PT100773A - Processo para a preparacao de composicoes detergentes granulares para lavagem de louca automatica incorporando agentes tensioactivos nao ionicos em silicatos - Google Patents
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Description
θ5ΐ92 Case 4450
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO H COUPOSIÇÕES ISTERGENTES GRA-
inJLARES PARA LAVAGEU DE LOUÇA AUTOUÍTICA INCORPORANDO AGENTES TENSIO-ACTIVOS NÃO TÓNICOS EU SILICATOS CAMPO técnico A presente invenção refere-se a um processo para produzir utna composição de detergente de lavagem de louça granular adequada para usar em máquinas de lavar louça automaticas, exibindo solubilidade melhorada. Mais especi-ficamente, o processo compreende a incorporação de surfac-tante não iónieo em partículas de silicato de metal alcalino e mistura de silicato com grânulos base que estão substancialmente isentos de silicato.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO São bem conhecidas da técnica composições de detergente de lavagem de louça granulares adequadas para usar em máquinas de lavar louça automáticas, bem como os seus componentes, p. ex., intensificadores, sais alcalinos, silicato de sódio, surfaetantes de reduzida formação de espuma, branqueadores de cloro, etc. Tem sido descritos vários processos para a produção de tais composições de detei gente de lavagem de louça.
Podem-se usar vários processos no fabrico de uma composição de detergente de lavagem de louça granular adequada para usar em máquinas de lavar louça automáticas. Por exemplo, a Patente dos EUA 4*379*069, Rapisarda et al·, concedida em 5 de Abril de 1983, descreve um processo de mistura mecânica pelo qual se prepara uma mistura alcalina isenta de silicato de ingredientes de detergente, seguida de mistura de silicato de metal alcalino sólido. Um outro exemplo envolve aglomeração de ingredientes de detergente (ver Patente dos EUA 4*427*411, Porasik, concedida em 24 de Janeiro de 1984 e 3*888.781, Kingry et al., concedida en 10 de Junho de 1975), *
Qualquer resíduo de detergentes de lavagem ede- 65192 Case 4450 * <x tJ ¢/. jafe/ ·' / quedos para usar em máquinas de lavar louca automáticas oue permaneça na louça apás lavagem pode ser um problema. Avaliou-se analiticamente este resíduo e verificou-se ser pre-dominantemente silicato. Sabe-se que silicato de metal alcalino forma matéria insolúvel quando exposto a meios menos alcalinos e/ou outras condições que promovem polimerização (absorção de COg, desidratação, etc).
Verificou-se recentemente que se pode alcançar um melhoramento significativo na solubilidade (i.e., diminuição do resíduo sólido) de uma composição de detergente de lavagem de louça aglomerada adequada para usar em maquinas de lavar louça automáticas usando um ligante líquido para alem da solução de silicato de metal alcalino, tal como uma solução aquosa de um polímero solúvel em água semelhante a poliacrilato de sódio (Pedido de Patente dos EUA Co-pendente N2 de Serie 550.420, depositado em 19 de Julho de 1990). Sabe-se que durante a secagem dos aglomerados húmidos, o polímero solúvel em água não forma resíduo insolúvel como acontece com os silicatos de metal alcalino. Alem disso, grânulos aglomerados com um polímero solúvel em água tal como poliacrilato não desenvolvem partículas insolúveis durante a armazenagem como acontece com grânulos base que são aglomerados usando uma solução aquosa de silicato. 0 si licato de metal alcalino pode ser posteriormente adicionado como um sólido seco ao produto base aglomerado para baixar a quantidade de formação de resíduo insolúvel.
Preferivelmente, dese^a-se um nível relativamer te elevado de surfactante não iónico no detergente de lavagem de louça adequado para usar em máquinas de lavar louça automáticas devido as suas funções de limpeza assim como ac seu efeito de "formação de película de água". Esta última função e importante na medida em que permite que a água se esgote mais fácilme louça de mesa ccr u problemas em rela;! nte ηε louça de mess deixando eseim a r: aspecto imaculado. 2Γο entanto, surgem o aos níveis de surfactante não iónico I t
10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90f08 20 25 65192 Case 4450 / quando se produz uma composição de detergente granular, cor centrada adequada para usar em máquinas de lavar louça au-tomatices. Com vista a formar uma tal composição de detergente de lavagem de louça, concentrada, usa-se menos enchimento, i.e., sulfato, no processo de aglomeração ou de fabrico e tem de incluir-se na formula significativa mente mais ingredientes activos, incluindo ingredientes líquidos. Existem menos sólidos sobre os quais se podem carregar estes níveis superiores de ingredientes líquidos. Devido á reduzida quantidade de enchimento e nível superior de líquidos, a quantidade de surfactante não iónico que se pode adicionar no processo de aglomeração ou de fabrico á dramaticamente reduzido. Considerou-se que a adição de surfactar-te não iónico sobre silicato sódio baixaria 0 pH em áreas localizadas das partículas de silicato, resultando em poli-merização do silicato e formação de resíduo insolúvel (ver a Patente dos EUA 4·379.069, Rapisarda, concedida em 5 de Abril de 1983, coluna 6, linhas 46-52)· Verificou-se agora que a adição de surfactante não iónico de reduzida formação de espuma (que I sólido à temperatura ambiente), aquecido, em partículas de silicato antes do silicato ser misturado com grânulos base melhora a solubilidade de uma composição de detergente de lavagem de louça adequada para usar em máquinas de lavar louça automáticas* Proporciona também um meio para incorporação de uma quantidade suficiente de surfactante não iónico numa composição de detergente concentrada. Sem pretender ser limitado pela teoria, acredita-se que o surfactante não iónico impede polimerização adicional do silicato impedindo po* isso a formação de resíduo insolúvel. SUMARIO DA IEVERGÃO A presente invenção abrange processos para produzir detergentes de lavagem de louça granulares adequados pera usar em maquinas de lavar Ic-uç-s automáticas, exibindo solubilidade melhorada, compreendendo: 30 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 25 b5'Í9^ Case 4450
(e) incorporar partículas de silicato de metal alcalino com de cerca de 5% a cerca de 30%, por peso do silicato, de surfactante não ió-nico de reduzida formação de espuma com um ponto de fusão entre cerca de 252G (772F) e cerca de 602C (1402F), estando o dito surfactante não iónico numa forma substancialmente liquida; (b) formar grânulos base que estão substancialmente isentos de silicato de metal alcalino, compreendendo os ditos grânulos base de cerca de 5% a cerca de 100%, por peso dos grânulos base, de intensificador de detergen-cia; e (c) misturar as ditas partículas de silicato do passo (a) com os ditos grânulos base do passo (b) numa razão ponderai de entre cerca de 1í20 e cerca de 10:1· Os surfactantes não iónicos que são sólidos à temperatura ambiente aumentam a solubilidade da composição e diminuem a quantidade de resíduo formado nas partículas de silicato em bruto durante a armazenagem* Adicionalmente, a incorporação de surfactante não iónico nas partículas de silicato proporciona um meio para alcançar níveis de surfactante não iónico elevados numa composição de detergente de lavagem de louça granular, concentrada, adequada para usar em maquinas de lavar louça automáticas. DESCRIÇÃO POELIBffORIΖΑΡΑ DA immlO 0 processo de produção de detergente granular da presente invenção compreende a incorporação de surfactari- te não iónico de reduzida formação de espuma em partículas de silicato, seguida de mistura das partículas de silicato com grânulos base formados por um processo separado* Preferível-mente mistura-se também branqueador è composiçÊ o. i/es-crevem-se a seguir em pormenor c-s materiais componentes. 30 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 651 Case 4450
