PL99758B1 - Srodek grzybobojczy - Google Patents
Srodek grzybobojczy Download PDFInfo
- Publication number
- PL99758B1 PL99758B1 PL1976187915A PL18791576A PL99758B1 PL 99758 B1 PL99758 B1 PL 99758B1 PL 1976187915 A PL1976187915 A PL 1976187915A PL 18791576 A PL18791576 A PL 18791576A PL 99758 B1 PL99758 B1 PL 99758B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- active substance
- measure according
- salt
- uzór
- usor
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 4
- -1 nitroalkyl radicals Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- TYQTYRXEMJXFJG-UHFFFAOYSA-N phosphorothious acid Chemical compound OP(O)S TYQTYRXEMJXFJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical class [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims 1
- CXXABORPPMKKTP-UHFFFAOYSA-N OCCCSP(O)O.N.N Chemical group OCCCSP(O)O.N.N CXXABORPPMKKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HFAXJARKRJNZBV-UHFFFAOYSA-N P(SCC)([O-])[O-].[Ca+2] Chemical group P(SCC)([O-])[O-].[Ca+2] HFAXJARKRJNZBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DIZHXRWYGQRFJZ-UHFFFAOYSA-N P(SCC)([O-])[O-].[Mg+2] Chemical group P(SCC)([O-])[O-].[Mg+2] DIZHXRWYGQRFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGJPKZYMNIUBFB-UHFFFAOYSA-N P(SCCCO)([O-])[O-].[Ca+2] Chemical group P(SCCCO)([O-])[O-].[Ca+2] QGJPKZYMNIUBFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RFYBNOZYOOWYBK-UHFFFAOYSA-N P(SCCCO)([O-])[O-].[Mg+2] Chemical group P(SCCCO)([O-])[O-].[Mg+2] RFYBNOZYOOWYBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- UYDYBRSVOLEGMP-UHFFFAOYSA-N disodium dioxido(propan-2-ylsulfanyl)phosphane Chemical group P(SC(C)C)([O-])[O-].[Na+].[Na+] UYDYBRSVOLEGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 7
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 6
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 6
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- YVSBRIIXGWWSEV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropylsulfanylphosphonous acid Chemical class C(CO)CSP(O)O YVSBRIIXGWWSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 3
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 2
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000233685 Bremia lactucae Species 0.000 description 1
- NXNACSKSQUUAND-UHFFFAOYSA-N CCNCC.CCNCC.CC(C)(CO)CSP(O)O Chemical compound CCNCC.CCNCC.CC(C)(CO)CSP(O)O NXNACSKSQUUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPGRUARWZPXHAG-UHFFFAOYSA-N CCOP(O)O.N.N Chemical compound CCOP(O)O.N.N RPGRUARWZPXHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000307700 Fragaria vesca Species 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- DOHBIZAZAHZVEG-UHFFFAOYSA-N OC(C1=COP(O)O1)=O Chemical class OC(C1=COP(O)O1)=O DOHBIZAZAHZVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000169463 Peronospora sp. Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 241000963770 Persea indica Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000210649 Phyllosticta ampelicida Species 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 1
- 241000233637 Phytophthora palmivora Species 0.000 description 1
- 241000626605 Phytophthora phaseoli Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000342307 Pseudoperonospora humuli Species 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- NMRIWJZVFRZDSS-UHFFFAOYSA-N amino dihydrogen phosphite Chemical class NOP(O)O NMRIWJZVFRZDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- MNVKBJFKKJDBGR-UHFFFAOYSA-N butylsulfanylphosphonous acid Chemical class CCCCSP(O)O MNVKBJFKKJDBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- OISOEVXHXBNOKU-UHFFFAOYSA-N calcium dioxido(propan-2-ylsulfanyl)phosphane Chemical compound P(SC(C)C)([O-])[O-].[Ca+2] OISOEVXHXBNOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003181 co-melting Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- RJODUASCKGDMQK-UHFFFAOYSA-N diethoxy(sulfanylidene)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=S)OCC RJODUASCKGDMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl hydrogen phosphite Chemical compound CC(C)OP(O)OC(C)C NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHGQAGLWQRCYAT-UHFFFAOYSA-N disodium ethylsulfanyl(dioxido)phosphane Chemical compound P(SCC)([O-])[O-].[Na+].[Na+] KHGQAGLWQRCYAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- LFMUROJVIHXFQP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylsulfanylphosphonous acid Chemical compound CC(C)SP(O)O LFMUROJVIHXFQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001018 virulence Effects 0.000 description 1
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/201—Esters of thiophosphorus acids
