PL93497B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynne organiczne zwiazki fosforu.Wedlug wynalazku srodek grzybobójczy zawie¬ ra jako siubsta/ncge czymina co najmniej jeden zwia¬ zek o wzorze ogólnymi 1, w którym Y', Y", Z' i Z" oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawiony atómiem chlorowca, M oznacza atom wo¬ doru lub metalu, grupe amonowa, alkiioamonowa lub jedno-, dwu- lub trój-(hydiroksy)-aikiloamóno- wa, a n oznacza liczbe calkowita równa wart os - ciotwosci M.Sposród metali o symbolu M wymienia sie me¬ tale alkaliczne i ziem alkalicznych, takie jak sód, potas, bar, magnez, wapn, oraz takie jak zelazo, miedz, cynk, mangan, nikiel, kobalt i rtec.Srodek wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do zwalczania maczniaka rzekomego u winorosli (Plasmopara viitioola)„ tytoniu (Peronospora taba- cimi) i chmielu (Pseudoperonospora humi/li) lub do stosowania zapobiegawczo; moze'byc stosowany w rolnidtiwie, ogrodnictwie (w uprawach warzyw i kwiaJtów), w lesnictwie i w szczególnosci w upra¬ wach winorosli.Sirodek wedlug wynalazku obok zwiazku o wzo¬ rze 1 moze zawierac dnne subsltancje czynne^ np. cykliczne zwiazki fosforowe o wzorze 2, w którym Y', Y", Z' i Z'* maija znaczenia jak we wzorze 1, dwutdokarbamindany metali (znane pod nazwami: manebe, zimebe, mancozebe), zasadowe sole lub wodorotlenki miedzi, pochodne ftalimidu (captane, capitafoH, foOjpel), karlbaminian metylo-N-(l-butylo- karbaimyilo)-2-benzimidazolowy (benomyl), karbami- nian mefcylo-iN-2-benzimidazoiowy i inne, które mo¬ ga rozszerzyc zakres dzialania zwiazków o wzorze 1 albo to dzialanie wzmocnic. Srodek zawiera zwy¬ kle nosnik i/lub srodiek powierzchniowoczynny.Okreslenie „nosnik" oznacza substancje organicz¬ na lub nieorganiczna, 'naturalna lub syntetyczna, z kttóra miesza sie substancje czynna dla ulatwienia jej stosowania do roslin, ziarna lub gleby. Nosnik moze byc produktem stalym, takim jak glina, naturalne lub syntetyczne krzemiany, zywice, wos¬ ki, nawozy stale, lub moze byc ciecza, taka jak woda, alkohol, ketony, frakcje ropy naftowej, we¬ glowodory chlorowanej skroplone gazy.Substancja poiwierzchniowoczynna moze byc sro¬ dek emulgujacy, dyspergujacy lub zwilzajacy, o charakterzie jonowym lub niejonowym. Jako- przy¬ klad takich substancji wymienia sie sole kwasów poliakrylowych, 'kwasy ligmosulfonowe i produkty kondensacji tlenku etylenu z alkoholami tlusz¬ czowymi, kwasami tluszczowymi lub aminami tlu¬ szczowymi.Srodek wedlug wynalazku moze byc wytwarza¬ ny w postaci ziwilzailnego proszku, proszku do roz¬ pylania, granulek, roztworów, koncentratów emul¬ syjnych, emulsji, koncentratów zawiesin i aerozoli. 