: r. rss íssc is t a a açora. IíVpVpVX Xv lo Op dápdoxar ossa t a o V a si a asar ac ii'X X. CXp xss5s'ii:.o o ctiros PiX ta PP Xiai \P .tqaoi ao oa 05 do a xt 0 1.1 ao; i.a ρ itursoo . X >Vi ΪΧ XI .Xi i. v .i. COSiSOO qsaii ca :o.poa t ca pa ;:a a XX χ; ocsaas r i aar cssss ;-vi X- .X X. -VXíO S ·" P'u do a 5Xi CSCxSS a a :ii: t ss o St Otílt 1-0 0 p d p'x.X Xp ro ai l,d (par oa .ddiplo na d >'X d·; Uõp :Xi'p o O xx cu a a ap r dsSiisdtirdo \··' d a qaa ia <t: d .5. O loglcso as d ta· pi u x a a r; xx iadt 05 ia oaiispr oataia a i.sas: r udr x r ate caqsia.icc o s ao o χχχι sádo x>t a adt i v o OxS qdo a ao. w: 5.5.0 Ct apo t X O x. · Xá “ ri? r ;:'>:,χΐ X .X P -·, .·% P . sa ‘ v. RO acra ;rteri cs^ -U sa sssor ao r t x das asc;aiacas f orai a ias, a.

N o 1 ·- γ :R' '·

Xp a; K:\ $> KN'“'™;Ns%N'%"'NQdi;d' r/ β R:\ # ' PO··.....-;P.....--CHjFoa" a

Onde Rl;> R2 a ad áão xndeaa5ada?R;:éaeíva:e uolaaoioaádoa do crespo coirataraordor: por drdaogéaro;. &ioa.P.1* ors. ar:llor e P4 é usa asrliPr aproo ri. a do pia roa d íctoqdita as d sua uai doa oedèaddoa C aspa s t ac o r gd s i c o a b i a 1 a g i a srta s t e a c t .1 ?o a p od ar; d sx doa por eaese Ódios tOtidt i. ès cbo de ssbstratoa orgâai coe a a s.a e a ar r a· · r.r a d t. r a a da r areio 11 aoroasi 11 acao; CCi

Ps d l.l.l ao: sccarcs to: da rir Ál: \b Ον d« p. 1. e "bastai Isb 0 ρreíereociu 1 munte Iqsllo paimarro as o um. o diddo â toiro d OU CUX\0'000 b 0 asada o grap-a agpsr* pai:tlaslsrsisa.ss prabaricro, do e&taaxa, g regres sagai s.o aas: .-, .1 a sa rara gasaras: a;sr 'iti.;. áíz.ssoí.! ç μΟΐΐκ·"·: opdracional$T®nt.a da d Sut>sai.taidos > 'bari la"' <5 preisrescd.sideenta sra g.ropo teriila ou fandd.o scbstita td.0 > bar terarss da a quar.vti dadas stali zaaaa de ssbstt ar: o e ds pst:· dsp;' d';· 'd d·· pS e mo dal 1 osc:' o.a a t. i lapsoi a ; ·; .; , ·...· d- ·.>. .d a ;a-sa pastara asiaisieste 0,9 a 2 eq a.;. ç a J. a a. t e s aro r a r OU '·’ o 0 ou a gare .a ds S;ono r r ao r o real.aba alio por ase la aaabst cato oro Pai oo tos caspa s ia ateauraar) , b p a r a. i. c s 1 a r o a ate stieg; ÇriÕO ca ar arsa raa ao as i i. a 1:1.2 {substrato; rasaestai usitaeialsisste qsaads as prepara derivados de: iict ice serra as espessardes aro.iIarssa .a ;rsa 'd ç a a asara; a saaertragro s ό rascesas de an otiscs v CUUU V.·. 0 o, 0 y.O 0. aberra a : asa rsíssisrasara as '" .ar ":.., a 5 G C. ís.s a Ui' a .1.; p 0 0 0 0 U O· abas a tara sparatcra gaie lenta {20-25 "Cd d aberruaabi.,.