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy tiofosforyny, monoestry kwasu tiofos- forawego oraz ich sole. Estry te mozna nazywac równiez monoestrami O(alkilowymi, arylowymi itd.) kwasu tiofosfoniowego, jednak w dalszej czesci niniejszego opisu sa one nazywane tiofosforynami jedinoalkilu (arylu itd.).Mówiac dokladniej, przedmiotem wynalazku sa srodki nadajace sie do zwalczania grzybów pasozy¬ tujacych na roslinach i zawierajace — jako sub¬ stancje czynna — co najmniej jedna sól kwasu tio- fosforawego odpowiadajaca wzorowi 2, w których R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, hydroksy- alkilowy, chlorowcoalkilowy lub nitroalkilowy — wszystkie o 1—18 atomach wegla, a korzystnie 1—8 atomach wegla — rodnik alkenylowy, chlorowco- alkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkinylowy, alko- ksyalkiloWy lub alkenoksyalkilowy, w których czese weglowodorowa stanowi grupa 1—8, korzystnie 1—5 atomach wegla, rodnik cykloheksylowy, arylowy, podstawiony rodnik arylowy (korzystnie rodnik fenylowy lub podstawiony rodnik fenylowy), rodnik aryloalkilowy, podstawiony rodnik aryloalkilowy (korzystnie rodnik fenyloalkilowy), lub rodnik hete¬ rocykliczny polaczony z atomem tlenu lancuchem alifatycznym (korzystnie rodnik czterowodorofur- furylowy), M oznacza atom wodoru, kation nieorga¬ niczny lub kation organiczny, np. kation amonowy, kation amonowy podstawiony rodnikami alkilowy¬ mi lub hydroksyalkilowymi o 1—4 atomach wegla, rodnikiem cykloheksylowym lub feriylowym, przy czym atom azotu moze nalezec do grupy heterocyk¬ licznej skladajacej sie z 5^-S atomów, iub kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub ciezszych metali, takich jak miedz, cyrik, magtiez, zelazo, nikiel, glin, a n oznacza liczbe calkowita równa wartosciowosci M.Do grupy szczególnie interesujacych zwiazków naleza te, w których R oznacza ródhik alkildwy o 1—5 atomach wegla rodnik hydroksyalkilowy o 2—5 atomach wegla, którego glówny lancuch sta¬ nowi grupa jff-hydroksyetylowa lub a-hydroksypró- pylowa, M oznacza atom wodoru lub kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych,- grupe amo¬ nowa podstawiona dowolnie 1—4 rodnikami mety¬ lowymi lub etylowymi lub grupe pirydynowa.Niektóre sposród tych zwiazków sa znane,, na przyklad tiofosforyny etylu i butylu oraz ich odpo¬ wiednie sole sodowe (CA. vol. 48, 324 3e).Jednakze w wiekszosci zwiazki ie sa nowe. Po¬ nadto brak w literaturze jakichkolwiek wzmianek na temat stosowania znanych Juz tiofósfóryriów jako srodków grzybobójczych.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna przedstawic, w przy¬ padku gdy sa solami, w postaci trzech odmian ttótómerycznych o wzorach 3,4,S. W dalszej czg&ci opisu omawiane beda tylko zwiazki o wzorze, 4._ Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna zwykle wytwarzac na 99 75899 758 drodze hydrolizy lub zmydlania drugorzedowych tiofosfbrynów.W przypadku gdy drugorzedowymi tiofosforynami sa cykliczne dwuestry, w pierwszym etapie hydro¬ lizy uzyskuje sie tiofosforyny hydroksyalkilu o ogól- 5 nym wzorze 2. Kontynuujac hydrolize zgodnie z reakcja przedstawiona na schemacie 1, uzyskuje sie tiofosforyny o ogólnym wzorze 1. W wyniku czesciowej hydrolizy lub zmydlenia pochodnych 2-tio-2H-l,3,2-dioksafosfolanu lub dioksafosforynia- 10 nu uzyskuje- sie zgodnie ze schematem 2, odpowied¬ nie tiofosforyny 2-hydroksyetylu i 3-hydroksypro- pylu, Wydajnosci tych produktów sa dobre, czesto ilosciowe. Sól magnezowa tiofosforynu 3-hydroksy- 15 propylu o wzorze 7 uzyskuje sie w ten sposób, ze zawiesine 2-tio-2H-l,3,2-dioksafosforynianu i kalcy- nowanego magnezu w wodzie miesza sie w czasie, w którym nastepuje calkowite rozpuszczenie sie reagentów. Po odparowaniu uzyskuje sie produkt ^ w postaci bialego, higroskopijnego proszku.Analiza pierwiastkowa CsHeMgOsPS Wartosci obliczone: C-21, 54; H-4, 79; Mg-7, 27; P-18, 55; S-19,4% Wartosci oznaczone: C-21, 60; H-5, 09; Mg-7, 18; 2i P-18, 29; S-18,99%.Budowe produktu potwierdza analiza widmowa NMR, prowadzona przy pomocy aparatu NV 14 Variant z polem magnetycznym równym 60 mc/s.Jako rozpuszczalnik stosuje sie zawierajacy deuter 30 metanol, natomiast do porównania sluzy szesciome- tylenodwusiloksan (HMDS). Litera J oznacza stala wyrazona w cyklach na sekunde, natomiast S ozna¬ cza przesuniecie chemiczne w ppm Jp-h = 590c/s 35 d = 7,90 ppm Zwiazki z innymi metalami uzyskuje sie w ana¬ logiczny sposób, wychodzac z róznych pochodnych i/lub stosowanych do zmydlania zasad. Wzory tych zwiazków, wydajnosci, wlasnosci fizyczne oraz wy- 40 niki analiz pierwiastkowych podane sa w ponizszej tablicy 1.Sole amonowe tiofosforynu 2-hydroksyetylu i 3-hydroksyetylu i 3-hydroksypropylu uzyskuje sie w podobny sposób wychodzac z amoniaku lub do¬ wolnie podstawionej