PARTÍCULAS de silicato As composições do tipo aqui descrito libertem o seu branqueador e a sua alcalinidade para a agua de lava gem muito rapidamente. Consequentemente, podem ser agressivas para metais, louça e outros materiais, o que pode resultar quer em descoloração por causticação, reacção química, etc*, ou perda de peso. Os silicatos de metal alcalino aqui descritos posteriormente proporcionam protecção contrE corrosão de metais e contra ataque na louça, incluindo louça de vidro e porcelana fina. 0 nível de Si02 deve ser de cerca de' 4% a cerca de 25%, preferivelmente de cerca de 5% a cerca de 20%, mais preferivelmente de cerca de 6% a cerca de 15%, com base no peso da composição de detergente de lavagem de louça adequada para usar em maquinas de lavar louça automáticas. A razão de Si02 para o óxido de metal alcalino (M20, onde M=metal alcalino) e tipicamente de cerca de 1 a cerca de 3,2, preferivelmente de cerca de 1,6 a cerca de 3, mais pre ferivelmente de cerca de 2 a cerca de 2,4· Preferivelmente, o silicato de metal alcalino ó hidratado, tendo de cerca d€ 15% a cerca de 25% de agua, mais preferivelmente de cerca de 17% a cerca de 20%. Podem utilizar-se os meta-silicatos altamente alcalinos, apesar de serem preferidos silicatos de metal a3 calino hidratados menos alcalinos tendo uma razão Si02:M20 de cerca de 2,0 a cerca de 2,4. Pormas anidras dos silicatos de metal alcalino com uma razão Si02:M20 de 2,0 ou mais são menos preferidas porque tendem a ser significativamentí menos solúveis do que os silicatos de metal alcalino hidratados tendo a mesma razão. Preferem-se silicatos de sódio e potássio e, especialmente, de sodio. Um silicato de metal alcalino particularmente preferido I um silicato de sódio hidratado grE nular tendo uma razão SiOgJ^O de cerca de 2,0 a 2,4, dis ponivel de K> Corporation, designado Britesil H20 e K24· 35 1 5 10 15
Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/03 20 25 t>5'í 92 Case 4450
Ksis preferido ó um silicato de sódio hidratado granular tendo uma razão Si02;H20 de 2,0. Embora se;jam adequadas formas típicas, i.e. em pó e granular, de partículas de silicato, as partículas de silicato preferidas têm um tamanho de partícula médio de cerca de 300 a cerca de 900 microns, com menos de 40%.menores do que 150 microns e menos de 5% maiores do que 1700 microns. Particularmente preferida é uma partícula de silicato com um tamanho de partícula médio de cerca de 400 a cerca de 700 microns, com menos de 20% menores do que 150 microns e menos de 1% maiores do que 1700 microns. SURFAC1AM BflO IÓNICO Os surfactantes não iénicos de reduzida formação de espuma incorporados nas partículas de silicato da presente invenção são os que são sólidos a cerca de 352C (9523?), mais preferivelmente os que são sólidos a cerca de 252C (772P). Adicionalmente, o surfactante não iónico tem de ter um ponto de fusão entre cerca de 252C (7723?) e cerca de 602C (140 23?), preferivelmente entre cerca de 26,620 (802F) e 43,320 (1102F), com vista a que o surfactante possa ser usado facilmente na forma substancialmente líquida para incorporar nas partículas de silicato. Pode incorporar-se nas partículas de silicato de cerca de 5% a cerca de 30%, preferivelmente de cerca de 1(^ s cerca de 20%, poa: peso do silicato, de surfactante não iónico. Aqui, por "de reduzida formação de espuma" pre-tende-se significar que o surfactante não iónico é adequado para uso numa maquina de lavar louça automatica. A mobilidade do surfactante reduzida é uma ques| tão a ter em conta na estabilidade do componente branqueador opcional. Podem incorporar-se composições de surfactante preferidas com solubilidade relativamente baixa em composições contendo diclorocianuratos de metal alcalino ou outros branqueadores de cloro orgânicos sem uma interecçt© que resulte numa perda de cloro disponível. A natureza des “ | - 30
65192 Case 4450 te problema e revelada na Patente dos EUA 4*309.299, concedida em 5 de Janeiro de 1982, a Rapisarda et al., e na Patente dos EUA 3*359*207, concedida em 19 de Dezembro de 1967, a Kaneko et al., sendo ambas as patentes aqui incorporadas por referência.
Ruma forma de realização preferida, o surfactar te é um surfactante etoxilado derivado da reacçgo de um álcool mono-hidroxílico ou alquilfenol contendo de cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono, excluindo átomos de carbono cíclicos, com de cerca de 6 a cerca de 15 moles de ó-xido de etileno por mole de álcool ou de alquilfenol numa base media.
Um surfactante não iónico etoxilado particularmente preferido á derivado de um álcool gordo de cadeia linear contendo de cerca de 16 a cerca de 20 átomos de carbono (álcool ci6_20^* preferivelmente um álcool C^g, condensado com uma média de entre cerca de 6 a cerca de 15, preferivelmente de entre cerca de 7 a cerca de 12, e mais preferivelmente de entre cerca de 7 θ cerca de 9, moles de ó-xido de etileno por mole de álcool. Preferivelmente o surfactante nSo iónico etoxilado derivado deste modo tem uma distribuição de etoxilato estreita relativamente à média. 0 surfactante não iónico etoxilado pode opcionalmente conter óxido de propileno numa quantidade até 15%, por peso do surfactante, e manter as vantagens descritas nas partes que se seguem. Podem preparar-se surfactantes preferidos da invenção pelos processos descritos na Patente dos EUA 4*223.163, concedida em 16 de Setembro de 1980 a Builoty, aqui incorporada por referência. A composição mais preferida contém os álcool mono-hidroxílico e alquilfenol etoxilados e, adicionalmente, contém um composto polimérico de bloco polioxietileno, polioxepropileno; em que o surfactante não iónico álcool mono-hidroxílico ou alquilfenol etoxilados compreendem de cerca de 20% a cerca de 80%, preferivelmente de cerca de c
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Case 4450 30% a cerca de 70%, por peso da composição de surfactante total.
Os compostos poliméricos polioxietileno-polio-xipropileno de bloco adequados que têm os requisitos descritos anteriormente incluem os baseados em etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, trimetilolpropano e etilenodia-mina como o composto de hidrogénio reactivo iniciador. Compostos poliméricos produzidos a partir de etoxilação e pro-poxilação sequenciais de compostos iniciadores com um únicc átomo de hidrogénio reactivo, tal como álcoois aliféticos G12—18* ProPorcioriatn satisfatoriamente o controlo da espuma nas composições de detergente da invençSo. Alguns dos compostos surfactantes polímeros de bloco designados PLUROIíIC e TETRONIC por BASE-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, são adequados nas composições de surfactante da invençSo.
Uma forma de realizaçSo particularmente preferida contém de cerca de 40% a cerca de 70% de uma mistura de polímero de bloco polioxipropileno, polioxietileno compreendendo cerca de 75%, por peso da mistura, de um copolí-mero de bloco de inversão de polioxietileno e polioxipropi-leno contendo 17 moles de óxido de etileno e 44 moles de ó-xido de propileno; e cerca de 25% por peso da mistura, de um copolímero de bloco de polioxietileno e polioxipropile-no, iniciado com trimetilolpropano, contendo 99 moles de ó-xido de propileno e 24 moles de óxido de etileno por mole de trimetilolpropano.
