PL94958B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL94958B1 PL94958B1 PL1974171858A PL17185874A PL94958B1 PL 94958 B1 PL94958 B1 PL 94958B1 PL 1974171858 A PL1974171858 A PL 1974171858A PL 17185874 A PL17185874 A PL 17185874A PL 94958 B1 PL94958 B1 PL 94958B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- pattern
- group
- ch3nco
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 71
- -1 benzyl 2-phenyl ethyl Chemical group 0.000 claims description 60
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 51
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002824 aphicidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 3
- YJBMUOINMUUAQI-UHFFFAOYSA-N [[1-(dimethylamino)-3-(dimethylhydrazinylidene)-1-oxobutan-2-ylidene]amino] N,N-dimethylcarbamate Chemical group CN(C)N=C(C)C(C(=O)N(C)C)=NOC(=O)N(C)C YJBMUOINMUUAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102100025854 Acyl-coenzyme A thioesterase 1 Human genes 0.000 claims 2
- 101710175445 Acyl-coenzyme A thioesterase 1 Proteins 0.000 claims 2
- 108010093488 His-His-His-His-His-His Proteins 0.000 claims 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims 2
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100005001 Caenorhabditis elegans cah-5 gene Proteins 0.000 claims 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000689227 Cora <basidiomycete fungus> Species 0.000 claims 1
- 101100327795 Penaeus monodon CHH3 gene Proteins 0.000 claims 1
- NOABJNYOHPTKLL-UHFFFAOYSA-N [[1-(dimethylamino)-3-methoxyimino-1-oxobutan-2-ylidene]amino] N,N-dimethylcarbamate Chemical group CON=C(C)C(C(=O)N(C)C)=NOC(=O)N(C)C NOABJNYOHPTKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JKAJNYKIFBUYKF-UHFFFAOYSA-N [[1-(dimethylamino)-3-methoxyimino-1-oxobutan-2-ylidene]amino] n-methylcarbamate Chemical group CNC(=O)ON=C(C(=O)N(C)C)C(C)=NOC JKAJNYKIFBUYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004652 butanoic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000208241 Tropaeolum Species 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 7
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000004424 Tropaeolum majus Nutrition 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 241001095118 Aphis pomi Species 0.000 description 5
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 3
- XFLOBLIVLYVEST-UHFFFAOYSA-N CC(=N)C(=NO)C(N)=O Chemical class CC(=N)C(=NO)C(N)=O XFLOBLIVLYVEST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZPDOYCDYDTFPS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-3-iminopentanamide Chemical class CCC(=N)C(=NO)C(N)=O KZPDOYCDYDTFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-N 3-oxopentanoic acid Chemical class CCC(=O)CC(O)=O FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000282485 Vulpes vulpes Species 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021235 carbamoylation Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N hydron;o-methylhydroxylamine;chloride Chemical compound Cl.CON XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- PBZUAIHRZUBBAJ-HNQUOIGGSA-N (2e)-2-hydroxyiminoacetic acid Chemical class O\N=C\C(O)=O PBZUAIHRZUBBAJ-HNQUOIGGSA-N 0.000 description 1
- VCZQYTJRWNRPHF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dioxin Chemical class O1OC=CC=C1 VCZQYTJRWNRPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHZBJNXFYPODJB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-3-methoxyimino-N,N-dimethylbutanamide Chemical compound CON=C(C)C(=NO)C(=O)N(C)C YHZBJNXFYPODJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYOAJGVOBRTMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-3-methoxyimino-N-methylpentanamide Chemical compound CON=C(CC)C(=NO)C(=O)NC YYOAJGVOBRTMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXZLTPQEYLXQCH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyiminoacetamide Chemical class NC(=O)C=NO NXZLTPQEYLXQCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-n-[(prop-2-enoylamino)methyl]propanamide Chemical compound BrCCC(=O)NCNC(=O)C=C CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEVIORASKVRNF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyimino-3-oxobutanoic acid Chemical compound ON=CC(=O)CC(O)=O SMEVIORASKVRNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241000273311 Aphis spiraecola Species 0.000 description 1