93 49793497 Proszek zwilzallny zazwyczaj zawiera 20—85°/§ wagowych substancji czynnej i na ogól, oprócz nosnika w postaci stalej, 0—&/o wagowych srodka zwilizajacego, 3—lOtyo wagowych srodka dyspergu- jacegos ewentualnie do ICtyo wagowych srodków staibiliBuljacych i/dub innych dodaitków, powoduja¬ cych przyczepnosc, przeciwdzialajacych zbrylaniu itd. Przykladem dla proszku zwlilizalnego moze byc nastepujacy sklad podany w Vo wagowych: substancja czynna 50 lignosiarezan wapnia (srodek dyspergujacy) 5 anionowy srodek zwiilizajacy 1 krzemionka przeciwdzialajaca zbryleniu 5 kaolin (wypelniacz) 39 Przez rozcienczenie proszku -zwilzalnego lub kon¬ centratu emulsyjnego wytwarza sie zawiesiny lub emulsje wodne do bezposredniiego stosowania. E- miul6je moga byc typu woda w' oleju lub olej w wodzie i moga miec konsystencje gesta, podobna do majonezu.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac i inne skladniki, np. koloidy ochronne, srodki wiazace, zageszczalniki, srodki tiksotiropowe. stabilizatory, a takze inne znane sulbsltanóje czynne o wlasciwos¬ ciach szkodnikobójczych, zwlaszcza roztoczobójcze i owadobójcze. I Zwiazki o wzorze 1 sa znane, równiez metody ich otrzymywania mozna znalezc w literaturze.Jedna z tych metod, na przyklad, polega na hy¬ drolizie cyklicznych zwiazków fosforowych o wzo- ~rze 2, te zas mozna otrzymac np. w procesie dwu¬ etapowym: Pierwszy etap polega na poddaniu re¬ akcji bezwodnego ot -glikolu o wzorze 3 z bezwod¬ nym 'trójchlorkiem fosforu, jak przedstawiono na schemacie 1. Reakcje prowadzi sie w dwuchloro- metariie. Poniewaz reakcja ta jest silnie egzoter¬ miczna, nalezy cihlodzic (mieszanina reakcyjna. O- trzymuje sie cyklticzny chlorosiarczyn glikolu o wzorze 4, który po usunieciu rozpuszczalnika i de¬ stylacji pod zmniejszonymi cisnieniem, w dru¬ gim etapie poddaje sie hydrolizie, jak to przed¬ stawia schemat 2. Hydroliza polega na dodaniu wody do roztworu zwiazku o wzorze 4 w rozpusz¬ czalniku organicznym. Powtsltajacy w Teakcji chlo¬ rowodór usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze pokojowej.Inna metoda otrzymywania rtych zwiazków po¬ lega na odalkilowaniu dwuesltru kwasu fosforowego (wzór 5) do mofioesftru (wzór 6) przy uzyciu halo¬ genku metalu MeX (Journal of the chemical Fa- cuilty of the Russian Chemical Academy, 1972, vol. 42, 1930) wedlug schematu 3.Te same wyniki uzyskuje sie przy uzyciu zasady, np. amoniaku zamiast halogenku metalu, otrzymu¬ jac sól amonowa zwiazku o wzorze 1 (por. Journ.Org. Chem. 1962, s. 25211).Stosujac rózne metody otrzymano zwiazki ze¬ stawione w tablicy 1.Tablica 1 45 50 55 60 JNr zwiaz¬ ku 1 2 3 4 6 7 8 9 no 111 112 . 13 14 16 17 18 ; 110 ¦.. , '-'..j.Nazlwa zwiazku 0-<2-hyd.roksyprapylo)-fo8fOnian'' 0-(il Hmetylo-2-hydroksy ety11fo)-fofetfo- nian 0-C24iydiroksypropylo)-fosfoniari sodu 0-(2-hydroikisypropylo)-fosfonian amo¬ nowy 0-(2-hydiroksyproylo)-fosfonvian etylo- amonowy 0-2(2-hydroksypropylo)-fosfonian wajp 0-(2-hydraksyproipylo)-'fosfonian ba- 'FU 0-<(2-hydiroksy-3-chlOiro(piiopylio)-fos- fcnian 0-{l-chloircimetylo-2-hydroksyetylQ)- -fosfonian 0-i(2-hydTdksyetylo)-fosfonian 0 -^Cl ,1-diwumetyio-2-hydirokisyeltyio) - -tfosfoniain 0-(l-metylo-2-hydroksypropylo)-fos- fonian 0-(l -imetyilo-2-hy(droksyetylo)-fosfo- nian sodu 0-(l-metyio-2-hydroksyetylo)-fosfo- nian amonowy 0-(lnmetylo-2-hydroksyetylo)-fosfo- nian etamoloaimonowy 0-(2-ihydroksypropylo)-fosfonian dwu- eltyloamonawy 0-(ll-metylo^2-hydroksyeityilo)-fosfo- nian dwuetyloaimonowy 0-.