Devido ao teor relativamente elevado de polio-xipropileno, p. ex., até 90%, dos compostos poliméricos de polioxietileno-polioxipropileno de bloco da invençSo e particularmente quando as cadeias polioxipropileno estSo na pc siçSo terminal, os compostos são adequados para usar nas composições de surfactante da invenção e têm pontos de perturbação relativsmente baixos* Os pontos de perturbação de soluções a 1% em agua estão tipicamente abaixo de cerca de 1 5 10 15
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C 3220, e preferivelmente entre cerca de 152C e de cerca de 3020, para controlo óptimo da formação de espuma através de toda a gama de temperaturas da agua e dureza da agua. IKPEUSIEICADORES DE DE1ERGÊNCIA Os intensificadores de detergência usados para A formar os grânulos base podem ser quaisquer dos intensificadores de detergencia conhecidos na técnica, que incluem os vários fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfona-tos, carbonatos, boratos, poli-hidroxissulfonatos, poliace-tatos, carboxilatos (p· ex., citratos) e policarboxilatos de metal alcalino, amónio ou amónio substituído, solúveis em agua. Preferem-se os sais de metal alcalino, especialmente de sodio, dos acima e suas misturas. A quantidade de intensificador usada para formar o granulo base é de cerca de 5% a cerca de 100%, preferivelmente de cerca de 20% a cerca de 80%, por peso do grânulo base. 0 intensificador está presente na composição de detergente de lavagem de louça adequada para usar em maquinas de lavar louça automáticas, numa quantidade de cerca de 5% a cerca de 90%, mais preferivelmente de cerca de 15% a cerca de 75%, por peso da referida composição de detergente de lavagem de louça. Exemplos específicos de intensificadores fosfato inorgânicos são tripolifosfato, pirosfato, metafosfato polimérico tendo um grau de polimerização de cerca de 6 a 21, e ortofosfato de sódio e potássio. Exemplos de intensi-ficadores polifosfonato são os sais de sódio e potássio de acido etilenodifosfónico, os sais de sódio e potássio de a-cido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico e os sais de sódio e potássio de acido etano-1,1,2-tritosfónico. Revelam-se outros compostos intensificadores de fósforo nas Patentes dos EUA n2s. 3.159.581; 3.213.030; 3.422,021; 3*422.137; 3.400.176 e 3*400.148; aqui incorporadas por referencia. Exemplos de intensificadores inorgânicos sem fósforo são carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato e hi- * *-t \y 35 1 5 10 15
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i
droxido de sódio e potássio. Intensificadores orgânicos sem fósforo, solú- e * A I* veis em agua, com utilidade aqui incluem os vários poliace-tatos, carboxilatos, policarboxilatos e poli-hidroxissulfo-natos de metal alcalino, amónio e amónio substituído. Exemplos de intensificadores poliacetato e policarboxilato são os sais de sódio, potássio, lítio, amónio e amónio substi-tuido de ácido etilenodiaminatetra-acético, ácido nitrilo-triacético, ácido tartratomonossuccínico, ácido tartrato-dissuccínico, ácido oxidissuccínico, ácido carboximetilo-xissuccínico, ácido melítico, ácidos benzenopolicarboxíli-cos e ácido cítrico. Intensificadores de detergência preferidos têm a capacidade de remover iões metálicos, para alem dos iões de metal alcalino, das soluções de lavagem por sequestraçãc, que como aqui definida inclui quelação, ou por reacções de precipitação. 0 tripolifosfato de sódio é um material in-tensificador de detergência particularmente preferido que é um agente sequestrante. 0 citrato de sódio também é um intensificador de detergência particularmente preferido, particuiarmente quando é desejável reduzir o nível de fósforo total das composições da invenção. Composições de detergente de lavagem de louça adequadas para usar em máquinas de lavar louça automáticas, particularmente preferidas do invento contêm, por peso da referida composição de detergente de lavagem de louça, de cerca de 5% a cerca de 40%, preferivelmente de cerca de 10$ a cerca de 30%, mais preferivelmente de cerca de 15% a cer* ca de 20% de carbonato de sódio. Particularmente preferido como um substituto do intensificador fosfato é citrato de sódio com níveis de cerca de 5% a cerca de 30%, preferivelmente de cerca de 7% a cerca de 25%, mais preferivelmente de cerca de 8% a cerca de 20%, por peso da composição de detergente de lavagem de louça adequada para usar em máquinas de lavar louça automáticas. >11· 30
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OUTRO SUREACTAUTB
Os grânulos "base aqui incluídos contem adicionalmente um surfactante estável ao branqueador. 0 surfactar. te pode estar presente na composição numa quantidade de cei ca de 0,1% a cerca de 8%, preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 5%, por peso da composição. 0 surfactante pode ser incorporado nos grânulos base aqui incluídos carregando primeiro o surfactante sobre os intensificadores e outros ingredientes opcionais (i.e·, sulfato), e/ou aplicando-o sobre o grânulo detergente base após formação do grânulo ou pulverizando-o a seco com intensifica dores e outros ingredientes opcionais#
Surfactantes adequados incluem surfactantes a-niónicos incluindo sulfonatos de alquilo contendo de cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono, benzenossulfonatos de alquilo, contendo de cerca de 6 a cerca de 13 átomos de cai bono no grupo alquilo, e os mono- e/ou di-sulfatos de óxido de mono- e/ou di-alquilfenilo, de reduzida formação de espuma, preferidos, onde os grupos alquilo contem de cerca de 6 a cerca de 16 átomos de carbono, também são úteis na presente invenção. Todos estes surfactantes aniónicos se u-sam como sais estáveis, preferivelmente de sódio e/ou potássio.