pierwszorzedowej, drugorzedo- wej lub trzeciorzedowej aminy.Sól dwuetyloamonowa tiofosforynu 2,2-dwume- tylo-3-hydroksypropylu o wzorze 11 mozna uzyskac w nastepujacy sposób.Roztwór 2 g wody i 4 g dwuetyloaminy w 50 ml acetonitrylu dodaje sie szybko, w pokojowej tempe¬ raturze, do roztworu 8,3 g 2-tio-2H-5,5-dwumetylo- -1,3,2-dioksafosforynianu w 50 ml acetonitrylu M i calosc ogrzewa w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna. Po odpedzeniu acetonitrylu pod zmniej- azonym cisnieniem uzyskuje sie — z wydajnoscia qkolo 100% — bezbarwny olej o n D = 1,500 Analiza pierwiastkowa C9H24NO3PS 60 ^artosci obliczone: C-42,02; H-9,34; N-5,45; P-12,06; S-12,45 Wartosci oznaczone: C-41,99; H-9,20; N-5,30: P-11,98; S-12,40 M 45 50 Budowe zwiazku potwierdza analiza widma NMR: Ip-h =574 c/s 6 = 7,93 ppm W analogiczny sposób wychodzac z innych po¬ chodnych cyklicznych i/lub zasadowych zwiazków azotu mozna uzyskac inne, odpowiednio podstawio¬ ne sole amonowe. Wzory tych zwiazków, wydaj¬ nosci, wlasnosci fizyczne oraz wyniki analiz pier¬ wiastkowych i — jesli to mozliwe ,— analiz widma NMR podane sa w ponizszej tablicy 2.Sole monoestrów kwasu tiofosforowego mozna uzyskac w znany sposób (patra: HOUBEN-WEYL, Phosphosverbindungen, str. 82 — c.A. — 48 3243 (1954) na drodze czesciowej hydrolizy lub zmydlenia odpowiednich estrów, prowadzonego zgodnie ze schematem 3.Zgodnie z powyzszym schematem mozna uzyskac sól sodowa tiofosforynu etylu o wzorze 14. W tym celu do mieszanego roztworu 7,7 g tiofosforynu dwuetylu rozpuszczonego w mieszaninie 20 ml eta¬ nolu i 100 ml wody wlewa sie 20 ml 10% wodnego roztworu NaOH i mieszanine pozostawia w ciagu 1 godziny, mieszajac, do przereagowania. Po odpe¬ dzeniu rozpuszczalnika uzyskuje sie szarawy, krys¬ taliczny osad, który rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci acetonu i wysala przez dodanie eteru nafto¬ wego. Wytracony osad odszacza sie i suszy pod próznia, uzyskujac — z wydajnoscia 60% — produkt w postaci bialego proszku o temperaturze topnienia 100°C. An 'vi pierwiastkowa C2HeNa02PS Wartosci obliczone: C-16,2; H-4,05; Na-15,5; P-20,90% Wartosci oznaczone: C-16,2; H-4,16; Na-15,5; P-20,95% Budowe zwiazku potwierdza analiza widma NMR: Jp-h = 574 c/s d = 7,96 ppm W podobny sposób uzyskuje sie sól dwuetyloamo¬ nowa tiofosforynu izopropylu o wzorze 15. W tym celu w 80 ml acetonitrylu rozpuszcza sie 9,1 g tio¬ fosforynu dwuizopropylu, 5 g (nadmiar) dwuetylo¬ aminy oraz 1 g wody i roztwór rozgrzewa w ciagu godzin pod chlodnica zwrotna.Po odpedzeniu pod zmniejszonym cisnieniem roz¬ puszczalnika uzyskuje sie 10,5 g bezbarwnego oleju, który po schlodzeniu krystalizuje dajac bialy silnie higroskopijny osad. Wydajnosc 100%.Analiza pierwiastkowa C7H20NO2PS; Wartosci obliczone: C-39,44; H-8,39; N-6,57; P-6,57; S-15,02% Wartosci oznaczone: C-39,49; H-8,96; N-6,73; P-14,15; S-15,06% Budowe zwiazku potwierdza analiza widma NMR: Jp-h = 570 c/s d = 7,91 ppm W sposób analogiczny jak w dwóch poprzednich przykladach, lecz wychodzac z innych dwuestrów i/lub zasad uzyskuje sie sole innych metali oraz inne sole amonowe. Wzory tych zwiazków, wydaj¬ nosci, wlasnosci fizyczne oraz wyniki analiz pier¬ wiastkowych i — jesli to mozliwe — analiz widma NMR podane sa w ponizszej tablicy 3.99 75S CM cd n s ° 42 ^ cd 8 ¦N NMR cd 1 astto pierwi 3 • i-H cd fi < Is 00 t Po «» cd ¦£ CU £ cd fi w fi n cd £ cu *-¦ CU 13 43 CO O cd n . ciez astec kowy s s cu a-a wyznac wladczal ^o o i s P5 io co CM i-H CN CO pL, ^ CN^ •^ N m i-H i-H o o a w © co co O w co o o" CN CN 3 § o 0 .© o~ O O i-H l\ » fi .2 -17 r5a Jd C/3 cd ojd cd .-1 ..-H W 42 43 O 00 t i-H PL, ó cd W O "+ 1 00 CU cd* g M O i-H <* C- co Ul [ |tT Oi O H 00 00 co o cd «i ¦ U i-H i-H W iH i-H i t o ' ffi "l *1 ^ ^ io t Oi M ^ CN o o" CM CN —•' fi -5 n o o ..® ©~" o o i-H l\ 1 O co 2 T3 .BP S 43 0 F*H fi .2 :? 42 Pi o IO co cd O eg CO PL, O S u + cd O co a .2- % N O CO OS Oi 00 Ul CO (O O CO o, ^ co~ " CD CO 00 CO cd « " O o o W i-H i-H CA O " w m o oi O "*! w IO io~ CN CN -H* fi 4^ N 0 O o ©- IO O) 1 o co 2 t .bp S 43 O £ fi .2 ::? 42 a 00 t- co co eg ' PU, CD o cd O o ffi oo o + o O) CU 4tj N N O co tH w 5 3 ^ i-i oi PU "1 °°- t CD & co co CN t M "^ ° W irT co" O 05 rj U\ lO^ co co" CN CN —* fi 42 n O O . © o" O O rH ?! ^ CU N co 2 J& 'S S C0^ CO co Ul eg Oh to o W) 3 o fl 00 u + Ol OJO 3 Od CU CU t-4 N O f* N O co 2s oo tr II 3 a "u" L II HH O© 05 CN CN C^ Ul co co i-H OJ CU ^ w« " t t CO Th cd ^1 ^ W i-H ,-H t O H ^ ^ [ o O ^ ^ o o CN CN -H fi 42 N 0 0 ^o o" o o »-H T3 cd co 0 ^ '§ 42 O lO CO Ul fin CO o cd O co K to o + cd o CM ffi o o eg ffi U S.C0 K a II » *',; i ii I-i OC) o co IO 00 W ,n co IO i-H CU °- TJH- " m co t- CN cc n « O-o.CO 00 ffi °°- °^ co o O '¦i °^ Ol 00 CN CN § i 0 0 .