(2-hydroksyetyilo)-fosfonian dwu- -metyloamonowy 0-(2-hyldroksymetyi o)-fosfonian dwuetydoamonowy 0n(2-hyda:oksyetylo)-iosfonian dwu- izopropyloaimonowy Nizej podane przyklady ilustruja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu. W przykladach I—IX opisano wytworzenie zwiazków zestawionych w tablicy I.Przyklad I. Wytworzenie 2-hydroksy-4-me- tyilo-il3,2-dioksafosfolanu (zwiazek o wzorze 2) a z niego 0-(2-hydroksypropylo)fosfonianu (zwiazek nr 1) i 0-(l-metylo-2-ihydiroksyetylo)fosfonianu (zwiazek nr '2).' A) Posttepowano wedlug pierwszej wyzej opisa¬ nej metody, poddajac hydrolizie zwiazek o wzorze 7 i otrzymujac zwiazek o -wzorze 8, jak to przed¬ stawiono na schemacie 4, przy ozym pirydyna slu¬ zyla jako akceptor wydzielajacego sie w reakcji chlorowodoru. 284 g (0,2 mola) 2-chloro-4Hmetylo-l,392-dioksa- fosfolanu rozpuszczono w 250 ma bezwodnego to¬ luenu i ochlodzono mieszajac do temperaltury po¬ nizej 19°e. Nastepnie wfciropjono powoli 3,6 g (0,2.43 487 mola) wody, w kltórej rozpuszczono 15,8 g (0,2 mola) bezwodnej] pirydyny.Po zakonczeniu wkraplania i wzroscie tempera¬ tury ..do ao°C odsaczono cWterowodorek pirydyny i oddestylowano pod próznia toluen* poczym pozo¬ stalosc przedestylowano równiez pod próznia.Wydafinosc: 5W# Temperatura wrzenia: M^C (OJ. mim Hg) n*° ** 1,472 Jtiucftilwa ciecz o zapachu geranium jest rozpu¬ szczalna we wszystkich rozpuszczalnikach organicz¬ nych. Wittmo j. r. m. wykazalo* ze otrzymany 2- hydrokBy-4nmetyao-4^,2-diokBafos(fdlan byl miesza^ nina dwóch izomerów pierscieniowych.Analiza dla C^^I^AiP C?A !«• Wi •¦ '¦ " Obliczono: 39,50 5,74 25,40 Otirzyimano: 28,33 6,13 25,48 Produkt rozpuszczono nastepnie w aceionitrylu i dodano jeden równowaznik wody. Po usunieciu rozpuszczalnika otrzymano ciecz o wspólczynniku n^* 1,4528 zawieragaca 97^/t mieszaniny zwiazków o wzorach9 i 10.Analiza dla C8H*04P CV« HVo P/i Obliczono: 25,71 6,40 22^4 Otrzyimano: 25,76 6,18 2i2,17 B) Inny sposób: Dzialano wedlug schematu 5, jednym molem bezwodnego glikolu 1,2-prdpyieno- wego (wzór 11) na 1 mol bezwodnego trójchlorku fosforu rozpuszczonego w dwubromometanle, otrzy¬ mujac ilosciowo cMorotosforyin glikota'*7 propyie- nowego o wzorze 7. Ze wzgledu na reakcje sUnle egzotermiczna mieszanine reakcyjna chlodzono. Po uplywie okolo póltorej godziny rozpuszczalnik od¬ destylowano i otrzymany produM przedestylowano pod zmniejszonym cisnieniem. Nastepnie dodano 2 równowazniki wody na jeden rownowaznnk chlo- rofosforynu rozpuszczonego w acetonitryilu.C) Zastosowano metode opisana przez Oswalda (J. Can. Ohem. vol. 37, str. 1498). Posterowano we¬ dlug schema/tu 6 wychodzac z glikolu etylenowego i fosforynu diwuetyiu (wzór 12).Zmieszano po 1 molu reagentów i ogrzewano do 120—130°C pod cisnieniem 120 mm Hg do ustania destylacji glikolu, co trwalo okolo trzech godzin.Destylowany produkt otrzymany z wydajnoscia 7lVt by11 bezbarwna, gesta ciecza o wspólczynniku "J1. = 1,469 i temperaiturze wrzenia 106—jl07oC/ ~3 mm Hg, rozpuszczalna w wodzie, alkoholu, acetonie i nierozpuszczalna w