Outros surfactantes incluem os surfactantes nãc iónicos de reduzida formação de espuma, que se discutiram acima, e surfactantes estáveis ao branqueador incluindo ó~ xidos de trialquilamina, betaínas, etc., que são usualmentí de elevada formação de espuma. Pode encontrar-se uma descrição de surfactantes estáveis ao branqueador no Pedido de Patente Britânica publicado R2. 2.116.199A; na Patente dos BUA U2. 4.005.027 de Hartmanj na Patente dos BUA 3J2. 4.116.851, de Rupe et al.; e na Patente dos EUA E2. 4.116.849» de Leikiiim, todas aqui incorporadas por referencie «
Os surfactantes preferidos da invenção em com- -12- 1 t 5 10 15 65192 Case 4450 ,17 l-v-', ti f /
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 binação com outros componentes da composição proporcionam limpeza excelente e desempenho destacado dos pontos de vista de formação de mancha e película residuais. Nestes aspectos, os surfactantes preferidos da invenção proporcionam geralmente desempenho superior em relação aos surfactau· tes não iónicos etoxilados com outros grupos hidrofóbicos para além de álcoois mono-hidroxílicos e alquilfenóis, por exemplo, óxido de polipropileno ou óxido de etileno em combinação com dióis, trióis e outros poliglicóis ou diaminas. INGREDIENTE BRANQUEADOR As composições da invenção contêm opcionalmente uma quantidade de branqueador suficiente para munir a composição com de cerca de 0% a cerca de 5%, preferivelmente de cerca de 0,1% a cerca de 5,0%, ma is preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 3,0%, de cloro disponível ou oxigénio disponível com base no peso da composição de detergente. Pode utilizar-se um ingrediente branqueador de cloro inorgânico tal como fosfato trissódico clorado, mas preferem-se branqueadores de cloro orgânicos tal como os clorocianuratos. Preferem-se particularmente os diclorocia-nuratos solúveis em agua tal como dicloroisocianurato de sódio ou potássio di-hidratado. São bem conhecidos da técnica métodos de determinação do "cIoid disponível” de composições incorporando materiais branqueadores de cloro tal como hipocloritos e clorocianuratos. 0 cloro disponível é o cloro que pode ser libertado por acidificação de uma solução de iões hipoclo-rito (ou de um material que possa formar iões hipoclorito em solução) e pelo menos uma quantidade equivalente molar de iões cloreto. Um método analítico convencional de deter·· minação do cloro disponível é adicionar um excesso de um sal iodeto e titular o iodeto livre libertado com um agente de redução. As composições de detergente produzidas de a- 30 -13- 10 15
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cordo com a presente invenção podem conter componentes bra4 queadores para além dos do tipo cloro. Por exemplo, podem usar-se os branqueadores do tipo oxigénio descritos na Patente dos EUA n? 4.412.934 (Cbung et al.,), concedida em 1 de Novembro de 1983, e os branqueadores peroxi-ácidos descritos no Pedido de Patente Europeia 0.33.2259 de Sagel et al., publicado em 13 de Setembro de 1989, ambas aqui incorporadas por referencia, como um substituto parcial ou total do ingrediente branqueador de cloro descrito aqui ante-riormente. Estes branqueadores de oxigénio são particularmente preferidos quando se deseja reduzir o teor de cloro total ou usar enzima nas composições da invenção. LIGAM LÍQUIDO Quando os grânulos base são formados por um prc cesso de aglomeração é necessário um ligante liquido. 0 li· gante líquido, que esta substancialmente isento de silica-to, pode ser utilizado na formação dos grânulos base numa quantidade entre cerca de 3% a cerca de 45%, preferivelmente entre cerca de 4% a cerca de 25%, mais preferivelmente entre cerca de 5% a cerca de 20%, por peso dos grânulos ba se. 0 ligante líquido pode ser égua, soluções aquosas de sais de metal alcalino de um ácido policarboxílico e/ou sui} factante não iónico. 0 ligante líquido pode ser uma solução aquosa de um polímero solúvel em égua. Esta solução pode compreender entre cerca de 10% a cerca de 70%, preferivelmente entre cerca de 20% a cerca de 60%, mais preferivelmente entre cerca de 30% a cerca de 50%, por peso do polímero solúvel em agua. Podem usar-se como o ligante liquido soluções dos polímeros de formação de película descritos na Patente dos EUA N°. 4.379*080 (Murplay), concedida em 5 de Abril de 1983, aqui incorporada por referencia. Polímeros adequados para usar nas soluções aquc sas sao sais*de metal alcalino, amónio ou amónio substituí
í 5 V 35 * 65192 Case 4450 1 5 άο (p. ex.t mono-, di~ ou trietanolaménio), pelo menos parcialmente neutralizados de ácidos policarboxílicos. Os sais de metal alcalino, especialmente sais de sódio, são os mai£ preferidos. Embora o peso molecular do polímero possa variar ao longo de uma larga gama, ele é preferivelmente de cerca de 1000 a cerca de 500.000, mais preferivelmente de cerca de 2000 a cerca de 250.000, e ainda preferivelmente de cerca de 3000 a cerca de 100.000. 10
Outros polímeros adequados incluem os descritos na Patente dos EUA M2 3*308.067, concedida em 7 de Março de 1967, a Diehl, aqui incorporada por referencia. Ácidos mo-noméricos insaturados que podem ser polimerizados para for 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 mar policarboxilatos polimericos adequados incluem acido acrílico, acido maleico (ou anidrido maleico), ácido furna-rico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico e ácido metilenomolónico. A presença de segmentos monomáricos não contendo radicais carboxilato tais como áter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., e adequada desde que tais segmentos não constituam mais do que cerca de 40% por peso do polímero. Outros polímeros adequados para usar aqui são 25 copolímeros de acrilamida e acrilato tendo um peso molecular entre cerca de 3.000 a cerca de 100.000, preferivelmente entre cerca de 4.000 a cerca de 20.000, e um teor de a-crilamida inferior a cerca de 50%, preferivelmente menos dc que cerca de 20%, por peso do polímero. Mais preferivelmente, o polímero tem um peso molecular entre cerca de 4.000 a cerca de 20.000, e um teor de acrilamida entre cerca de 0% a cerca de 15%, por peso do polímero. ligantes líquidos particularmente preferidos são soluções aquosas de poliacrilatos com um peso molecular médio, na forma ácida entre cerca de 1000 a cerca de 10.00C, e copolimeros acrilato/maleato ou acrilato/fumarato com um peso molecular médio, na forma ácida entre cerca de 2.000 a cerca de 80*000 e uma razão de acrilato de maleato ou -15- 30 1 1
5 10 15
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Case 4450 segmentos fumarato entre cerca de 30:1 a cerca de 2:1. Estes e outros copolímeros adequados baseados numa mistura de monómeros mono- e di-carboxilato insaturados são descritos no Pedido de Patente Europeia N2 66.915, publicado em 15 de Dezembro de 1982, aqui incorporada por referencia.
Outros polímeros úteis aqui incluem os polieti-· lenoglicóis e polipropilenoglicóis tendo um peso molecular entre cerca de 950 a cerca de 30.000 que podem ser obtidos por Dow Chemical Company de Midland, Michigan. Tais componentes, por exemplo, tendo um ponto de fusão dentro da gama de cerca de 30 a cerca de 1002C podem obter-se com pesog moleculares de 1450, 3400, 4500, 6000, 7400, 9500 e 20.000, Tais componentes são formados pela polimerização de etile-noglicol ou propilenoglicol com o número requerido de moles de oxido de etileno ou propileno para proporcionar o peso molecular e o ponto de fusão desejados do correspondente polietilenoglicol e polipropilenoglicol.
Os polietileno, polipropileno e glicúis misturados são convenientemente referidos por meio da fórmula estrutural ch3 ch3
HO- ( CH2-CH20 ) m- (CH2-CH0) n- (CH-CH20) 0-H na qual m, n e o são inteiros satisfazendo os requisitos de peso molecular e temperatura dados acima.
Outros polímeros úteis aqui incluem ésteres de sulfato de celulose tal como acetato-sulfato de celulose, sulfato de celulose, sulfato de hiâraxietilcelulose, sulfato de metilceiulose e sulfato de tiidroxipropilcelulose· 0 polímero mais preferido deste grupo é sulfato de celulose de sódio.
Outros polímeros adequados são os polissacari-dos carboxilados, particularmente amidos, celuloses e algi-natos, descritos na Patente dos EUA JSf2 3*723.322 de Diehl, concedida em 27 de Março de 1973? os ésteres de dextrina dc 35 1 1 K 1*«-'» . L--
/' / 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 $ 65192 Case 4450 ácidos policarboxílicos descritos na Patente dos EUA N2. 3.929.107 de Thompson, concedida em 11 de Novembro de 1975; os ésteres de amido hidroxialquilicos, esteres de amido, amidos oxidados, dextrinas e hidrolizatos de amido descritos na Patente dos EUA N2 3«803*285 de Jensen, concedida em 9 de Abril de 1974; e os amidos carboxilados descritos na Patente dos EUA N2 3.629*121 de Eldib, concedida em 21 de Dezembro de 1971; e os amidos de dextrina descritos na Patente dos EUA N2, 4*141.841 de Mcdanald, concedida em 27 de Pevereiro de 1979; todas aqui incorporadas por referencia. Polímeros preferidos do grupo acima são as carboximetilce-lulose.