PàSOSSOllOS

Od sege .as a as reageatea dâa dadas acara asseggs.ae a-: sao asseioassi btaritas a as-bàsao ds itsesgirca

Pi;., ib \ b ' .....P.........CH: ab terra sre t.d. ato o: .rd saldo aio catarasX roa.rsoí iasrr .st a t XX-d"- da 2 i 0- d· d. s- ,v '3 , . s oatrootítid l f on 11 a to. to slo tr rf lat. f-oaarof 1 acarαοοόi1tr iiea 11 i os i Iralo tet raf1 as-rodosato, P-oroaiof locar arroto. 1 to; 0. f so r t fosfon i. o sor òf Xo.to ο soas ,$ a 1 s d- tararor11 taar serat ii} t.ridtllacrOrior tetraΠarrrolrorsto. O"· tòoonotloorooettl 1 to: Xot Xlaroiaf<a frif lato o «tos: $ </.s. Λ. 0 - ptoo o t ò uc r oroe tX i). -X - t er; X1 -d 1 roo 11 laardn Xo·, tetrotXoorobota aod- Ioctrofi aotosoaci X) -di-Iatra. Ιο sara ta latas ai o trials.po o saos siris C.K· CC.p O i

Preparo pOd Cç C ;b C 0 -0. C tõt C CCCo 13 - par dpi. d a a t d ardat 3-- .C0C ofisrorsrs o pá 1 -o- f oro. 1-2, d ... 4 .. 3“ totr asret tl x. o rr.ll salf Os Xo t o 1 fiesoa o.a ; d! O 1. orr arte t a rrs 2 q {4 37 O; CIOC / do a o too t :ar Po to- atoo X 7- propto nato prOOO pui Sii oo: d ao s 0: · 4-7-. X,.X Ç.vàfO'" X. P·· '"d. ,1.0.. r.çc.aw ,1 c a: -rrsrti I-ll-o lã"' 1.3 Cl " ipropid ou. lar orU tdrdtos t a --1,· 4- • dl. o a a.....31 0 ... carooti oido r íoraxi dcxsol v i d.oe aa 4 9 a. 1 da dl cl o roa.a t.aaa. ddicianacacc-c-a 91 B q i 1 .. 0 d o q ) 7 c 4 á Ma c··! ca .· áé • r Oo do t o ae aéreo s do d"-.oorro£ I oor oscr t o 1.-- 3-xo:os. 1 ~ o < 3.-4.5 - oo t oorsoi ò 1 f erd1. o old do lo friflato. d rsistosa .tessiXssoaa tot agitado a t:ttgpa:tatt,oaa sarfcierrfe até a: roacção f.r o ar aorrpiata, Poio ioaoa- tt: a oastora250 rd do heptarro,. ô dàciotoasotario tcd. retrosiria por daat.tlaçaco o sóiida foi isolado q-ar filtraçao. lavado coo doptairo o aooo soo vasas a Ροορο rateara totorior a 3a °C, 0 sólido foi postes looroasta rsoráat alisa do do urta atra tara do a. o o toara e doas... Os dais oâo por gari o a dr .ora ror o- esta asaristal lasca o .·

Exorto lar i aacparec ao do o ias si casoca 1 0 - p ata: >io 3Λ1. ·..·· 3g;d q 1"' ciou atilaca: cace ai X ·· O- too.1 l—la 3 f a d ··· tadi ç' 3y:s:.: r irisai 1salfbelo d.s rilatd eia acetona trilo 3 g :10< 7 caipid da- acu, d o vdOtJ.0roo 17- pagploccsto c eiras; seiscentos eai : 1:10 icl. da: a eieto lai tr li.aa. Adie rena raia-sb 3.,30 g (1 aqi da carbb oato ea- testo, o a a speesao t o t c l t a n a s t o i a g i. :t a da dor et-te 0 rd catos a t caipo ra to a a subi a o s e , A d i. o 1 co. a: a a ia - s s·· 4 , s 4 g 11.0 agi c :p $ "pç soa 1 oc: recue t i.l -O-fesàl- 2 ,: 3,4: 5- t.etr3Tns:tÍl*:eniJ.K'UÍfói'd.o crbflato. li c:uapse.sàa> coi agitada s teiapeae cura atibrcnts arè d rí>gcç& catar eoa-oiasa: 0 sólido acii, I,aoXa,d.o pco: Xldi.taaellaí lavada coa. Ui -dl da aeονονΟ,οr 1 .Io c po*esrior.;seot:e 00.0 .10: ;U pe t-optcmo a 0 Ui 0 sólido foi seco to sob cace.o a eeooeraaiiaa raaetiOS' a. sa o, O acauaç soa ceer r saoc s r r acaa oo caie lers· ooioe ao e c :.ι : .o.: : e e apoi * Os eara purgados dorsal s costa rota i abai,i taçao >.