© o^ O O tH 73 ^O d CO o CN CU O cd fl O + o CU ^ N cu s-i 03 O Cd* M N O c/s m.Oi O. w a II i-i II Oi ffi « ^ II "-1 o© CO T^ t*- co CO |Ln ^ t- TH CU °i °°« n W M m o cd oo^ i^ O irT ocT u O) O) W w* m" CO O U ^ °^ S °^ CN CN -H fi 42 N O O ^o o^" O o l-H fi CU ••-» 3 & 'co A co cd ojd cd • i-H »l-H t0 42 43 0 CD O ¦* Ul co CU co o cd eg ffi o 6 + o o CU CU w N O cd* ^ -N O c/s m J CN o.S a.II S a " i II " "^ *° O O co *1 *°~ co io o oi UO IO S co" co" IO CO w © © IO CD ujt S °5 CO CN —•' d 42 N o o ^o ^" ° ° i-H t3 cd co o .2 42 o OS CO eg PU 6 OJO TT ffi O + Ol OJO s ° CU ^ N CU *-" N O cd* N NO99 758 cvi cd CJ i—i Xi cd H cu U O {£ o •i-H N wia N NMR cd * 0 £ cd '% 00 « ^ •i-i cd •N 'cd G < i 'cd 'O -8 '2 » § s*e CO Larakterystyk zewnetrzna tale fizyczne 4h W O Sh 1 *N 9 b •a-l ep W 0 S" -^ a s £ O s-s O ^H ór w; oswia N 73 + 2 co m Tt< co cm iH 572 c/s ppm O) X i ^ II hH <*0 LO CD i-H CD W o" of CM i-H O CO CL "^ co- CD cd . o oo £ 00^ 00 oo" oo" ¦_, CD © S N M CD Co" CD CO o °- -i LO LO l-H i-H ri G ^ N O O o" o o i-H '57 'o cd LO i-H CO O £ O ej O $ w s i o o a u o a CO LO Oh 3.00 i t- ,_ o oo £ i-^ cd oo" t" i_i ^ 00 pq od ©^ LO t" 00 rj 00^ 00^ o" o" CN CM 3 N 0 O O o l—1 co t i-H CO Ph co O Szj fi O + a fc 00 CU cd* g N O »-, CM i-H i-H W ^ L^ i-H i-H CM CO PL, ^^ CO CO . CD 00 £ *1 w i t was i" i t CD U ^ °°~ lo" io" CN CM -J d Xi n 0 0 o" o o i-H -o 1 N CU xi t 00 l-H CO PL, O fc a *« o cd (U a) s & N % * N O LO^ LO^ Ph co" co i-H i-H i-H CO " cd" có" CO TjH ffi l CD H oo co" S *2 n ^ ^ ^ CD CO co co -J Cl ,Q tM O O o O O i-H C/3 8 * o o u N £5 *H O a -n Oi CN cg CO PL, O !§ t- u ezu CM • cu (U JH 21 S N O i a li £ B ¦" Oh II •-9 OO O O LO tr-^ Ul c» t-" oq G5 PL, °l N r t Oi i-H ^ °« °°* oo" c-" K co o co" [" l-H CO n M rt^ có" co" CN CN -h' d Xi N o 0 O O 1—1 •m •N CO c* iH CO cc 0 ^ CM co o + fc O u o a u 2 w -55 "* a a ii § B c-" i II •-9 *0 L^ i-H CD i-H ^ co" co" tF O CL, "l ^t CO CO . i-l LO ^ H O co" co" ^ CO 00 W ^ oo 00 00 00 CD rj CD^ CD co" co" co co -H* C! Xi « O O O O i-H "5? 'o CJ cd Xi N CU X2 CD CN CM CO PL, co o fc o IM t- u CM 3 ^ + ^ d i O a o a u a u 2 a § ii s B c^ cu 'I "™9 CM LO CD 00 W LO" ,L0" CM CM PL, ^ ^ LO LO . c* oo ^ °l °° co" co" t^ oo" LO LO O °° c° CD CD CM CM -j C •C? n O O .o O O i-H '57 t-H •^ O a b CU d O »H N Cd TJ Xi cd cu Xi Xi i-H O CM CO Ph Ó S i3 u + a & o i-H CU CU ^ co* £ N O « 8 S a CD 5T LO a II £ a t- «1 II "™9 *0 t CD '"l ^ CO cn" cm" CD O PL, ^^ i-H CM . CM CD ^ co^ co lÓ" lÓ" a co, o co" t" CO CD rj CO^ 00 LO" CM "* ^ 3 S o 0 LO L 1-1 * * LO o - 52 cm Q "^ ^ LO a ^ co co CM co o o 6 0 co cu cu .ff O N l O CU fi N O69 758 NMR Analiza pierwiastkowa Wydaj¬ nosc Charakterystyka zewnetrzna stale fizyczne M ciezar czastecz¬ kowy Wzór wyznaczony doswiadczalnie + o 00 t co lO "* co CM i-H Jp-H = 586 c/s 5 = 7,95 ppm C H Ca P S obi. 16,55 4,14 13,79 18,05 22,07 ozn. 16,39 4,38 12,52 21,10 21,36 O" co bialy osad o temperaturze topnienia 114°C o O) CM Ul CU O cd y O + cd O 0 Jp-H =587 c/s <5 = 7,91 ppm C H Mg P S obi. 17,50 4,38 9,86 22,60 23,33 ozn. 17,27 4,99 8,66 22,86 23,52 co bialy osad 274,3 Ul Ó OJO s u + ©i W) o esi U Jp-h = 583 c/s = 7,89 ppm C H Na P S obi. 22,22 4,94 14,20 19,14 19,75 ozin. 22,36 5,06 14,10 19,06 19,73 CO temperatura topnienia 90°C CM CO i-H Ul Pu IN O cd 00 u + cd o « O o oo a m a II o* 00 ffl " 1 II Oh 1 ^ -O C H Ca P S obi. 22,64 5,03 12,58 19,50 20,13 ozn. 23,11 5,26 13,16 20,20 20,80 CM 05 bialy higrosko¬ pijny osad 00 00 CM Ul CU O cd O X 6 + cd O i O r- 6 o Jp-h =576 c/s 5 = 7,95 ppm C H N P S obi. 16,78 6599 9,79 21,68 22,33 ozn. 16,86 7,08 9,76 21,69 22,43 00 bialy silnie higroskopijny osad CO i-H Ul PU O O O + C H N P S obi. 36,18 9,05 7,04 15,58 16,08 Ozn. 36,18 8,96 7,18 15,90 15,98 00 przezroczysty zólty olej Oi i-H CU CO 1 o tg 613 Po uplywie 43 godzin liscie spryskuje sie od dolu wodna zawiesina zarodników o stezeniu okolo 80 000 zarodników/.ml. Nastepnie doniczki umieszcza sie na 48 godzin w komorach do inkubacji o tem¬ peraturze 20°C i wilgotnosci wzglednej 100%.Uzyskane wyniki ocenia sie po okolo 10 dniach od zakazenia, porównujac je z wynikami prób kon¬ trolnych, w których rosliny zostaly zakazone w co najmniej 75%.W podanych warunkach calkowite inhibitowanie wykazuje zwiazek 34 stosowany w ilosci 2 g/l.Przyklad IV. Test in vivi na Plasmopara viti- cola (rzad glonowców) znajdujacym sie na winorosli. a) Obróbka zapobiegawcza Liscie rosnacych w doniczkach winorosli (gamay variety) spryskuje sie od dolu przy uzyciu pistoletu natryskowego wodna zawiesine zwilzalnego proszku o nastepujacym skladzie (w % wagowych): testowana substancja aktywna 20% srodek deflokujacy (lignosulfonian