Surfactantes não ionieos de reduzida formação de espuma acima descritos podem ser usados como o ligante líquido desde que esteiam na forma líquida ou sejam pré-mis turados com outro ligante líquido. Estes surfactantes são particularmente preferidos quando usados em conjunto com os polímeros descritos aqui anteriormente.
Em geral, o ligante líquido pode compreender qualquer um, ou uma mistura, dos ligantes acima descritos.
INGREDIENTES OPCIONAIS
As composições de lavagem de louça adequadas para usar em maquinas de lavar louça automaticas, da invenção podem conter, opcionalmente, até cerca de 50%, preferivelmente entre cerca de 2% a cerca de 20%, mais preferivelmente menos do que cerca de 40%, com base no peso do sur-factante de reduzida formação de espuma, de um supressor de espuma éster de alquilfosfato.·
Revelam-se ésteres de alquilfosfato adequados na Patente dos EUA 3.314.891, concedida em 18 de Abril de 1967, a Schmolka et al., aqui incorporada por referencia*
Os esteres de alquilfosfato preferidos contêm 16-20 átomos de carbono. Esteres de alquilfosfato altamente preferidos são fosfato de acido monoestearílico e fosfato de acido monõ-oleico, ou seus sais, particularmente sais da -17« 30 10 15
Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 20 25 30 65192 Case 4450 / metal alcalino ou suas misturas. Os ésteres de alquilfosfato tem sido usados para reduzir a formação de espuma de composições de detergen te adequadas para usar em maquinas de lavar louça automáti-cas. Os ésteres são particularmente eficazes para reduzir a formação de espuma de composições compreendendo surfacta* tes não iénicos que são polímeros de bloco de oxido de eti-leno e óxido de propileno. Podem também estar presentes materiais de enchimento incluindo sucrose, ésteres de sucrose, cloreto de sodio, sulfato de sodio, cloreto de potássio, sulfato de potássio, etc·, em quantidades até cerca de 70%, preferivel mente de 0% a cerca de 40%. Podem estar presentes em pequenas quantidades materiais hidrótropos tais como benzenossulfonato de sódio, toluenossulfonato de sódio, cumenossulfonato de sódio, etc. Podem também adicionar-se às presentes composi ções, em quantidades apropriadas, perfumes estáveis ao bra4 queador (estáveis em relação ao odor); pigmentos estáveis ao branqueador (tal como os revelados na Patente dos EUA 4.714.562 de Eoselle et al., concedida a 22 de Dezembro de 1987); e enzimas e modificadores de cristais estáveis ao branqueador e semelhantes. Podem também incluir-se outros ingredientes de detergente comumente usados. 0 PROCESSO Uo passo (a) adiciona-se surfactante não ióni-co tendo um ponto de fusão entre cerca de 252C (772E) a cei ca de 602C (14023?), preferivelmente aquecido a entre cerca de 26,620 (802P) e cerca de 104,420 (2202F), preferivelmente a entre cerca de 6020 (1402P) e 93>32Q (2002F), às partículas de silicato de metal alcalino. 0 surfactante não iónico está numa forma substancialmente líquida para facilitar a incorporação nas partículas de silicato. Usam-se métodos convencionais que proporcionam suficiente contacto líquido-partícula sólida para incorporar o surfactante não 35 1 5 10 16
Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20 25 30 35 65192 Case 4450 />
iónico nas partículas de silicato, lais métodos incluem a-glomeradores/misturadores verticais (preferivelmente um Schugi Flexomix ou Bepex Turboflex contínuos), outros aglomerados (p. ex., aglomerador Zig-Zag, aglomeradores de panela, aglomeradores de cone duplo, etc), cilindros rotativos e qualquer outro dispositivo com meios adequados de a-gitação e pulverização de líquido, A aparelhagem pode ser destinada ou adaptada quer para operação contínua quer descontínua desde que os passos essenciais do processo sejam realizados, 0 surfactante não iónico do passo (a) é, preferivelmente aquecido a entre cerca de 252C (7723?) e cerca de 104,420 (2202F), mais preferivelmente entre cerca de 6020 (14023?) e cerca de 93,320 (20023?). Uma vez as partículas de silicato incorporadas com surfactante não iónico liquefeito, aquecido, as partículas são, preferivelmente, subse-quentemente arrefecidas. 0 método preferido é fundir e aquecer o surfactante não iónico a entre cerca de 70,620 (17023?) e cerca de 87*820 (19023?), preferivelmente a cerca de 82,220 (18023?), seguido de aplicação do surfactante liquefeito sobre as partículas de silicato através de um misturador Schugi, Esta mistura cai depois por gravidade num misturador tipo cutelo contínuo que é mantido acima do ponto de fusão do surfactante por circulação de ar quente através dc misturador.
As particulas intermediárias de silicato quentes saiem do primeiro misturador de cutelo e caiem por gravidade num segundo misturador de cutelo que é munido com · ar frio que arrefece suficientemente as partículas para cer ca de 23,920 (7523?), As partículas resultantes são quebradiças e de escoamento livre. Após a saída do segundo misturador de cutelo, as partículas demasiado grandes são escal-padas, moidas e voltam ao primeiro misturador de cutelo. Partículas de tamanho aceitavel podem então ser misturadas como descrito aqui posteriormente. 1 n 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90f08 20 25 b^» 1 yeL Case 4450
A formação dos grânulos base, que estão substar-cialmente isentos de silicato, pode realizar-se em qualquei processo de mistura convencional. Aglomeração é um método preferido e pode usar-se qualquer equipamento de aglomeração que facilite mistura e contacto íntimos do ligante líquido com ingredientes de detergente secos, tal que resulte em grânulos aglomerados compreendendo um intensificador de detergencia e um ligante líquido. Dispositivos de mistura adequados incluem aglomerados verticais (p.e., aglomerados Schugi Flexomix ou Bepex Turboflex), cilindros rotativos, aglomerados de panela inclinada, misturadores 0*Brien e qualquer outro dispositivo com meios adequados de agitação e pulverização de líquido. São bem conhecidos dos peritos da técnica métodos de agitação, mistura e aglomeração de componentes em partículas. A aparelhagem pode ser destinada ou adaptada quer para operação contínua quer descontínua desde que os passos essenciais do processo sejam realizados. Uma vez aglomerado, o grânulo base passa, preferivelmente, por um passo de condicionamento antes da mistura do surfactante não ionico incorporado no silicato e a-gente de branqueamento opcional. Condicionamento é aqui definido como aquele processamento necessário para permitir ao grânulo base atingir o equilíbrio com respeito à temperatura e teor de humidade. Isto pode envolver retirar por secagem o excesso de água introduzida com o ligante líquido através de equipamento de secagem adequado incluindo leitos fluidizados, cilindros rotativos, etc. 0 teor de humidade livre do grânulo base deve ser inferior a cerca de 6%, preferivelmente inferior a cerca de 3%. Como aqui usado, determina-se o teor de mistura livre colocando 5 gramas de uma amostre de grânulos de detergente base numa placa de Petri, colocando a amostra numa estufa de convecção a 502C (12223?) durante 2 horas, seguido de medição da per da de peso devida a evaporação da água. Se o ligante líquido não 20- 30 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 65192 Case 4450
introduzir um. excesso de água, o condicionamento pode envolver apenas tempo para atingir o equilíbrio antes da mistura do silicato* Em casos em que as composições contenham sais hidratáveis, á preferível hidratá-los antes do passo de a-glomeração usando o processo de hidratação descrito p« ex., na Patente dos EUA U2 4*427*417, concedida em 24 de Janeiro de 1984 a Porasik, aqui incorporada por referencia. 0 passo final á misturar o surfactante não iá-nico incorporado no silicato, grânulos base, citrato de sódio opcional e agente branqueador opcional usando qualquer processo de mistura em descontínuo ou em contínuo adequado, desde que resulte uma mistura homogénea deles. Uma forma de realização preferida á uma mistura contendo uma razão ponderai surfactante não iónieo incorporado no silicato: grânulo base entre cerca de 1:20 e cerca de 10:1, respecti-vamente, mais preferivelmente entre cerca de 1:12 e cerca de 5:1, e ainda preferivelmente entre cerca de 1:3 e cerca de 2:1. Passos de processo opcionais incluem peneira-ção e/ou pré-mistura de ingredientes de detergente secos antes da aglomeração, pré-hidratação de sais hidratáveis e peneiração e/ou moagem do grânulo base ou produto final pa*· ra qualquer tamanho de particula desejado. Composições de detergente de lavagem de louça concentradas adequadas para usar em máquinas de lavar louça automáticas, são aqui preferidas. Composições contendo mais do que cerca de 60% de ingredientes activos, preferivelmente entre 70% e cerca de 95% de ingredientes activos, são preferidas. Preferivelmente, de cerca de 5% a cerca de 98%, mais preferivelmente cerca de 15% a cerca de 70% da composição de detergente de lavagem de louça adequada para usar em máquinas de lavar louça automáticas, é grânulo base e de cerca de 2% a cerca de 80%, preferivelmente cerca de 20% a cerca de 40%, é silicato incorporado*
35 65192 Case 4450
α
Como aqui usado, todas as percentagens, partes e razbes são por peso a menos que sega estabelecido de outro modo·
Os seguintes exemplos não limitativos ilustram o processo da invenção e facilitam a sua compreensão.