Euedplo

Xbseparsçdb de f la; t.latia aba 17··" pfbploPátb OcU 3— çssoof ic-o.ro.oet II-- 0 - taci 1.1 ·' 0 , 3,4 < 0- tat rsise o i 1 f eo i.l sol tóc lo t o 11 a f 1 u t a obo oca e o s:: d 1 o 1 c a oite tas c 0 g í 1 0,7 ecos 4 ; de 4 c 1 d o ca r h o 11 ο I. c o 1 7 - p r o p i d c a: t o a o r ara dissolvidos eis 00 sd. ale alie lo a:oicetaao, As i c 1. d a a r asa-o e 3:3 0 g 3. it :'a : Ci bd O àó. ll .v.l O i; a li Γ. Ó.â ta- it obsta:· e a soroçso 4 r a O s f o riçp o " s e sra? a acspansdib, . s asispenabo sei, aq atada dura a t: a 40 olsatiis a UícUaipíiil ál :p.U' g>. gxoiòd i.ii tl 1.-7;: -.· :1: OLvU, .·. O..· 11 o::· :sl’’U0·;: ·’:> ·. v> · d tl - ta asa ) de 0- .ooioalbsadróOP o i.l -S-fCa i.l "bp 3 , 4 , 5-tesra.ce si 1 feni.1 sal toe i.o tcocalbssascotidraop, A sUstcra foi. agitada a taispoaataaa asioraaaas ;até a a e a ο V'-' i.: a; ses :· c arei.osa., o a6.1idc Ocl isc 1 e do por οιXtragáiG, .lavaido oast ioj so. d 4: dial cai: casota o o o gosOaa l eaiseatc por doas veros a: asa .1.0 .o! de hei; toco, 0 a ·;θ;ί ippi C;j S Ολ'ο V ai coo a teapaaaaio: :a io feri ar a 03 5C( q sp 0. ido Ool se et late Ida: ade da caia cai ate a a de icto toaia e doce.,. Os Sais alio pa .se a dos dc racte esta cecrt ía a ti í..‘í. iò^.oao ·.

Egeospao i 3 sepe r : í C; 0 o e 0 t s,s ::x c 3 isaate e ots 3- :··>Ρρ; i' .lucros aestil --2- f ecil --0 ,b f if d„ te t raste X- .1 ,1 ο' Χΐ 7.1 looi fÔcic et ta 3. uo r s. sbesrato ο:η acat Γ;. :1 'X ν'·.} Ί 0^ g í 1 í ;,7 snsssol: do ât is:o catObtiesi. o s- χ- ropiobisto for asse s.s npe Γλ .$ vX p; > sti b 3 as7 oe ecsss ss esb, t r.l i .e. I d a oi orsare ?t--ao 7;.. 39 9 í 1 g) d o ca t 1 >o sss a a c c é c e e t o , b as,;openaO o r as silte nte foi a; sita da dopa; .ate Ο aa,ixsvt;sas 3. teissperetsara eissPxesxt a.. toOloiotaxassas---00 3,9 g Π eq; de e-xaoeof leorbssetsil --0--:00011-07 3.,· 4., 5 - tetrassetiJ. f ar: 11eu.! f c-.nl o be trafl-eereboreéo, A ssiatara eox agitada a toçsperetdrc. aatalente a-si; a rearoglio eotat cotdsloPa. <· lido fed. isolad? ρ sss r r t i. sss r a ç a ρ s Lsseadíss essas: 10 orsitrii.sss <a d ΰ€ d ceco sssob 'tacr SP a tsssiipsxrsatrsr a rnloriot C, (j éCsistco t er Sísapsa ,s etsx Svaao dis cisia isstsbt r a. a a a cee o ss: a