- 101000894524 Bos taurus Transforming growth factor-beta-induced protein ig-h3 Proteins 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 1
- 241000982105 Brevicoryne brassicae Species 0.000 description 1
- WNMWFGATINEGEJ-UHFFFAOYSA-N C(CCC)(=O)NNOC(N(C)C)=O Chemical compound C(CCC)(=O)NNOC(N(C)C)=O WNMWFGATINEGEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100516554 Caenorhabditis elegans nhr-5 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 101000638722 Homo sapiens Thimet oligopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000721714 Macrosiphum euphorbiae Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000590524 Protaphis middletonii Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000722027 Schizaphis graminum Species 0.000 description 1
- 241000180211 Sitobion miscanthi Species 0.000 description 1
- 102100031293 Thimet oligopeptidase Human genes 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical compound CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 210000002534 adenoid Anatomy 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- QCFLHGRJPSRFJT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxyimino-3-methoxyiminopentanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=NO)C(CC)=NOC QCFLHGRJPSRFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKOYRGVURWBMRT-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylethanehydrazonate Chemical compound CCOC(C)=NNC1=CC=CC=C1 IKOYRGVURWBMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- MKQLBNJQQZRQJU-UHFFFAOYSA-N morpholin-4-amine Chemical compound NN1CCOCC1 MKQLBNJQQZRQJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFCCYDUUBNUJIB-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcarbamoyl chloride Chemical compound CCN(CC)C(Cl)=O OFCCYDUUBNUJIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 description 1
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 description 1
- NUXCOKIYARRTDC-UHFFFAOYSA-N o-ethylhydroxylamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCON NUXCOKIYARRTDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- MVGBKLTYYAYYGY-UHFFFAOYSA-N pyruvic oxime Chemical compound ON=C(C)C(O)=O MVGBKLTYYAYYGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek mszycobójczy zawierajacy nowe pochodne kwasu maslowego jako substancje czynna.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3530220 Buchanan opisuje zwiazki z grupy estrów alkilowych kwasu 1-karbamylo-N-/podstawiona grupa karbamylooksylowa/-iminotiomrówkowego, takie np. jak ester metylo¬ wy kwasu 1-dwumetylokarbamylo-N-/metylokarbamylooksy/iminotiomrówkowego o wzorze 4. Zwiazki powyz¬ sze zrtajduja zastosowanie jako srodki nicienio-, roztoczo- oraz owadobójcze.Fuchs i Loux w opisie patentowym St Zjedn. Ameryki nr 3694431, przedstawiaja sposób wytwarzania zwiazków scharakteryzowanych w opisie patentowym nr 3530220, który polega na nitrozowaniu acetyloacetami- du w celu otrzymania 2-hydroksyiminoacetyloacetamidu, np. w reakcji wedlug schematu 1, a nastepnie chloro¬ waniu, poddawaniu reakcji z merkaptanem i karbamylowaniu. 2-hydroksyiminoacetyloacetamidy sa takze zwiazkami wyjsciowymi do otrzymywania amidów kwasu 2-hydroksyimino-3-iminomaslowego.