EXEMPLO I 0 surfactante não iónico de reduzida formação de espuma e as partículas de silicato usadas para formar o silicato e surfactante não iónico incorporados apresentam--se na Tabela 1.0 surfactante não iónico ó incorporado poj aquecimento a 602C (1402P) e adição lenta às partículas de silicato durante a mistura num misturador Hobart. Apos completada a adição do surfactante não iónico líquido continue -se a mistura por mais 1 minuto.
Tabela 1
% Ponderai de Partícula de Silicai A B
Silicato de sódio hidratado (1) 100% 83,4
Surfactante não iónico (2) 16,6 (1) razão SiOgíNagO de 2,0, Britesil H20· (2) Mistura, por peso do surfactante total, de 38,7% de álcool (C^g) mono-hidroxílieo que foi etoxilado com 8 moles de óxido de eti-leno por mole de álcool, 58,1% de polímero de bloco de inversão polioxipropileno/po-lioxietileno e 3,2% de fosfato de ácido mo-noestearílico.
As partículas de silicato preparadas de acordo com os Métodos A e B são avaliadas em relação à solubilidade usando um procedimento de envelhecimento em câmara de. 002 padrão que avalia a resitencia relativa dos produtos à formação de insolúveis, durante a armazenagem. Os resultados obtidos a partir deste método correlacionam-se bem com os presentes resultados de solubilidade envelhecida obtidos a partir do teste de armazenagem. 1 1
t 65192 Case 4450 5 10
Colocam-se múltiplas amostras de dez gramas de ambos os produtos em placas de Petri numa câmara de C02 con. um nível de C02 de 15%. Removem-se amostras duplicadas de cada produto apos 2 e 4 horas na câmara de C02* Avalia-se a solubilidade das amostras usando o Teste de Deposição no Tecido Jumbo Black (TDTJB), que se usa para avaliar a solubilidade de produtos detergentes. A escala de graduação para o TDTJB é uma escala visual em que 10 é completamente solúvel (sem deposição) e 3 ó completamente insolúvel.
Os resultados das amostras preparadas mostram--se na Tabela 2*
Tabela 2
Grau de Solubilidade 15
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 25 A B Amostra inicial (t=0) mm 9.5 2 horas na camara de C02 4,0 8,5 4 horas na câmara de C02 3,0 7,5 A amostra de silicato que é incorporada com surfactante não iónico de reduzida formação de espuma (Método B) demonstra solubilidade significativamente melhorada relativamente ao silicato sozinho. As partículas de silicato preparadas de acordo com os Métodos A e B são avaliadas em relação à formação d€ crosta usando um ambiente controlado a 26,620 (802F) e 80% de humidade relativa. Colocam-se amostras numa ca isca de cai-tão tapada deixando a tampa aberta e deixando no ambiente controlado 72 horas. Removem-se então as amostras do ambiente controlado para avaliação. A amostra na qual não foi incorporado surfactante não iónico (Método A) desenvolve uma camada de crosta muito dura e que, virtualmente, não se consegue raspar. A amostra incorporada com surfactante não iónico (Método B) ó facilmente retirada por raspagem tendo formado apenas uma crosta muito fina. EXEMPLO II 0 surfactante não ionico de reduzida formação 30 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/00 20 25 651S)2 Case 4450 (í 3J3V.19 —
de espuma e incorporado nas partículas de silicato por a-quecimento a 82,220 (1802E) e pulverização do surfactante líquido através de tubeiras sobre o silicato num aglomera-dor vertical Schugi Elexomix 160, seguido de mistura num misturador de cutelo contínuo por um tempo de residência d« cerca de 5 minutos·
Tabela 3 % Ponderai de Partícula de Silic ato A B Silicato de sódio hidratado (1) 100% 83,4 Surfactante não iónico (2) 16,6 (1) Razão SiOgíRagO de 2,0, Britesil H20. (2) Mistura, por peso do surfactante total, de 38,7% de álcool (C-jg) mono-hidroxílico que foi etoxilado com 8 moles de oxido de eti-leno por mole de álcool, 58,1% de polímero de bloco de inversão polioxipropileno/po-lioxietileno e 3,2% de fosfato de ácido mo-noestearílico* Ã3 duas amostras de silicato são avaliadas em relação a solubilidade usando o método de envelhecimento rápido descrito no Exemplo I. Os resultados das composições mostram-se na Tabela 4·
Tabela 4
Grau de Solubilidade A B Amostra inicial (t=0) - 9,5 2 horas na câmara de C02 4,0 8,5 4 horas na câmara de C02 3,0 7,5
Incorporando novamente surfactante não iónico no silicato melhora-se significativamente a solubilidade. As duas amostras de silicato são avaliadas em relação à formação de crosta usando o método do ambiente controlado descrito no Exemplo I. A amostra na qual não foj „9 / _ 30 1 1
/ 1 65192 Case 4450 5 10 incorporado surfactante não iónico (Método A) desenvolve uma camada erustacea dura e que, virtualmente, não se consegue raspar. A amostra incorporada com surfactante não ió-nico (Método B) ó facilmente retirada por raspagem tendo formado apenas uma crosta muito fina.
EXEMPLO III 0 ligante líquido, intensificador de detergen-cia e outros ingredientes dos grânulos base apresentam-se na Tabela 5.