wapnia) 5% srodek zwilzajacy (alkiloorylosulfonian sodowy) 1% wypelniacz (krzemian glinowy) 74% i w pozadanym rozcienczeniu, tak by zawierala odpowiednia dawke testowanej substancji aktyw¬ nej. Kazdy test powtarza sie trzykrotnie.Po uplywie 48 godzin rosliny skaza sie spryskujac ich listowie od dolu wodna zawiesina zarodników grzyba o stezeniu okolo 80 000 zarodników/ml.Nastepnie doniczki umieszcza sie na 48 godzin w komorach do inkubacji o temperaturze 20°C i wil¬ gotnosci wzglednej 100%.Stan roslin ocenia sie 9 dni po zakazeniu.W podanych warunkach stwierdzono, ze dawka 0,5 g/l zwiazków 8—11, 18—21 i 24—31 zapewnia calkowita ochrone rosliny, natomiast zwiazków 4—6, 16, 17 i 33 — ochrone dobra; dawka 1 g/l zwiazków 12, 14, 15, 22, 23 i 32 równiez zapewnia dobra ochrone rosliny.Ponadto, jak stwierdzono, zaden z testowanych zwiazków nie daje najmniejszych oznal^ fitotok¬ sycznosci. b) Obróbka po zakazeniu Stosuje sie tu procedure opisana w czesci (a), z ta róznica, ze rosliny najpierw zakaza sie, a nastepnie spryskuje badana substancja aktywna. Stan roslin ocenia sie 9 dnia po zakazeniu.W podanych warunkach stwierdzono, ze dawka 1 g/l zwiazków 16, 17, 19 i 20 calkowicie hamuje wzrost plesni na winorosli. c) Test ukladowy na plesni znajdujacej sie na wi¬ norosli, prowadzony metoda absorpcji przez ko¬ rzenie.Kilka szczepów winorosli (Gamay voviety) umiesz¬ czonych w osobnych pojemnikach napelnionych wermikulitem oraz roztworem odzywczym sprys¬ kuje sie 40 ml roztworu badanej substancji aktyw¬ nej o stezeniu 0,5 g/l. Po uplywie 2 dni winorosl zakaza sie wodna zawiesina zarodników Plasmopora viticola, a nastepnie inkubuje w ciagu 48 godzin w pokoju, w temperaturze 20°C i przy wilgotnosci wzglednej 100%. Stan roslin ocenia sie 9 dnia po zakazeniu w stosunku do roslin zakazonych, lecz opryskanych tylko 40 ml wody destylowanej.W podanych warunkach stwierdzono, ze dawka 9 758 14 0,5 g/l zwiazków 4—34, zaabsorbowana przez ko¬ rzenie calkowicie ochrania liscie winorosli przed plesnia.Przyklad ten jasno wskazuje na ukladowe dzia- lanie tych zwiazków.Przyklad V. Test na tytoniu poletek tytoniu (PB 91) opyla sie 15 czerwca zwilzalnym proszkiem utworzonym kolejno z 80% manebu, w ilosci 160 g/l, z 50% etyiotiofosforynu io sodowego w ilosci 300 g/l i 50% etyiotiofosforynu magnezowego w ilosci 300 g/l. Jedno poletko po¬ zostawia sie dla celów porównawczych nieopylone.Po uplywie 48 godzin rosliny zakaza sie peroono- Sirora tabacina, po czym zadymia. Operacje takie powtarza sie przez caly tydzien.Stan roslin ocenia 12 sierpnia, obliczajac ilosc plam plesni na poletku. Uzyskane wyniki podane sa w ponizszej tablicy Produkt Kontrola Maneb Etylotiofosforyn sodowy Etyiotiofosforyn magnezowy Ilos poletku 48 4 2 1 Dalsze próby wskazuja, ze oba zwiazki stano¬ wiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku i stosowane w odpowiednich dawkach sa aktywne wobec tych samych grzybów, oraz wykazuja dzia¬ lanie ukladowe.Przyklad VI. Test na roslinach avocado Mlode roslinny avocado (Persea indica voriety) sadzi sie w glebie zakazonej Phytophthora cinna- rroni, po czym glebe spryskuje roztworem etyiotio¬ fosforynu amonu o stezeniu 3 g/l.Czesc roslin pozostawia sie dla celów porównaw¬ czych niepryskane.W tych warunkach po uplywie 20 dni mozna stwierdzic, ze korzenie roslin kontrolnych sa calko¬ wicie zniszczone, natomiast 86% korzeni roslin opryskanych substancja aktywna jest zdrowych, Przyklad VII. Test na ananasach Mlode rosliny ananasu zakaza sie Phytophthova porasitica, a nastepnie, po uplywie 48 godziny, opryskuje roztworem etyiotiofosforynu wapnia o ste¬ zeniu 0,5 g/l. Po uplywie 30 dni mozna stwierdzic, ze wzrost grzybów na roslinach opryskanych zostal calkowicie zahamowany, natomiast rosliny kon^ trolne sa zarazone.Przyklad VIII. Test na truskawkach Dziesiec roslin truskawki (Surprise des Halles variety) nasacza sie w ciagu 1 godziny roztworem wodnym zawierajacym 0,2% izopropylotiofosforynu wapnia, a nastepnie suszy. 14 czerwca rosliny za¬ sadza sie w glebie zakazonej Phytophthora cacto- rum i natychmiast opryskuje roztworem stosowa¬ nym do nasaczenia. Opryskiwanie powtarza sie co 8 dni, az do 18 lipca, stosuje sie takie ilosci roz¬ tworu by calkowita ilosc zastosowanej na rosline substancji aktywnej wynosila 0,5 g. Rosliny kon¬ trolne nasacza sie i opryskuje woda.15 90 758 16 W tych warunkach 24 lipca mozna stwierdzic, ze rosliny opryskiwane roztworem substancji aktyw¬ nej sa calkowicie zdrowe, natomiast 76% roslin kon¬ trolnych jest martwych.Przyklad IX. Test na pimencie 27 czerwca 10 roslin pimentu (Yolo Wonder variety) przesadza sie do doniczek z gleba zakazona Phytophthora capsici i natychmiast opryskuje wod¬ nym roztworem