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3557190, Buchanan podaje sposób wytwarzania zwiazków scharakteryzowanych wSt. Zjedn. Ameryki nr 3530220, polegajacy na poddawaniu estrów 2-hydroksyimino- wych reakcji z dwoma molami aminy, w obecnosci wody lub alkoholu. Otrzymuje sie odpowiednie amidy, które poddaje sie dalszej reakcji, np. wedlug schematu 2. Powyzsza reakcja aminowania moze takze sluzyc do przeksztalcania 3-imino-2-hydroksy-iminoacetylooctanów i propionylooctanów w odpowiednie 2-hydroksy-imi- no-3-iminobutyroamidy i 2-hydroksyimino-3-iminowaleryloamidy.W„Organische Chemie" Beilsteina, tom III, wydanie 4, strona 745, opisane sa nastepujace zwiazki: ester etylowy kwasu a, 0-dwuoksyminomaslowego o wzorze 5, amid kwasu a, 0-dwuoksyminomaslowego o wzorze 6, ester etylowy fenylohydrazonu kwasu a-oksyminoacetylooctowego o wzorze 7, ester etylowy kwasu a-acetoksy- minoacetylooctowego o wzorze 8 oraz ester etylowy fenylohydrazonu kwasu a-acetoksyimino-acetylooctowego o wzorze 9. W pracy Beilsteina nie ma wzmianki o praktycznym zastosowaniu któregokolwiek z powyzszych zwiazków.Przedmiotem wynalazku jest srodek mszycobójczy, zawierajacy jako substancje czynna nowe podstawione amidy kwasów 2-/karbamylo/oksyimino-3-iminomaslowego lub estry alkilowe kwasu 2-/karbamylo/oksyimino-3-2 94958 "iminomaslowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R oznacza grupe alkilowa o 1-18 atomach wegla, grupe alkenyIowa o 3-4 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 5-7 atomach wegla, ewentualnie podstawiona grupa metoksylowa lub 1—2 grupami metylowymi, grupe cykloalkiloalkilowa o 6-8 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe alkoksyalkilowa o 3-6 atomach wegla, benzylowa, 2-fenyloetylowa, grupy o wzorach /CHa/2N-, /CH3/CaH5N- lub /CaHs/aN-, grupe 1-/4-metylopipe- razynylowa/, N-morfolinowa, grupe o wzorze 10, 11 lub 12, w którym Rt oznacza atom wodoru, grupe metylowa, metoksylowa, grupe o wzorze /CH3/2 N-, CH3S- lub atom fluoru, Ra oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa, R3 oznacza grupe metylowa, etylowa lub allilowa, Q oznacza grupe o wzorze -OR4 lub -NR$R6, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 1-2 atomach wegla, R5 oznacza grupe metoksylowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla lub allilowa, R6 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa, oraz R5 i R* razem moga tworzyc pierscien o wzorze -/CH2/20/CH2/a-, wzorze 13 lub wzorze -/CHa/n-; w którym n oznacza liczbe calkowita 4-6,-przy czym calkowita ilosc atomów wegla w podstawnikach Q, R2 i R3 nie przewyzsza 8, a jesli R oanacza grupe o wzorze 10, R2 oznacza atom wodoru a R* oznacza grupe metylowa, oraz jesli R oznacza grupe o wzorze |1, R2 i R3 oznaczaja grupe metylowa oraz obojetny rozcienczalnik i/lub srodek powierzchnio- *** «^J^W^^Jj#jwiazków o wzorze ogólnym 1 moze teoretycznie wystepowac w postaci czterech izomerów geometrycznych.Ze wzgledów ekonomicznych korzystnymi sa zwiazki o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, R oznacza grupe cykloalkilowa o 5—7 atomach wegla, metylocykloheksylowa, allilowa, metoksylowa, N-morfolino¬ wa, grupe o wzorze /CH3/2N-, grupe o wzorze 10, lub 11, R2 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa, R3 oznacza grupe metylowa, aQ oznacza grupe o wzorze -NR5Re, w którym R5 oznacza grupe metylowa lub etylowa a R6 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa.Bardziej korzystnymi ze wzgledu na wyzsza aktywnosc mszycobójcza sa zwiazki o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, R oznacza grupe metoksylowa lub grupe o wzorze /CH3/2 N-, R2 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa R3 oznacza grupe metylowa a Q oznacza grupe o wzorze -NR5 R6, w którym R5 oznacza grupe metylowa lub etylowa a R6 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa.Najbardziej korzystnymi ze wzgledu r.a najwieksza aktywnosc mszycobójcza sa nastepujace zwiazki o wzorze ogólnym 1: N,N-dwumetylo-2,3-dwu-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramid, N,N-dwumetylo-2-[/metylokarbamylo/ok$yimino]-3-/2-metylocykloheksyloimino/butyramid, N,N-dwumetylo-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]-3-dwumetylohydrazonobutyramid, N,N-dwumetylo-2-[/metylokarbamylo/oksyimino]-3-/N-morfolino/-iminobutyramid, N,N-dwumetylo-3-metoksyimino»2-[/metyJokarbamylo/oksyimino]butyramid, N,N-dwumetylo-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]-3-/N-morfolino/iminobJtyramid, N,N-dwumetylo-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]'3-metyloksyiminobutyramid.Zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac w nastepujacym cyklu reakcji: Amid lub octan kwasu 2-hydroksy- iminoacetylooctowego o wzorze 3, w którym A i Q maja wyzej podane znaczenie, z tym, ze jesli Q oznacza grupe o wzorze -NR6R6 to A oznacza atom wodoru, poddaje sie reakcji z amina o wzorze R7NR2, w którym R7 oznacza grupe hydroksylowa, alkilowa o 1—18 atomach wegla, alkenyIowa o 3—4 atomach wegla, cykloalkilowa o 5—7 atomach wegla ewentualnie podstawiona grupe metoksylowa lub 1—2 grupami metylowymi, cykloalkilo¬ alkilowa 06—8 atomach wegla, alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 3—6 atomach wegla, benzylowa, 2-fenyloetylowa, grupe o wzorze /CH3/2N, /CHj/CjHjN-, /ClHs/2t4-t grupe 1-/4-metylopiperazy- nylowa/, N-morfolinowa, grupe o wzorze 10, 11 lub 12, w którym Rt oznacza atom wodoru, grupe metylowa, metoksylowa, grupe o wzorze /CH3/2N- lub CH3S- lub atom fluoru, i otrzymuje podstawiony amid lub ester kwasu 2-hydroksyimino-3-iminomaslowego o wzorze 2, w którym A, Q i R7 maja wyzej podane znaczenie.Inny sposób syntezy amidów kwasu 2-hydroksyimino-3-iminomaslowego o wzorze 2, w którym A oznacza atom wodoru a Q grupe o wzorze -NR5 R6, oraz korzystny sposób otrzymywania amidów kwasu 2-hydroksyimi- no-3-iminowalerianowego o wzorze 2, w którym A oznacza grupe metylowa a Q grupe o wzorze -NR5 R6, polega na aminowaniu estrów uzyskiwanych wedlug sposobu opisanego przez Buchanana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3557190.Zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z jednym molem czynnika karbamylujacego, takiego jak izocyjanian o wzorze R3NCO lub zasada i chlorek dwualkilokarbamylowy o wzorze 14, w którym R2 oznacza grupe metylowa lub etylowa, przy czym jesli R7 oznacza grupe hydroksylowa to R3 we wzorze R3NCO oznacza grupe metylowa oraz R2 i R3 we wzorze 14 oznaczaja grupe metylowa i stosuje sie wtedy dwa mole czynnika karbamylujacego. Przebieg powyzszych reakcji przedstawiony jest na schematach 3—8, przy czym w schematach i 6, R7 nie oznacza grupy -OH a w schematach 7 i 8 R7 oznacza grupe -OH.94 958 3 Wyjsciowe amidy kwasu 2-hydroksyiminoacetylooctowego o wzorze 3, w którym A oznacza atom wodoru, aQ oznacza grupe o wzorze -NR5R6, mozna otrzymywac wedlug sposobu opisanego przez Fuchsa i Louxa w opisie patentowym St Zjedn. Ameryki nr 3694431. W sposobie tym dwuketen poddaje sie reakcji z amina o wzorze NHR5 R6 a nastepnie nitrozuje sie otrzymany acetyloateamid, stosujac prekursor kwasu azotawego, np. azotyn sodowy i kwas solny.Wyjsciowe estry alkilowe kwasu 2-hydroksyiminoacetylooctowego lub kwasu 2-hydroksyiminopropionylo- octowego o wzorze 3, w którym Q oznacza grupe o wzorze -OR4, otrzymuje sie w sposób opisany przez Rodinowa i wspólpracowników w Z. Obszcz. Chim., 18, 917 (1948). Wodny roztwór azotynu sodowego dodaje sie powoli do roztworu acetylooctanu lub propionylooctanu w kwasie octowym, w niskiej temperaturze.Modyfikacje tej syntezy opisano w opisie patentowym RFN nr 1137434 i belgijskim opisie patentowym nr 610194.W etapie prowadzonym wedlug schematu 3 amine mozna stosowac w postaci wolnej zasady lub soli, z której wolna zasade uwalnia sie za pomoca weglanu metalu alkalicznego lub aminy trzeciorzedowej, np. pirydyny. Typowymi aminami, które mozna w tym etapie stosowac sa: metyloamina, etyloamina, M-rz.