e apiia , Oe gaia sào pergaskas. d.x:rarste este r®cristalitsção. itseásspxo S erepdtáçaó de IkUtitdSo.aa 17·'· prog.lod,aao coe: b-" ; a: o; o f l u o a οχe t i 1) t s i e t. i 1 asses::: i o 11 i f i e t o ess a ce t o s:s i t1 .1 I o 0,3 g pi., 07 sessol; de doido carbotlrsi oo 17- propxosaato testet easpeasaos est 5 -ti de ec et ceei trilo, Adiei o.ag.r3b----se: (7213 g· 77,6 3 ssvp: de osso: doesse: o de os si;'; e 0,603 o :0.,13 scg de? Οι goncti.siotoseetx 12 trio s .11 assõx:to tctst;EI uotobcreto, A· stxcture toi agi teste, a teaspaxarnea aaèd. st se eté a raeasgâo estas: coxpleto, 0 colido toi isolado por iiitraçso, lavado cosa 0,5 e:I de acetoeitrilo e pósteriossaseace ecss 1 ral do àgea,. 0 .solido toi seco aod vácuo a tesaperatsira inibes: ior a. OS °07 lixaste l o 0

Preparação sis sigilo a soda 17-" ptopi onato cose. 7-- storatf loseroistet 1 1} -7- tésai 7.-didatai iatsdoi.o tx i f Iatb os? ocetosaitri lo 0,5 g ti-, 07 :a:s:o.U da agido cesdrotioioe 17'" pregi ostros: o ter 3b eaepesaso-s eti d sti des atetoni tt alo > adioibiiarasse-sg 0,013

g 30.63 XÁ- Pi·; de ca..d: ΡΆό· o Pd. >.,- o oe o:es x. <x. A 0 0 SpXSt saxx r o surta Ot 0: Àí 'd 'X. V, PA vA pi deP ·;:: xo Ό .o:· 3p: 0=1 0.0 roo oote O ds 0.0. i.OCSO í 3e 3.3 g ( 1 03 .··;-· V:.... :-,.:3.0 fx · 0X000 Petqxoxx ot 3. 3. ) PP" f exai. I OX.x.oa t x. I xxokPx: i.o t rifla to s ÁV ròofxxro >·· px a; ná.taxxt e foi a g x tada o teoqox x atxxr: u oxíoxxentò até U\P pi C Çpí Ci d cr xor oooxp p.<p;: P .0; ... x..; pp ÍH o.Cx o fiel 1 selodx x por fid.tr ooo. foi. Xaa X;dC= coe X οχ X de O GXxtoxoi t xXX-o fr i.o e > .3 ivCCd PA XaPPPA tepperato.·se: Χ'οίχχχχχοο a 3o °C> O sólido· foi sx;Cpsxaso xos âgr>a para rexxxxvxxx oa sexo e Papo xo aexxco

Soooopxo / χχχχχρχ;xope.o <xo· xxi:xof .xoxxao.íxx; x a"· ρχο'ρχοοοχο cor- o·" i x ο ϊ «x id:. a o x cgx.0 t.;. 1 f r X. f o n X1.1 a o: X 6p i o t o t x o 2 X o o r oix o o; & i o e xx •Seat xorx t rx lo: 1 g (2 033 ooxxx id x.ox âxxx = d o xxerbxxx .· a, O C O À, 3 :s" p: i':’ . C: fi 3;a T.pO f eroe. X'Q- 3 P-orxcoo ooo 12 od, do acex xyA.vd, v.d Ο, A \.: , xxd X e i . o=r; a r a d -- « o 0 = 4 5 s v 0 , 65 og} de: oarboreto do pipi pj p -d i'g p .; o e (1.7 aq) oo .p'·"·

oxoxxxfloqroxcofilt ri.f eoilf ooitxoxo texr of Xaorxidorate. A distara foi. agi dada' o fexpxetxxèxoxxí adiPioufO a. tá o reocoão atoar corapieta, 0 sólido foi i Pelado· pex filtração·; lanado por doas roxos oqo 3 oxl de oeefesifrXX o pr xxv.xoorxor o arrefecido a 5 ";C pootec :V .dOAÓUrtpTVo. ÀP CC d:':. -f: Àd.i ÍA33 Pi.\X U p: . U XidXi.dO foi sxxrxo s ;ob 3. .· :x :. .·· PA tea-pu ratara inferXot a 33 *C, xsoplo •P Ό