rozpuszczalnikach aromatycznych.Analiza dla CjH7OaP CV« H*/t PV» ObUtezono: 29,50 5,74 25,40 f Otrzymano: 30,69 6,24 28,4© Odpowiednie zwiazki o lancuchu otwartym o- trzyimano przez hydrolize powyzszego zwiazku (o wzorze 8)-przeprowadzona podobnie jak opisano w p. A./ D) Wykorzystano metode wytwarzania dwualki- lo€osforynów opisana przez Mendelbauma i in. w C. A., 69, 48336 h <1969); poddano reakcji trójchlo- rek 'fosforu z glikolem propylenowym i metano¬ lem w temperaturze ^ponizej —15°C. Po usunieciu pod próznia chlorowodoru i chlorku metylenu o- trzymano 2-hydroksy-4-me(tylo-l^,2-dioksafosfolan, 8 którego budowe potwierdzilo wffldmio w podczer¬ wieni.Zwiazki nr 1 i 2 otrzymano przez hydrolize po¬ wyzszego zwiazku jak w pi A.Przyklad II. Wytworzenie 0-(2^hydroksypro- pyioHosfonianu sodu (dwtazek nr 3). 0-(a-hydroksypropylo)-fo&foryn, otrzymany jak w , przykladzie I (zwiazek o wzorze 10) rozpuszczono w wodzie i zobojetniono In wodorotlenkiem sodu.Otrzymano szklista bardzo fcigroskopijna substan- cje z wydajnoscia ilosciowa.Analiza dla CaHgNaOjP C*h HV# I*/t Obliczono: 22,22 4,94 13,66 OKrzytnano: 21,83 5,11 13,77 Produkt sitanowil mieszanine ziwiazku nr 3 z jego izomerem, to jeslt (Hl-metylo-2-hydroksye- tylo)-fosifonianem sodu (zwiazek nr 13).Przyklad III. Wytworzenie 0-<2-hydroksypro- pylo)-fo6fonianu amonowego (zwiazek nr 4).Postepowano jak w przykladzie II zastepujac wodorotlenek sodu amoniakiem, otrzymujac ilos¬ ciowo bardzo higroskopijna szklista substancje. ( AnMiza dla CtHjJNO^P 3! CVf H*/ri N*/o Wl Obliczono: 2B,9B 7,64 6,tó IjJJ5 Otrzymano: 22#8 TJ9Q «,8B 19,52 Produkt sitanowil mieszanine ówiajzku nr 4 z 0^1)-fos€onianem amonor & wym (zwiazek nr 14).Przyklad IV. Wytworzenie soM etanoloamó- nowej 0-(2-hydrotóypropylo)tfosfonftanu (zwiazek nr ).Postepowano jak w przykladzie II zasltepujac wo- 40 dorotlenek sodu eltanoiloaimina. Otrzymano bardzo hdgroskopiijna szklista substancje z wydajnoscia ilo¬ sciowa.Araliza dla C,HlfNO*P 0h HW NVt PVo Obliczono: 29,85 7,96 6,96 U5,42 • . Otrzymano: 29,86 8Ail 6,87 15,20 ProdrtjJWt sitanowil mieszanine zwiazku nr 5 z 0- monowym (zwiazek ,15). 50 Przyklad V. Wyltworzemie soli wapnia i ba¬ ru 0H(2-hydfoksypropylofos(fonlianu (zwiazki nr 6 i 7).Postepowano jak w przykladzie II zastepujac M wodorotlenek sodu wodorotlenkiem wapnia lub ba¬ ru, otrzymujac odpowiednio zwiazki nr 6 i nr 7* Przyklad VI. Wyitlworzenie 0-i(2-hydrotosy-3- < -chlorometylotfosfonianu o 0- droksyetyflo)fosfonjanu (zwiazki nr 6 i 9). w Positepowano jak w przykladzie I B hydrolizu- jac 4-cMbrometylo-2^chloi^-l,3,2HoMoksofosfolan w? roztworze chlodliu metylenu z dwoma równowaz- \ nikami wody. Otrzymana ciecz o wspólczynniku n^p = l,50ft& zawierala okolo 93*/o mieszaniny dwóch w zwiazków izomerycznych o wzorach 13 i 14. 