l-metylo-2-hydroksyetylotiofosfo- rynu wapnia. Opryskiwanie powtarza sie w odstepie 8 dni az do 18 lipca, stosujac takie ilosci roztworu by calkowita ilosc zastosowanej na 1 rosline sub¬ stancji aktywnej wynosila 0,5 g.Rosliny kontrolne nasacza sie i opryskuje woda.W tych warunkach mozna w koncu sierpnia stwier¬ dzic, ze rosliny opryskiwane roztworem substancji aktywnej sa nieuszkodzone, natomiast wszystkie rosliny kontrolne sa martwe juz od 25 lipca.Podane wyzej przyklady pokazuja jasno, ze zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wy¬ nalazku posiadaja silne dzialanie grzybobójcze w stosunku do grzybów nalezacych do takich roslin jak workowce, podstawczaki, Fungi Imperfecti i glonowce, oraz wykazuja dzialanie ukladowe wobec plesni, co pozwala na stosowanie ich zarówno do ochrony roslin, jak i do hamowania wzrostu grzybów, zwlaszcza pewnych gatunków phytopht¬ hora na winoroslach.Jednakze, jak stwierdzono, zwiazki te sa szcze¬ gólnie aktywne wobec innych rodzajów pasozytni¬ czych grzybów, takich jak Guignardia bidwellii na winorosli, Pseudoperonospora humuli, Bremia lac- tucae, Phytophthora inwestans, Peronospora sp., Phytophthora palmivora, Phytophthora phaseoli, Phytophthora magasperma, Phytophthora drechsteri oraz inne gatunki Phytophthory na roslinach strefy umiarkowanej lub tropikalnej, a zwlaszcza na tru¬ skawkach, pimencie, cebuli, pieprzu, pomidorze, fa¬ soli, roslinach ozdobnych, ananasie, soi, drzewach cy¬ trusowych, kakaowcu, palmach kokosowych, hewei.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, stosuje sie w przypadku chorób roslin wywolanych przez grzyby, zwlaszcza chorób wymienionych wyzej roslin, wywolanych przez workowce, podstawczaki, glonowce i Fungi Imper¬ fecti.Zwiazki te mozna równiez mieszac z innymi, ak¬ tywnymi grzybobójczo pochodnymi fosforu, takimi jak 2-hydroksy-l,3,2-dioksafosfolany, fosforyny /?-hydroksyetylu, dwuestry fosfoniowe, zwiazki cykliczne zawierajace dwa atomy fosforu, amino- fosforyny 2-hydroksy-l,3,2-dioksafosforyniany i fos¬ foryny y-hydroksypropylu, trójalkiloimidy zawiera¬ jace atom fosforu takie jak 2H-2-tio-l,3,2-dioksa- fosfolany i fosforyniany.Wielkosc stosowanej dawki aktywnego zwiazku moze sie zmieniac w szerokich granicach w zalez¬ nosci od zjadliwosci grzybów i warunków klima¬ tycznych. Zwykle stosuje sie dawki zawierajace od 0*<)L do 5 g/l substancji aktywnej.W praktyce rzadko stosuje sie same zwiazki sta¬ nowiace substancje czynna. Zwykle tworza one czesc preparatu, który ponadto zawiera nosnik i/lub srodek powierzchniowo czynny.W niniejszym opisie termin „nosnik" oznacza substancje organiczna lub nieorganiczna, syntetyczna lub pochodzenia naturalnego, z która miesza sie substancje aktywna w celu jej latwiejszego stoso- wania na rosliny, nasiona lub glebe lub latwiejszego transportu i przechowywania. Nosnik moze byc substancja stala (gliny, naturalne lub syntetyczne krzemiany, zywice, woski, nawozy sztuczne (lub plynna) woda, alkohole, ketony, frakcje ropy nafto- io wej, schlorowane weglowodory, gazy plynne).Srodek powierzchniowo czynny moze byc jono¬ wym lub niejonowym emulgatorem, srodkiem dys¬ pergujacym lub zwilzajacym. Przykladem odpo¬ wiednich srodków powierzchniowo czynnych sa sole kwasów poliakrylowych, lignosulfonowych, pro¬ dukty kondensacji tlenku etylenu z alkoholami tlusz¬ czowymi, kwasami tluszczowymi lub aminami tlusz¬ czowymi.Srodki wedlug wynalazku moga byc wytwarzane w postaci zwilzalnych proszków, proszków rozpusz¬ czalnych, pylów, granulatów, roztworów, koncen¬ tratów do emulgowania koncentratów zawiesin i aerozoli.Zwilzanie proszki zawieraja zwykle 20—95% wa- gowyeh substancji aktywnej oraz oprócz stalego nosnika, 0,5% wagowych srodka zwilzajacego, 3—10% wagowych srodka dyspergujacego i — w razie potrzeby — 0,10% wagowych jednego lub wiecej stabilizatorów i/lub innych dodatków, takich jak srodki ulatwiajace wnikanie, przylepianie lub zapobiegajace zbrylaniu, barwniki itp. Ponizej po¬ dany jest przykladowy sklad zwilzalnego proszku; Przyklad X. substancja aktywna 50% lignosulfonian wapnia (deflokulant) 5% anionowy srodek zwilzajacy 1% krzemionka zapobiegajaca zbrylaniu 5% kaolin (wypelniacz) 39% Proszki rozpuszczalne w wodzie uzyskuje sie w 40 wyniku zmieszania 20,95% wagowych substancji aktywnej|| 0—10% wypelniacza zapobiegajacego zbrylaniu i 0—1% srodka zwilzajacego. Reszte ste¬ nowi rozpuszczalny w wodzie wypelniacz, glównie sól. 45 Przyklad XI. Sklad proszku rozpuszczalnego w wodzie: substancja aktywna 70% anionowy srodek zwilzajacy 0,5% krzemionka zapobiegajaca 5% siarczan sodowy (rozpuszczalny wypelniacz) 24,5% W zakres niniejszego wynalazku wchodza rów¬ niez wodne zawiesiny lub emulsje, na przyklad pre¬ paraty uzyskane