Prep: XXOpXOO :30: X .X XXX .XO S 00:00. .·.;· X XXrXíOtd (íxoxoe qo.iS;,i 0 ícixid 6 : X ..· r xs “ 0 .X x x. ;.O..a. íX "";. :x · ·. -c " .=. ; .X :=:..0 .X .= .·;'.= X OXXXó:. X)oxi]- IdroxX ". i. 6 xx '-.d e l i. X -· 3 - o o o " a od r o o r o - 3 s 4. -00000-17 3 - s rPot ió: x eo} xxoos S -o.qíxof I :.xox ::rxor 11 ··· 3 -fexxi! -3, 3f o 3 "· X o t .x oxxexx 3. 3. f en 11 sai. idxxxo 0 ri .Π s .to x:xx ocx: f oxxit r i i. =o a.o ρ (3,.33 soxoid do ácido ca abotoo ico .17- .χχχγοχΑο for se. ouspoxxxooo sxo XO xxl do aqorcoxXtxxlo> Aáxoxoaoraoe-ce X..03 g (0.. 05 eq) da χχχοοοχχο,χο xtx ossxx:· o 3.0 ο (X .43 exd de S-· oo:aof luor omet ij. s -feaXI -O,.= .3,,· 3., 0-tato:ata:r ,1X.3aai icxxifPaie triflato. A x:xxsdoxxxax> rooaltaxxtx' fxax xxg3.to.xix:. s feoxporotqro: esteie o. ce até a scea e g ã o e e t a r c osss o 1 e t s > ·'. ··' G óliao foi isol.a.do açdo, lav a do por dota ca aos o OÍC: G , 5 Vil. de .celvoedò r lie previ a a; ees t e a. r e o i sc o.; . cs o a 5 m e a eod a ao eaesso a casperato ra inferi. or a 35 dg, 0 sòii.dc; ' Λ.'.Οί ressoo, orara cario os asso. relato . 2' <7; Q 25 ·:Ρ G Pi toda e agcce, Os a a.is eao p e r g a d o e d o r a o t e ele reco; G G t- G .d Jt GcU Ç- ao> dserssoio 7 pr dg 7.c e a v e o cs o tiui;. eaoeccSi s. e-- tosais i:Í:tí> c:c;g S- iori.cc 1 eer oisset 11 - S— f er; 11 -5 > 3,4,· 7- tetraó se ri i. tose r i o sss i . t òser o ecoe afied roteorafco o.s; a d o t oo. 1t r r, r, o •c Γ. .·:·· * p; CC 7: 3 assa it c i oss aoi.d;;; eserssicea. O.o GG 17- fgroace foraa; :c;apeeses erc accto a e c r i .lo v rld a o rases srao e-se 1504 a 1:0,65 eg; de oasdrooato de ceai o c Sc I a cl, 15 sc) de S-'ís:oaof iccroeietlJ. ·-.$·· Λ w d, ,- .> g a f: 5-tot tdas a til ISO 11 éul 51 ssnio totragC, csrabol' dtcc e sc o do eoecsitâdto foi agitadas a dera sts ide a teiaperatdr esc te, (7 adi,ido 17 ei .isolado oca fi ,scçoeO f iavaeso por doei: cosa 5,-5 srd. do aostos f f r; i.c; prevs rases; dee arrefeeido a 5 C, 0 o d. .ilido foi se- eo sole eáco ro a srsaa tesse ,· e r a Is s.s r a i sc f s r .1. o r a 5 :V'C·.· 0 ediltíti foi 0 -fs C- .t' li ';;1 'C- <6 d s,sedo oe essas acetosa 6d a os tosco ages, Oe sais sas pseroados ; csrasste seca rocri ata11 ração - ioresaplo 50

Itc apara crio de f icei caseira 17- forcatd coso as-i aso c o f 1 c or eiae t i 1 s - d - f e c i 1 ~ d e se ei i 1 a a; cs s i o te t r a 1: i eo r efc o r a t ο sas oco toei cri io (c e e S0>oB7 saasal; de doido crcdeot Coice 1.7- i o.roa te for asa: rurspeseos esa 5 sei ei escetcçitotlo, fvd:i cd.oca a asi-ao 0,206 g plcrl eg; do coisleototo de cies.lo e 0, é g Q-51 ep; de Κ-S saroiof 1 doropssli 1 1 -d-spçi.χ -ds.sept i 1 asaos :i:d to i. f la tg < A éuepecedo reedita o. te foi ao liada da; soco s t e i .hora. a e teraperacora rte- 0 a 611 d cr ror. a soa. ao.o to ser f Itrrsprao, i-avadd pes;· d: OCSe coss; 1 .ml oe addt; itiiccils: p; - *: S\ ·. V.· edaissonto o.; ccc lo e i do a 5 C tora o t;s ce sc sc o o sa; 1 at. 6o ;ig;d: iv de a C or; 1 r adi r, Sl aòlido C ei