4593 4 f Analiza dla CcHeO^PO &h HM P°/t CO[»/t Obliczono: 20,6$ 4,58 (17,77 20,34 Otrzymano: 20,58 4,94 17,66 2048 Budowa tych dwóch zwiazków zostala potwier- 5 dzona widmem |j. r. m.Przyklad VII. Wytworzenie 0-(2^hydroksye- tylo)^osfonianu (zwiazek nr 10).Postepowano jak w pmzykladzie IB, hydrolizu- jac 2-dhloro-l,2,3-dioksaifosf(lan. Otrzymano ciecz rozpu&zozalna w wodzie zawiLerajaca oczekiwany produkt, co potwierdzilo widmo j. r. m.Przyklad VIII. Wytworzenie soli dwuetylo- amonoiwycih 0-(2-hydrokBypropyloMosi£onianu (zwla- 15 zek nr 16) i 0-(l-metyilo-2-hydroksyetylo)-fo&fonia- nu (zwiazek nr 17).Postepowano jak w przykladzie M zastepujac wodorotlenek sodu dwuetyloarnina. Otrzymano z wydajnoscia ilosciowa ciecz o wspólczynniku n*J= 20 = 1,4J5G.Analiza dla C7H2OH04P C/o HM N°/o PM Obliczono: 39,4 9,36 6,57 14,55 • ^ Otrzymano: 39,49 9jUl 6,56 14,70 Produkt zawieral mieszanine soli dfwóch izome¬ rów.Przyklad IX. Wytwórzenie soli dwumcjtylo-, dwuetylo- i dwuizopropyioaimonowej 0-(E-hydiro- 30 ksyetyfloMosfonianu) zwiazki nr 18, 19 i 20).Postepowano jak w przykladzie II zastepujac wodorotlenek sodu dwumetylo-, dwuetylo- i dwu- izopropyloamina. Otrzymano z wydajnoscia ilos¬ ciowa kazdy z wymienionych zwiazków w postaci 35 cieczy. Wyniki analizy otrzymanych zwiazków po¬ dano w tablicy 2.Tablica 2 40 Zwia¬ zek 'nr 1 22 23 ,24 Wzór suma¬ ryczny C*HIfND4P CeHjgNO^ CeH^JNO^ Wspól¬ czynnik MM 1,458 f ty4625 C H N P C H N P C P Analiza edamen- tairna (M) Obli- Otrzy- czonoj mano 28,25 8,18 8,18 18,13 36,18 9,05 .7,04 ,58 4)2,3 2,7 6,17 13,66 27,65 8,11 7,28 18,34 36,41 7,12 ,63 42,16 ,04 6,20 ia,77 9 Przyklad X. Badanie in vdvo na .Plaismopar ra viticola u roslin.A. Traktowanie zapobiegawcze . -*..Opryskano pistoleiteni spodnia strone lisci wino¬ rosli hodowanych w doniczkaich zawiesinawodna proszku zwiflizalnego o nastepujacym skladzie (w M wagowydh):' — badana substancja czynna * 20 — srodek dyspergujacy (liignosiarczan wapnia 5 — srodek zwilzajacy (alkiloarylosulMonian sodu)- 1 — wypelniacz (krzemian glinu) 74 Otrzymany proszek zwilzaHny rozcienczono wo¬ da do zadanego stezenia substancji czynnej, przy czym kazda próbe powtarzano dwukrotnie. , Po uplyjwie 48 godzin od momentu spryskania zakazono przez rozpylanie spodnia strone lisci wod¬ na zawiesina kultury grzyba, o stezeniu okolo 80000 jednostek/iml, po czym doniczki umieszczano na okres 48 godzin w komorze inkubacyjnej o tempe¬ raturze 20°C i wilgotnosci wzglednej 100M.Kontrole roslin prowadzono po uplywie 9 dni.W tych warunkach stwierdzono, ze dawka 0*5 g/l zwiazków nr 1 do 19 zapewnia calkowita ochrone, przy czym zwiazki nr 1—12 zapewniaja calkowita ochrone juz w dawce 0,25 g/l.Ponadto nalezy stwierdzic, ze zadna z badanych substancji nie wykazala najmniejszej fitotoksycz¬ nosci.B. Badanie ukladowe przy wchlanianiu poprzez korzenie Kilka winorosli (odmiany Gamay) umieszczonych w doniczkach zawierajacych wermikulity i roztwór odzywczy podlano 40 ml roztworu zawierajacego 0,1 g/l badanej substancji. Po uplywie 2 dni zara¬ zono winorosl zawiesina wodna zawierajaca w 1 ml 100 000 zarodników Plasmopara viiticola i pod¬ dano inkubacji w ciagu 48 godzin, w temperaturze °C i przy wilgotnosci wzgjednej 100M.Po uplywie okolo 7 dni okreslono stopien usz¬ kodzenia w porównaniu z próba porównawcza, któ¬ ra podlewano 40 ml wody destylowanej.W tych warunkach