przez rozcienczenie zwilzalnego proszku lub koncentratu do emulgowania wedlug wynalazku woda. Emulsje takie moga byc typu woda-w-oleju lub olej-w-wodzie i moga posiadac konsystencje „majonezu".Srodki wedlug wynalazku moga zawierac dalsze skladniki, takie jak koloidy ochronne, lepiszcza lub zagestniki, srodki tiksotropowe, stabilizatory lub srodki kompleksotwórcze, oraz inne znane sub¬ stancje o dzialaniu szkodnikobójczym, a zwlaszcza roztoczobójczym, a zwlaszcza roztoczobójczym i owadobójczym.17 99 758 18 PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy odpowiedni do zwalczania chorób grzybiczych roslin, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera co najmniej jedna sól kwasu tiofosforawego o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, chlorowcoalkilowy, nitroalki- lowy — wszystkie o 1—18 atomach wegla, rodnik alkenyIowy, chlorowcoalkenyIowy, alkinylowy, chlo- rowcoalkinylowy, alkoksyalkilowy lub Ukenoksy- alkilowy, w których czesc weglowodorowa stanowi grupa o 1—8 atomach wegla, rodnik cykloheksy- lowy, rodnik aryIowy, podstawiony rodnik aryIo¬ wy, rodnik aryloalkilowy lub podstawiony rodnik aryloalkilowy, lub rodnik heterocykliczny polaczony z atomem tlenu lancuchem alifatycznym, M oznacza atom wodoru, kation nieorganiczny lub organiczny, a n oznacza liczbe calkowita równa wartosci M.
- 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera sól kwasu tio¬ fosforawego o ogólnym wzorze 2, w którym R ozna¬ cza ewentualnie podstawiony rodnik 2-hydroksyety- lowy.
- 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól kwasu tiofosfo¬ rawego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik 3-hydroksypro- pylowy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera sól kwasu tiofos¬ forawego o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza kation metalu alkalicznego. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera sól kwasu tiofos¬ forawego, o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza kation metalu ziem alkalicznych. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera etylotiofosforyn wapniowy. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera etylotiofosforyn magnezowy. 8. Srodek wedlug zestrz. 1, znamienny tym, ze 5 jako substancje aktywna zawiera izopropylotiofos- foryn sodowy. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera izopropylotiofos- foryn wapniowy. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera l-metylo-2- -hydroksyetylotiofosforyn wapniowy. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 1,2-dwumetylo- -2-hydroksyetylotiofosloryn wapniowy. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera l,2-dwumet3lo- -2-hydroksyetylotiofosforyn magnezowy. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3-hydroksypro- pylotiofosforyn wapniowy. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3-hydroksypro- pylotiofosforyn magnezowy. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera l-metylo-2- -hydroksyetylotiofosforyn dwuetyloaminy. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 1,2-dwumetylo- -2-hydroksyetylotiofosforyn amonowy. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3-hydroksypro- pylotiofosforyn amonowy. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 2,2-dwumetylo- -3-hydroksypropylotiofosforyn dwuetyioaminy. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 2,2-dwumetylo- -3-hydroksypropylotiofosforyn pirydyniowy. 15 70 25 3099 758 H -8 ¦§ n" © 'V2 e Uzór 1 H I R-O - P — O II i 5 Uzór 2 V R-0 — P — o II » s Mn n © M © Uzór 3 H I e R-O —R.—O M © l S Uzór 4 V e ( r-o - p —s n Uzór 5 -O H — PC Uzór 6 2Na I /—N (H0-CH0-CH2-CH?-0-P-O)e Mg ^ Uzór 7 \r o S CH: HOCH2-CH —O + HOCH — CH2— O- CH3 HOCH2 -C-CH 20. . CH3 Uzór 8 CH3 CH3 HO-CH - Ci [ ~ CH: Uzór 10 HO-^-?-CH2-o-i=ae^ CH 3 5 Uzór 11 CH, HO-CH2CH2-o HOCH CH2Q CH, Uzór 12 <° \ Uzór 1399 758 H I CoMr-O — P —O Na + Uzór 14 H I iso C3H7 —O —P —O I: 0 NH2(C2H5)2 \Az6r 15 R -O — Uzór 16 0 Mn © R, —O ,H+MOH — c-o s H I | I I 0 © HO-C-(-C)n-C-0-P-0 M- + MOH Schemat 199 758 XP^ Ba2++(M+)? S042" F 2M + +Ba 5Q4 Schemat 2 \/ C -O H u / \/ II I V e © (-c.-n /PV +noH HO-c-cc-^-c-o-P^o n s ...... ... _ xc —o s /\ n = o.i Schemat 3 (RO)2 P + moh -R-O-P-O" M+ + ROh Schemat 4 OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 911 (90+20)
- 4.79 Cena 45 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7508642A FR2303476A1 (fr) | 1975-03-14 | 1975-03-14 | Composition fongicide a base de thiophosphites |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL99758B1 true PL99758B1 (pl) | 1978-08-31 |
Family
ID=9152798
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1976187915A PL99758B1 (pl) | 1975-03-14 | 1976-03-13 | Srodek grzybobojczy |