Claims (3)

1. US; rsétst io to prepor: :ç;ac do ob cobp> esto oe gani o o fcio.i isg.r s : d :sg : : _ >p ;ud. b d. s nas coo ta o: do ab arapo < CHgF e.b que eot bécoáo s ' o:sp r c e v o e r; rso ae rar re:gp sete de bondrisc >ros;01 raedo oarsetorirado: ; 'ter ues das oequ:.rvtea firas: ia r b n ou :n:x,

   l & ...qi tr.........;P:·.......c ;·;,!· r/ onde: Rb H2; Ka esc i r.: d e pe n d e a t e der. t a a ae c cr o-o a d o a e o qro: ρΐΟ· ecoetit UidO pó: : R s olear io ou ar iro; o a -1 o cr: Vi X :d C.n p sdeeuado para o to rítaçao do· ta eai d 0 0 reageates aprasentadoof eai caa.tooaáD do grupa; coo s t itsd do por tet r a £ 1 n arodora i: o, t ri. r Io to a h ai ogén eo < 2, ab arstobo de acordo· cot· a toitd.cdtccçao 1,- cara oier irado-por o reagente de oo.nofà.xs.orobíetil.a.oâo ser ca estupor to cob a ferrou la Ig íd N β

   coda:: d s 0 s e; 1 e t: c S o r: a d:b d o d r a.po c o o a t o 1* : i. d o p o r ta:tratlru‘rrcbors:to .· t.riflato s asiogéneo > ; .· eis abusossa csa sctrrf.nt coso s. cs:csrroq. escae ; .. gs.xaoterr r s.do noa: o reagente ae rsaao ilaorsbotidagso ser tb coab>oots> cob a ferrou ta Id; \p£ Ο R-r----N-·........€H2 <· .·· ^ y’ Rd II orioe v RX s R2í Rd ssXso iixdep^nã^rití:3íse'r.ste xel.eeieiouadoa do gxupo eonstitoidO: por. oo alquilo ou asilo? o 04 o $0:.:.000s: o soerão ssos; '-grupo sxo:U;xx r t uroo por 10: o r a £ i u o r afc o:r a· t o £ r 1 £ I. a a o o d a X. o g 0 o eq, dos sssótodo da aoorde coo a rsrlrduxdicayào 1# caracxerlaudo por o roageooo Ο ο ousaror lueressssot X laçuo ooe: sssr. sxosopoaxo ocra a. xõrasai a XII Rh Rh""· RR CRjõ \«Λ ""gR----------- III oco.Oí" R4 ís xsp 0 aoO X Οϊ:e.Or > Oo gr apo CG1 i o ·· o R .a o sul XSO por 0 X: ' Oroifluos lOiC 0 t 2 2 i 2 X.s saos rara ; Õ X; TO ãic sgdsso: t .. Oo sssé X 00.0 de Ç\ ;''' ·': £' ,-s. OSO. ,3. ;X e ο. V- .1:2 do: o&gax. ; : ca r ao C X 2- caco por o Ra a er ·:' X :_£ Rç O f Issauaxe· ore to o x to;l X X :SS t ov Uso: •sé to do de \.R d·2·· o. dos R os; a. r XO. 0' : r dl e: xsg: a .: 1 ··' l c a .a a c ter .