zauwazono, ze zwiazki 1—9 sa absorbowane przez korzenie i zapewniaja cal¬ kowita ochrone lisci winorosli przed maczniakiem rzekomym, co wskazuje na zdolnosc przenikania zwiazków w ukladzie systemowym rosliny i sku¬ tecznego, ich dzialania w miejscach rosliny odda¬ lonych od korzeni.C. Badanie ukladowe przy wchlanianiu poprzez liscie. ' * Próby prowadzono na kilku sadzonkach winoro¬ sli (odlmiany Gamay), umieszczonych w oddziel¬ nych doniczkach zawierajacych mieszanine ziemi i piasku, po wyrosnieciu 7 lisci. Próby polegaly na spryskaniu spodniej strony czterech najnizszych li¬ sci roztlworem proszku zwilzaLnego zawierajace¬ go 1 g/l badanej substancji czynnej. Spryskane rosliny pozostawiono do inkubacji w ciagu 48 go¬ dzin w pomieszczeniu o tempera/turze 20°C i wil¬ gotnosci wzglednej 100M. Po .uplywie okolo 7 dni okreslono stopien uszkodzenia na 5—7 lisciach, po¬ czynajac od dolu, w stosunku do rosliny porów¬ nawczej zraszanej tylko woda destylowana. •93 497 r"W ;tych ^r^ri^db^ sifMetdzoAól'Jie zwfaztó ftr 1—&2 zapewniaj£p^ ochrkine* górnycih' lisci' ci d.tatticy 4 winorosli przeciwko mij iako^wd rfcejtómemur ¦Pizy fcla?d-XL Kilka grup pa-10.winorosli (od¬ miany Gaimay) od wiosny do poczatku sierpnia pod¬ dawano bardzo regularnie opryskiwaniu w celu silnego zarazania' macznlafciem rzekomym. Kazda z grup oddzielnie byla poddawana dzialaniu zna¬ nego srodka grzybobójczego (drwiuitiokanbaiminianu manganu, znanego jako maneb i N-(trójchlorome- tyloftio)-fteliknidu, znanego jako foBpel) stosowane- gio w dawkach normalnych lub ze zwiazkiem nr 1. Pod koniec sierpnia dla kazdej grupy obtoczo¬ no procent Uisci zaatakowanych .przez- maczniaka rzekomego. Otrzymane wyniki podano w tablicy 3.Tablica 3 Substancja czynna izwdazek nr 1 maneb folpel ipróiba porównawcza Daiwka IW g|/lL 300 080 1150 •/o cho¬ rych lisci 4,3 190 Wyniki przedstawione w taiblicy 3 wyraznie wy¬ kazuja wyzszosc dzialania ziwiajzku nr 1 iw porów¬ naniu ze znanymi srodkaimi grzybobójczymi prze¬ ciwdzialajacymi maczniakowi rzekomemu.Przyklad XII. Kiillka grup po 10 winorosli (odmiany Gamay) poddano zabiegom przeciwko maoziniakowi rzekomemu (Plasmopara viticola) od wiosny do poczatku sierpnia QIQ zabiegów) przy uzyciu, dla kazdej) grupy oddzielnie, 50°/o proszku zwilizalnego, zawierajacego znalne srodki grzybobój¬ cze, takie jak tlenochlorek miedzi, maneb,, folpel, N-(itrójchlorametyloitlio)-3a,4,7,7a-itetrahydroiftaiimid znany jako- capfcan i 'N-(l,ll,2,2-cz(terochlloroeltylo- tio)-3a,4,7,7a-^etrahydroifitalimid (capitafel) w nor¬ malnie stosowanych dawkach oraz w dawkach 2—3 krotnie mniejszych w mieszaninie 300 g/l zwiazku nr 1. Obserwacji skutków ochrony dokonano pod koniec sierpnia, a nastepnie pod koniec wrzesnia.W tablicy 4 podano wyniki wyrazone w procen¬ tach powierzchni plam maczniaka rzekomego, w stosunku do powierzchni calkowitej lisci.Tablica 4 Znany srodek gorzybobójczy tlenochlorek miedzi Aiany srodek -f. zwda- nr 1 600 •/e powierzcih- ni lisci ochronionych taiiec sierpnia 90 80 100 koniec wrzesnia 90 60 96 40 50 55 W 65 maneb 1| i capltan 175 70 70 captafoi 160 70 70 tolpel 160 70 70 ',u- "v—.