Tabela 5 % Ponderai de Composição de Detei gente 15
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 A B Sulfato de sódio 33,86 33,86 Carbonato de sódio 16,70 16,70 Poliacrilato de sódio 3,97 3,97 Agua livre 0,34 0,34 Citrato de sódio di-hidratado 15,49 15,49 Dicloroisocianurato de sódio 3,64 3,64 di-hidratado Surfactante não iónico (1) 3,95 Silicato de sódio hidratado (2) 22,5 Surfactante não iónico/silicato de sódio hidratado (3) 26,00 25 (1) Mistura, por peso do surfactante total, de 38,7% de álcool (C^) mono-hidroxílico que foi etoxilado com 8 moles de óxido de eti-leno por mole de álcool, 58,1% de polímero de bloco de inversão polioxipropileno/po-lioxietileno e 3>2% de fosfato de acido mo-noestearílico. (2) Razão SiOpílapO de 2,0, Britesil H20* (3) Mistura de 16,6%, por peso das particulas de silicato, de surfactante não iónico descrito em (1) e 83,4% de silicato de sódio, -25- 30 1 1
5 10 16
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90f06 20 25 1 b5T$2
Gase 4450 razão SiOgíl^O de 2,0, (Britesil H20).
Preparam-se grânulos base aglomerados usando uma solução aquosa contendo 45% de poliacrilato de sódio como o ligante líquido. Os componentes secos, carbonato de sodio e sulfato de sodio são aglomerados com o poliacrilato de sodio aquoso usando um misturador de Schugi para formar os grânulos base que são depois secos num leito fluidi-zado para um teor de humidade de 0,6% dos grânulos base secos. lio Método A, o surfactante não iónico de reduzida formação de espuma é pulverizado sobre o aglomerado usando métodos convencionais, lio Método B, o surfactante não iónico de reduzida formação de espuma é incorporado no silicato.
As composições de detergente de lavagem de louça granulares adequados para usar em maquinas de lavar louça automáticas são produzidas por mistura dos grânulos base com o correspondente silicato, citrato de sódio e diclo-roisocianurato de sódio di-hidratado.
As duas composições são avaliadas em relação à solubilidade usando o método de envelhecimento rápido descrito no Exemplo I. Para esta experiencia realizam-se ensaios de simulação múltiplos com duas classificações.
Os resultados das amostras preparadas mostram--se na Tabela 6.
Tabela 6
Grau de Solubilidade A B Amostra inicial (t=0) 8,2 972 2 horas na câmara de CC^ 7,4 8,7 4 horas na câmara de C02 7,7 8,2 A composição da amostra misturada com o surfactante não iónico incorporado no silicato (Método B) mostra uma vantagem na solubilidade em comparação com a composição da amostra na qual o surfactante não iónico é incor- -26- 30 65192 Case 4450 Q/ W92 t / porado no granulo base e misturado com o silicato sozinho.
Em cada tempo de amostragem, a composição da a-mostra contendo surfactante não iónico incorporado no silicato mostra menos resíduo do que a composição da amostra ηε qual o surfactante não iónico ó incorporado no granulo base e misturado com o silicato sozinho. Isto ó verdade para todos os tempos de amostragem, incluindo a amostra inicial.
EXEMPLO IY
As composições de detergente de lavagem de louça adequadas para usar em maquinas de lavar louça automati-cas apresentadas na Tabela 7 são preparadas por incorporação do surfactante não iónico em diferentes ingredientes de composição de detergente de lavagem de louça adequadas para usar em maquinas de lavar louça automaticas.
Tabela 7 % Ponderai de Composição de Detergentes de lavagem de louça adequadas para usar em maquinas de lavar louça automaticas A B C Carbonato· de sódio 17,72 17,72 17,72 Sulfato de sódio 35,26 35,26 35,26 Citrato de sódio di-hidrata do 16,14 16,14 16,14 Surfactante não iónico (1) 4,11 4,11 Silicato de sódio hidrata do (2) 22,96 22,96 Surfactante não iónico/si- licato de sódio hidratado(3) 27,08 Dicloroisocianurato de sódio di-hidratado 3,80 3,80 3,80 (1) Razão Si02íha20 de 2,0, Britesil H20 · (2) Mistura, por peso de surfactante total, de 38,7% de álcool (C^g) mono-hidroxílico que 1 $ 5 10 15 65192 Case 4450
/ /
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 foi etoxilado com 8 moles de óxido de eti-leno por mole de álcool, 58,1% de polímero de bloco de inversão polioxipropileno/po-lioxietileno e 3,2% de fosfato de ácido mo-noestearílico. (3) Mistura de 16,6%, por peso das partículas de silicato, de surfactante não iónico descrita em (2) e 83,4% de silicato de sódio, razão SiOgílíagO de 2,0, (Britesil H20). Método A: Misturam-se em conjunto carbonato de sodio, sulfato de sódio e citrato de sódio di-hidratado, seguindo-se aplicação lenta de surfactante não iónico que foi aquecido para 602C (1402E). Mistura-se então este produto com o dicloroisocianurato de sódio di-hidratado e par-ticulas de silicato· Método Bi Misturam-se em conjunto carbonato de sodio e sulfato de sódio, seguindo-se aplicação lenta do surfactante não iónico aquecido para 602C (1402]?). Mistura--se então este produto com citrato de sódio, dicloroisocianurato de sódio di-hidratado e partículas de silicato. Método C: 0 surfactante não iónico incorporado no silicato do Método C produz-se de acordo com o método descrito no Exemplo II. Misturam-se todos os componentes d£ composição de detergente. As trés composições são avaliadas em relação à solubilidade usando o método de envelhecimento rápido descrito no Exemplo I.
Tabela 8 Grau de Solubilidade A B Ç Amostra inicial (t=0) 8,5 8,5 ' 8,7 2 horas ω câmara de C02 8,8 8,0 8,8 4 horas na'câmara de C02 7,8 7,8 8,4 0 produto acab ado com o surfactante não iónico incorporado no silicato (Método C) mostra uma preciosa van —2 b— 35 1 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90(08 20 25 65192 Case 4450 tegem na solubilidade era comparação cora os produtos acabados (Métodos A e B) onde o surfactante não iónico ó incorporado era diferentes grânulos base#
EXEMPLO V
As composiçSes de detergente de lavagem de louça adequadas para usar era maquinas de lavar louça automáticas apresentadas na Tabela 9 são preparadas por incorporação do surfactante não iónico em diferentes ingredientes da composição de detergente de lavagem de louça, adequada para usar era máquinas de lavar louça automáticas#
Tabela 9 % Ponderai de Composição de Detergente de Lavagem de Louça adequada para usar em máquinas de lava) louça automáticas A B C mm mm Carbonato de sódio 17,72 17,72 17,72 Sulfato de sódio 35,26 35,26 35,26 Citrato de sódio di-bidratado 16,14 16,14 16,14 Surfactante não iónico (1) 4,11 4,11 Silicato de sódio hidratado (2) Surfactante não iónico/silicato de sódio hidratado (3) Dicloroisocianurato de sódio 22,96 22,96 27,08 di-hidratado 3,80 3,80 3,80 30 (1) Mistura, por peso do surfactante total, de 38,7% de álcool (G-jg) mono-hidroxílico que foi etoxilado cora 8 moles de óxido de eti-leno por mole de álcool, 58,1% de polímero de bloco de inversão polioxipropileno/po-lioxietileno e 3,2% de fosfato de ácido mo-noestearilico. (2) Razão SiOgíKbgG 3© 2,4, Brltesil H24* (3) Mistura de 16,6%, por peso dss partículas tr 9
X 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90f08 20 25 65192 Case 4450
de silicato, de surfactante não iónico descrita em (1) e 83,4% de silicato de sódio, razão Si02Ílía20 de 2,4, (Britesil H24). A única diferença entre este Exemplo e 0 Exemplo IV é o silicato hidratado que é usado. Beste Exemplo usa-se silicato de sódio de razão SiOgíMhgO 2,4 em vez razão SiO^IagO 2,0· Método A: Misturam-se em conjunto carbonato de sódio, sulfato de sódio e citrato de sódio di-hidratado, seguido de aplicação lenta de surfactante não iónico que foi aquecido para 602C (1402F)· Mistura-se então este produto com o dicloroisocianurato de sódio di-hidratado e partículas de silicato· Método B; Misturam-se em conjunto carbonato de sódio e sulfato de sódio, seguido de aplicação lenta do surfactante não iónico aquecido para 602C (1402F). Mistura--se então este produto com citrato de sódio, dicloroisoci-nurato de sódio di-hidratado e partículas de silicato· Método C: Misturam-se todos os componentes da composição de detergente» 0 surfactante não iónico incorporado no silicato do Método C produz-se de acordo com o método descrito no Exemplo II. As tres composiçbes são avaliadas em relação à solubilidade usando 0 método de envelhecimento rápido descrito nos Exemplos I e IV· Tabela 10 Grau de Solubilidade A B C Amostra inicial (t=0) 7,9 8,4 8,3 2 Horas na oâmara ae 002 6,3 6,8 7,4 4 Horas na oâmara fle C02 6,2 6,0 6,9 0 produto acabado com 0 surfactante não iónico incorporado no silicato (Método C) mostra uma preciosa vantagem na solubilidade em comparação com os produtos acabados (Métodos'A e B) onde 0 surfactante não iónico é incor- 35 ' ι*'·' 65192 Case 4450 porado em diferentes grânulos base* A invenção pode ser eoneretizada noutras formas específicas sem se afastar do seu espírito ou das suas característieas essenciais. Oonsequentemente, as presentes formas de realização devem ser consideradas em todos os aspectos como ilustrativas e não restritivas, sendo o âmbito da invenção indicada pelas reivindicações apensas mais do que pela descrição anterior e todas as alterações que estejam dentro do significado e gama ou equivalência das reivindicações estão consequentemente aí abrangidas.