·. ea o.o por RI, £2 p ;· R3 o pj 2' o > 2' usss gr: o .po pt t.i 1 e 0: o R4 o xetratlsror oIsk c r a. x o OS.S Xri £1 o to, Uso. pétodo de sxc os; OO p osa a r X1 o iil dl caças; ca rae cerr ca.do par RI , R2 seroso sssOgo e soe t i ! a .3 ter u .os atilo o R4 aer o 0 :errxaf.d.a OCR sèsxsrg XSO X: o x.ti.t O Ó Λ Uso ossétodo oe aeot 0 só e essa a r C o. T .1 u d i o aça a : i ca r d.:, c tssri c a o o psoss Kl, R2 SíSSOSOSSS uosOo ?.· SOO'ti X .·> -V s·· c X .0 t sr r e ,in fe 1· > .2 d.
2. \2 x R4 o a r 1et r a £ X. uor o o o r a t o oo: X r i. £ .1 a Xo * d® raetodo' de acordo cort a reava no . r c a Ç· a e t l r e r a c t e r a d d d o por 34 set a et.as 11 ao raldaeeato oo 1 r 11 rate., . dia ®étarde de: acorde oe® cata iqxnar tesa nao se rvandraiaeees a o. te r a oo: e a:, c a r a e te r asaras per o o : empoes to ert ád s roo biolog 1 caeeste aot.1 r e ser ura eoeg: tido o eia a .1 Xarsadi a IVp ..·': : \:·7.: ,· d. o ecctaidaiaio a; o gro po o on s ti tordo ρ cr o ror ostras tares, a ai e p copiosa to ' de raecorto de aoocde o eia ai r IP .-ia V· P i : IR P· P- IP ν.· ·;Ρ\,·' .0 ii caraetaicioado por R a et pro to. oncato o o furoato. toa método de acordo cort a r eiaiacsà.ctit eee 10 ea 11, c a r ti c t a r 1 s a de e o c e r e a 0 P> dpi· s de letao e .t sor oee 11 raçao rerorioe raseir tarai '3 s o:, d e '•dlrd.cioro·'' !! S - η 1 da ori ,, 16 ai "·®β ti 1 ~ 3 "-os a-1 7 a - qpr tlp.t ClS. UOS V ; ande os t a -1 4 "-d leno-1 í- -ca rtaot i dl co ) Ou ooe. o a O ide o:, 9 ii-altInote--17 ci : { 1 "In ran 1.1 esto Ornà-J;} O/à.P. |:P p hldrond.'”.16 o -aieail"· 3 "ΌΧ 0 ” id. ndroata-1 y t-dieno-ll R caabotloiro para dar o roapoalieo ooripoato Pa fcroeia xv, a® oetodo cie aoordo coe a reaviaioacracao iCdri ou Xso caracierisadio por: o ccispocto de ferro.ila IP ser prepars.da soando o sol S"inoaaor 1 o oroíaet i 1.-31-1 en 11 ~ 1; .>f,4f S~ f e t r aiaet X 1 1 e n 11 a 1 i .1 £ o o 1. o te r, r a £ 1 u a r oia o c a c o· o otao r e a. q ed. t a d e e on o £ l u o r asse c i 1 a ç Po, ν':,