- ¦¦' • "'.—L^-1—¦" .' 300 300 300 800 95 70 97,5 85 70 96,5 86 70 100 85 70 97,5 '.¦.¦'--:v.;tsd 95 l ¦'"'' 70 ' 90 70 40 70 85 70 96 86 60 85 ¦ Uzyskane wyniki wykazuja, ze srodek wedlug wynalazku w polaczeniu z niewielkimi dawkami znanych srodków grzybobójczych posiada zdolnosc ochrony wyraznie wyzsza niiiz same znane srodki grzybobójcze uzyte w nonmalnie stosowanych daw¬ kach.Próby na tytoniu i chmielu wykazaly, ze zwia¬ zek nr 1 wykazuje aktywnosc jako substancja o- chronna tych roslin przed majczniakiem rzekomym, nie wykazujac fitotoksycznosci. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze ja¬ ko substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogólnym l', w 'którym Y', Y", Z' i Z" oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla ewentual¬ nie podstawiony atomem chlorowca, M oznacza atom wodoru lub metaliu, zwlasizcza takiego jak metal alkaliczny lub ziem alkalicznych, zelazo, miedz, cynk, mangan, nikiel, kobalt lub rtec, albo M oznacza grupe amonowa^ ailkiloamonowa, lub jedno-, dwu- lub trój-ihydrokisyalkdloamonowa,- a n oznacza liczbe calkowita równa wartosciowosci M, oraz ewentualnie dodatkotwo zawiera znana substancje grzybobójcza. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 9. 3. Srodek wedlug zastuiz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna, zawiera zwiazek o wzo¬ rze 10. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako suibstancje czynna zawiera mieszanine zwiaz¬ ków o wzorze 9 i wzorze 10. 5. Srodek wedlug zastrz. 1/ znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N-(i^jjchJorometyilotio)-ftaliimid. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jioj^tioowo zawiera JSr- -3a,4,7,7a-czterowodórafitallimid.93 497 11 7. Srodiek wedlug zasta. 1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N-(trójchlo-ro(metylotio)-3a,4,7,7a -czterowodorotftalitmid. 8. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera etyleno-l,2-dwutiokarbaminian manganu. 12 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N-(l-butylokairba'mo,ilo)-2-beai- zimidazolokarbaminian metylu. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N-2-benzirnidazolokarbam.inian metylu. HO — Y H I I C —0—P- I II Z" 0 WZÓR 1 Z —C —0^ „ i Z — C —0"^ 1" WZÓR 2 ,0 H Z—C-0H Z— C— OH Cl \. Y' I c—o -f 'P — Cl er WZÓR 3 Z—C L Y -o/ P—Cl WZÓR U SCHEMAT 193 497 I C—O, c—o Y WZÓR U —Cl -H HOH Y , l z-c-o. Z—C—O' I" ^p SCHEMAT 2 WZÓR
2. 2 . R0\X Me + X ' RO ^H WZÓR 5 ¦ MeOx .O J)P^ +RX RCT ^H WZÓR 6 SCHEMAT 393 497 CH 3-CH-°\ CH2-CT WZÓR 7 P — Cl * HOH 3 I \^ O SCHEMAT ^ CH2-0 WZÓR 8 / "H CH,-CH —OH Ck | + P — Cl CH2-OH CK WZÓR 11 CH3—CH—O - CH2-0 WZÓR 7 / P-CI SCHEMAT 5 *93 497 CH3-CH — OH C2H5°\ A CHo-OH CoHcO H WZÓR 11 WZÓR 12 CH3-CH—-O. ^0 — I ¦ ^Px + 2C2H5OH CH2~0 ^H WZÓR 8 SCHEMAT 6 H I H0~CH9~CH —0—P—OH 2 I II CH3 O WZÓR 9 H I HO-CH —CH9—O — P-OH I l II CH3 O WZÓR 1093 497 CHoCI H I ^ I HO —CH —CH—0—P—OH II O WZÓR 13 CH?Cl H I l I HO—CH9 —CH —0 —P—OH 2 II O WZÓR U LZG Z-d Nr 2 zam. 1004/77 100 egz. A4 Cena 10 zl PL