Lisboa, 92/11/13
Por THE PROCTER & GAMBLE CQMPA1Y
-31-
Claims (1)
1 5 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 65192 Case 4450 Gí REIYIOICiÇOES» 1§«- Processo para a preparação de uma composição detergente granular para lavagem'de louça automatica caracterizado por compreender: (a) a incorporação em partículas de silicato de metal alcalino, de preferencia, hidro-silicato, possuindo entre 5% e 30% em peso do silicato de agente tensioactivo não iónieo de baixa formação de espuma possuindo um ponto de fusão compreendido entre 2520 (772P) e 602G (1402P) estando o referido agente tensioactivo não iónieo numa forma substancialmente líquida; (b) a formação, de preferencia por aglomeração, de grânulos base secos por pulverização ou de mistura seca que são substancialmente livres de silicato de metal alcalino compreendendo os referidos grânulos de base entre 5% e 100% em peso dos grânulos de base de activador de detergencia; e (c) a mistura das referidas partículas de silicato do passo (a) com os grânulos de base do passo (b] numa proporção molar compreendida entre 1:20 e 10:1· 2ã.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o agente tensioactivo não iónieo do passo (a) ser aquecido até entre 352C (7725*) e 104,420 (220251] e ser pulverizado ou misturado com as partículas de siliea-to do passo (a) e as partículas resultantes serem arrefecidas ató 23,920 (752F). 3§*- Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado por de 15% a 25% em peso de silicato. do agente tensio-activo não iónieo ser incorporado nas partículas de silicato do passo (a), 4§*~ Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por o hidro-silicato 35 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90)08 20 25 30 65192 Case 4450 ,ήΒΜΊΘΡί1' ser de 15% a 25% de água e ter uma proporção de SiOgit^O desde 2,0í1 a 2,4:1» em que Ivl é K+ ou Na+, ou suas misturas, 52·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por a proporção da partícula de silicato incorporada: grânulo de base do passo (c) ser entre 1:12 e 5:1 e a composição compreender de 15% a 70% de grânulos base e de 20% a 40% de silicato incorporado. 6§·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por a incorporação do agente tensio-activo não iénico nas partículas de silicato do passo (a) compreender o aquecimento do agente tensio-activo não-iónico até entre 602C (1402P) e 93»32C (2002P) e a mistura por pulverização ou contacto com as par tículas do silicato. 72·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por os grânulos base do passo (b) compreenderem de 20% a 80% do aetivador de detergencia, de preferencia de 15% a 20% de carbonato de sódio e de 8% a 20% de citrato de sódio e ainda compreendei a secagem dos grânulos base até um conteúdo livre de humidade inferior a 6% antes da mistura do silicato do passo (a). 8ã·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por compreender ainda a mistura no passo (c) de uma quantidade de branqueador, de preferencia clorocianurato, suficiente para munir a com1 posição com 0,1% a 5% de cloro disponível ou oxigénio disponível baseados no peso da composição detergente. 92·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por os grânulos base do passo (b) serem formados por aglomeração do aetivador de detergencia e de- 3% a 45%, em peso dos grânulos base de Um ligante liquido seleccionado do grupo que consiste em 35
65192 Case 4450 agua, soluções aquosas de sais de metal alcalino de acido policarboxílieo e agente tensio-activo n6o-iénico. 10§,- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por o agente tensio--activo com baixa formação de espuma do passo (a) compreender ainda um composto polimérico em bloco de polioxipropi-leno, polioxietileno de 2% a 20% de um supressor de espuma de éster de fosfato alquilo e suas misturas. 11ã·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por o ligante líquido ser seleccionado do grupo que consiste em soluções aquosas de sais de metal alcalino de poliacrilatos com um peso molecular médio em forma de acido de 1.000 a 10.000, e co-polímeros de acrilato/fumarato ou acrilato/maleato com um peso molecular médio em forma de acido de 2.000 a 80.000 e uma proporção de segmentos de acrilato para maleato ou fu-marato desde 30:1 a 2:1, e suas misturas. 12§.- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por o agente tensio--activo com baixa formação de espuma do passo (a) compreender um álcool C18 condensado com uma média de 7 a 9 moles de oxido de etileno por mole de álcool, 13§·- Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por compreender ainda menos do que 4% de um fosfato acido de monooleilo ou mo-noestearilo, ou seus sais, agentes tensio-activos aniénicoa seleccionados do grupo que consiste em sulfonatos de alquilo contendo 8 a 20 átomos de carbono, sulfonatos de benzenc alquilo contendo de 6 a 13 átomos de carbono nos átomos de carbono do grupo alquilo e o óxido mono e/ou dialquil fe-nil, mono e/ou disulfonatos, em que os grupos alquilo contém de 6 a 16 átomos de carbono, e suas misturas, 14§«~ Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado por de 40/^ ε ΊΟρ do composto polimérico em bloco de polioxipropileno, polioxie- 34“ 4 65192 Case 4450 1 tileno ser 75% em peso do composto de um copolímero em blo-co inverso de polioxipropileno e polioxietileno contendo 17 moles de óxido de etileno e 44 moles de óxido de propi-meno; e 25% em peso do composto, de um copolímero em bloco 5 de polioxietileno e polioxipropileno, iniciado com trime-til propano, contendo 99 moles de óxido de propileno e 24 moles de oxido de etileno por mole de trimetilol propano» Lisboa, 92/11/13 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPAHY 10
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19930507 |
|
| FC3A | Refusal |
Effective date: 19990422 |