   tas rs ér cdo p.d d: cl te 1 la ti SOS; a r: ei oioi < d- .-s- p · V-S.v V ·§ O 10,11 OU 12, ca ea ct are. r a de pOà: O sorg ost * dc : . O .LldU 1 a 22 eer preparai PS tecoe 0 s a 1. ÍS-areereS i oca: OÍSC s i 1" S' • f tá.0 a. :í ' s c... ·'·· <·. tb arar 0; 0 s. r tdP s i a ··.· d, a. •d 1 a .a ato a -· OitiC: r aagapce de íud aafr aor c src t. tlaclo , t:sr rst t CCS s í'< id a cordo rrers & SP t r c. sr li. Cèi Ç a. ·.'i I 0, 11 ou 1.2 , caraoserlrado par a carepa ato de .(rsrrarla Iv a ar praparada usando d aai o-isronof Isninorret 111 ta iet i larsdnio trifiato coara reagoato do isonof io.orosreòiiaçâo, 1. o„ tas a-érodo de acorda caca a ror.ralada caiado 10, 11 ou 12, \ .· :dt 1 òr \Ç p. 1. .<·.. cg j lá\ .; a ·- a: d- liuill ol òp o; de ter : v.: .·: ,.¾1 C :v.::,, :. Sca:.' csactío cs cccl 2- {aos ccctiadrcrscp .11} -dd- ceco. l-distct rs. larsssíio tri. listo cores pesca reste ert sres ot luor: srsetc.lad«d, Um rietodO do aoecd; e oer: ;s crer orrpdr.d a pão 10,1:1. orr 12, coraotoricado por o composto de torraria !v ser preparado pesado o rol e - irseeof ioorooet 111 dl-fenii -disret 1 iaredoio r st.r roei soer obceca to corso reagente do cooncb leororrcss id. rosso , 1.0, tas acétddo de acordo coca a ra.1:rciard:Uraçao 10., 11 ou :1.2, caractere,rada ecr a cerraroste de toersola 10 aer prapararlG usao.dG o ea 1 P-rsaaofIoorooet 1 !tr 1.1 es 11 foe tóodo se orar r aoxoeo ra ta cores .sssar.gss.ca sar .sossotr. recocrserG. r. açacs, 12, ira rsêtodo do eosordo cor; qualquer rara da a rol cindi cações anter teores., carretar1.rada per a pseparegao do composto orqârrioo bio.icq.icss.srarrr.e acci.ro corso reendes:' o aro do rc;s bi O à, ν' Ϊ.;' Π a- it' 0>dÍ' bliã '·ο d, C- O .. 20. da. método de acordo cors a rorvdardlcapdo 1.0, caracreriçado por o solo o o te ser: acledlocadd do grupo c oc $ a t 1 bo i do g o o a o e s o ss, t se 1 l,o, h a ρ t a e. o, d era a g, caí a 1 o a c a a e o, rs e 1 e 1 t e .s t - Is a t1.1. o t o r i MT BE} ,· stirsrt.1:ldcrrss.sri.d.a pldlp , acb.aeras, 1, l-btclísroesebasso, a, o, o- t.i 111 aoiatoloaao, tetrad.Í.drS5fd:Pa:P.P· gtHTt , rsetil- TBF, 1, i-dr.s-ecor.tetrsipe c rtxstcrao dos r;aar;oa. !M catoda da acordo coo qualpuar oca das raiva:odicagdeo 0 a a: a C: t. o ao, r a d: d por 0 ΟΓ Xpbi iXll i não :2o O OítC 0 are act.ivo ao; íip o roo ria :aaa PacO: a: acordo coa: < :i i o l vxodi xx g>S. o· 21 f craaacdasa.reoo par a; oata sor Xoldl ?XGt>;g X X-X.OG > Ua oér oclc· de a co a:do oco:; o rol vicdicaçao 21 o o 22 oa ra c t o r .1 r abo p o a s ara a a ser oo carbonato iooagaoroo * go. cátodo ria a coiro o ··· 2’ >·.· ao nd r o a ç b o 2 3 > CXrOCXOX a. ΙΧΙΚιΟ OCX X •0 O d- :d 11 X O a e 2 :s o o o o.o a d a d o g raspo c o a a t i t u i do p.o a· o a r b toara do c é c xo, aar booa t o do aòdlOí aarbcvrato da potáaal 11 \al i UXdt a::bero:ra dos: aresoos. ue coacoo o.a a coroo v:Oá. e a— a st o.d 1 o 0 ζ: a o 2 3 , 0Ο.X OCt 0-:.d d. a-0.0.0 ooX o feasn ooo o a a a: o a; a a o o o o a s .: o, dso do uo reagoote d a oonotio * r os o t .11 a c 2 0, o obt foi doriondia ao oo.al.aaoa o.e.a d ao .raird.odiaatodos da 1
3. 3. P , r:ea:ac:oar irado por a a r ca rcoap ar a. cão do o o cestos t-C' lo ò G dl1.0\1 211:,.:,,.- 1. vcílàtl a t e a c lci v o ocócondo: us- grupo da Cibid OOO Ο Ο XOOTQiX ΟΟΟί ο r o a ro. ralr o 1.21.,- v;·.\1 .. --.1-.1. dl2.· 1-id2. ado por o grupo do tuira aar int oadus o ào Po·:·. q:ropo t irai: o 3—K1 ca .'----... 2.. A .V..'. '·.· .·· S-: ... ‘..V,. A a crio o >. Ooo de acordo cava a rOlraruilo eoão 22 oa 27 oarac 1. X .'o XX X XO por o coopaeto rafaaido ser ao coa\poato do ôaaaão.la xo corno loa doirOai-aa na: aq.aa'rrd.:e'.laçilo 10 ou 1!., 2, ijao oa aaosdo os ns CiOri.qua r a ara ;d-X •C '1·' 1 ', .· <1.1. .: dl :i .· d· X d. X 0 dl O por o $o.broto:' ato SiOOOf 1 O orcmadi la .os ; acospraoacioa ' bbs estaolorra , "'ecetPiOilcaCdea 2a a oaa Ca a a ο:; .12 da dq.o.a.S:o 2011