PL1976200283A PL101317B1 (pl) | 1975-03-14 | 1976-03-13 | Srodek grzybobojczy |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1976200283A PL101317B1 (pl) | 1975-03-14 | 1976-03-13 | Srodek grzybobojczy |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
JP (3) | JPS51128435A (pl) |
AR (1) | AR228418A1 (pl) |
AU (1) | AU507474B2 (pl) |
BE (1) | BE839514A (pl) |
BG (2) | BG24938A3 (pl) |
BR (1) | BR7601525A (pl) |
CA (1) | CA1086644A (pl) |
CH (1) | CH610185A5 (pl) |
CS (2) | CS193082B2 (pl) |
DD (1) | DD125771A5 (pl) |
DE (1) | DE2606761C2 (pl) |
ES (1) | ES446025A1 (pl) |
FR (1) | FR2303476A1 (pl) |
GB (1) | GB1525339A (pl) |
GR (1) | GR60033B (pl) |
HU (1) | HU177025B (pl) |
IL (1) | IL49203A (pl) |
IT (1) | IT1058002B (pl) |
NL (1) | NL183889C (pl) |
OA (1) | OA05271A (pl) |
PH (1) | PH14304A (pl) |
PL (2) | PL99758B1 (pl) |
PT (1) | PT64902B (pl) |
SU (1) | SU651649A3 (pl) |
ZA (1) | ZA761522B (pl) |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6021553B2 (ja) * | 1979-09-14 | 1985-05-28 | 三菱マテリアル株式会社 | 白色導電性被覆粉末およびその製造法 |
-
1975
- 1975-03-14 FR FR7508642A patent/FR2303476A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-02-19 DE DE2606761A patent/DE2606761C2/de not_active Expired
- 1976-03-05 NL NLAANVRAGE7602309,A patent/NL183889C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-11 CS CS77458A patent/CS193082B2/cs unknown
- 1976-03-11 CS CS761595A patent/CS193066B2/cs unknown
- 1976-03-12 ES ES446025A patent/ES446025A1/es not_active Expired
- 1976-03-12 PT PT64902A patent/PT64902B/pt unknown
- 1976-03-12 BG BG7600032598A patent/BG24938A3/xx unknown
- 1976-03-12 DD DD191815A patent/DD125771A5/xx unknown
- 1976-03-12 AR AR262536A patent/AR228418A1/es active
- 1976-03-12 ZA ZA761522A patent/ZA761522B/xx unknown
- 1976-03-12 BR BR7601525A patent/BR7601525A/pt unknown
- 1976-03-12 PH PH18206A patent/PH14304A/en unknown
- 1976-03-12 CH CH312476A patent/CH610185A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-12 IL IL49203A patent/IL49203A/xx unknown
- 1976-03-12 SU SU762333104A patent/SU651649A3/ru active
- 1976-03-12 HU HU76PI509A patent/HU177025B/hu unknown
- 1976-03-12 AU AU11919/76A patent/AU507474B2/en not_active Expired
- 1976-03-12 CA CA247,826A patent/CA1086644A/en not_active Expired
- 1976-03-12 BG BG7600033550A patent/BG24944A3/xx not_active Expired
- 1976-03-12 GB GB9986/76A patent/GB1525339A/en not_active Expired
- 1976-03-12 BE BE165119A patent/BE839514A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-13 JP JP51027599A patent/JPS51128435A/ja active Granted
- 1976-03-13 PL PL1976187915A patent/PL99758B1/pl unknown
- 1976-03-13 GR GR50298A patent/GR60033B/el unknown
- 1976-03-13 PL PL1976200283A patent/PL101317B1/pl unknown
- 1976-03-13 OA OA55765A patent/OA05271A/xx unknown
- 1976-03-15 IT IT48579/76A patent/IT1058002B/it active
-
1984
- 1984-07-05 JP JP59140407A patent/JPS6069086A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-28 JP JP11517985A patent/JPS6133191A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4139616A (en) | Fungicidal compositions based on phosphorous acid esters and salts thereof | |
FI60020C (fi) | Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter | |
DE2456627C2 (de) | Fungizide Mittel auf der Basis von Phosphonsäureestern | |
US4542023A (en) | Fungicidal salts of organophosphorus derivatives | |
AU648919B2 (en) | Herbicidal compositions | |
ES433737A1 (es) | Un procedimiento para preparar un fosforotioato. | |
US4076807A (en) | Phosphite-based fungicide compositions | |
PL99758B1 (pl) | Srodek grzybobojczy | |
PL95242B1 (pl) | ||
HU182985B (en) | Fungicide and bactericide compositions and process for producing new isothiouromium-phosphite derivatives as active agents | |
SU540552A3 (ru) | Ингибитор роста боковых побегов табака | |
JPS5949203B2 (ja) | 殺菌剤 | |
GB2059418A (en) | Pyroline derivatives and their use as acaricidal agents | |
US2844454A (en) | Biological toxicant | |
SU736858A3 (ru) | Фунгицидное средство | |
US4188381A (en) | Fungicides hydrazinium phosphites | |
JPS5912114B2 (ja) | N↓−1,1,2,2↓−テトラクロロ↓−2↓−フルオロエチルチオベンツアニリドおよび殺菌剤、殺ダニ剤としてのその利用 | |
HU177026B (hu) | Fungicidnye kompozicii s bazojj organicheskikh fosfitov | |
CA1043254A (en) | Fungicidal compositions containing phosphoric polyimides | |
US4115559A (en) | Diphosphorus derivatives and fungicidal compositions containing them | |
CA1037049A (en) | Succinic acid oximidophosphoric esters | |
US3759688A (en) | Oxy 1,2,5 - thiadiazoles and derivatives thereof method for defoliating cotton plants using phosphate esters of 3-hydr | |
US4163782A (en) | Fungicidal compositions containing disubstituted phosphonates | |
PL93497B1 (pl) | ||
RU2024229C1 (ru) | Инсектицид |