-butylo- amina, oktyloamina, chlorowodorek metoksyarniny, chlorowodorek etoksyaminy, chlorowodorek hydroksylo¬ aminy (w szczególnym przypadku, gdy uzywa sie pochodna 2,3-dwuoksynowa w celu otrzymania zwiazku, w którym R oznacza grupe o wzorze 11 lub 10), p-anizydyna, anilina, N-aminomorfolina i 1,1-dwumetylohydra- zyna.W przypadku stosowania aniliny lub innej wysokowrzacej aminy, czesto trzeba usuwac wydzielajaca sie w czasie reakcji wode. Szczególy syntezy zostaly opisane w przykladach, w dalszej czesci opisu. Ogólne warunki prowadzenia procesu wedlug schematów 3 i 4 sa nastepujace: czas reakcji 1-72 godzin, korzystnie 2—18 godzin, temperatura 5—140°C, korzystnie 20—85°C, cisnienia 0,5—10 atmosfer, korzystnie 1 atmosfera, srodowisko reakcji — obojetny rozpuszczalnik organiczny, taki jak etanol, metanol, benzen, toluen lub woda, w przypadku gdy produkty przejsciowe sa w niej rozpuszczalne.Zwiazki wyjsciowe w etapie prowadzonym wedlug schematu 4, amidy kwasu 2-hydroksyiminooctowego i kwasu 2-hydroksyiminopropionylowalerianowego o wzorze 2, w którym A oznacza odpowiednio atom wodoru lub grupe metylowa a Q oznacza grupe o wzorze -NR5R6, mozna otrzymywac na drodze aminowania estrów powyzszych kwasów o wzorze 3, w którym Q oznacza grupe -OR4, zwlaszcza w sposób podany przez Buchanana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3557190.Sposób powyzszy polega na tym, ze ester podstawionego kwasu 2-hydroksyiminooctowego poddaje sie reakcji z amina, w obecnosci wody i/lub nizszego alkoholu alifatycznego, zawierajacego 1—3 atomów wegla w czasteczce. Dla przeprowadzenia reakcji niezbedne sa dwa mole pierwszo- lub drugorzedowej aminy, gdyz jeden mol jest zuzywany na wytworzenie soli z funkcja hydroksyiminowa a drugi bierze bezposrednio udzial w reakcji. Mozna równiez stosowac aminy trzeciorzedowe, takie np. jak trójetyloamina. W niektórych przypad¬ kach mozna reakcje prowadzic w nadmiarze aminy, nie stosujac innego rozpuszczalnika. W celu przyspieszenia reakcji mozna stosowac katalityczna ilosc metylanu sodowego.Produkty reakcji izoluje sie stosujac zwykle sposoby, npu saczenie lub odparowanie rozpuszczalnika.Izolacja produktów jest pozadana, chociazby ze wzgledu na koniecznosc usuniecia nadmiaru aminy przed etapem karbamylacji.W etapie prowadzonym wedlug schematu 5 proces czesto katalizuje sie dodatkiem aminy trzeciorzedowej, takiej jak trójetyloamina, pirydyna lub trójetylenodwuamina i/lub katalizatora cynowego, takie np. jak dwulaurynian dwubutylocyny. Odczynniki stosuje sie w ilosciach stechiometrycznych, chociaz w niektórych przypadkach korzystny jest niewielki nadmiar izocyjanianu. Ogólne warunki prowadzenia procesu sa nastepujace: czas reakcji 0,5—72 godzin, korzystnie 1—4 godzin, temperatura 5—140°C, korzystnie 20—110°C, cisnienie 0,5—10 atmosfer, korzystnie 1 atmosfera, srodowisko reakcji, obojetny rozpuszczalnik organiczny, taki jak aceton, acetonitryl, keton metylowoetyIowy, dwumetyloformamid lub chlorek metylenu.Po zakonczeniu reakcji i odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie na ogól produkt o jakosci wystarcza¬ jacej do dalszego przerobu. Stale produkty mozna oczyszczac za pomoca rekrystalizacji z odpowiedniego rozpuszczalnika. Trudno krystalizujace oleiste produkty, szczególnie z grupy estrów, nalezy krystalizowac stosujac inne znane sposoby postepowania.W reakcjach prowadzonych wedlug schematów 6 i 8, w pierwszej kolejnosci przeprowadza sie zwiazek wyjsciowy w sól sodowa, wkraplajac metoksylan sodowy lub zawiesine wodorku sodowego w oleju parafinowym do roztworu w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. czterowodorofuran, dioksan, benzen lub toluen. R*akcje te prowadzi sie w temperaturze 5-60°C, korzystnie 15-35°C, w przypadku wodorku sodowego az do zaprzestania wydzielania sie wodoru.Mozna równiez stosowac inne sole, np. trójmetyloamoniowa lub trójetyloamoniowa. Reakcje chlorku karbamylu z powyzsza sola prowadzi sie w nastepujacych warunkach: czas reakcji 0,5—72 godzin, korzystnie4 94958 1-4 godzin, temperatura 5-140°C, korzystnie 20—65°C, cisnienie 0,5-10 atmosfer, korzystnie 1 atmosfera.Produkt po wyodrebnieniu z mieszaniny reakcyjnej jest zazwyczaj wystarczajaco czysty by mozna go bylo stosowac jako srodek owadobójczy. W razie potrzeby mozna jednak dodatkowo go oczyszczac za pomoca krystalizacji Ponizsze przyklady ilustruja sposób syntezy zwiazków wedlug wynalazku. O ile nie podano inaczej, wszystkie czesci i procenty sa wielkosciami wagowymi.Przyklad I. Oo mieszaniny 336 czesci N#N-dwumety!o-2-hydroksyiminoacetyloacetamidu/zwiazek o wzorze 3/, 1500 czesci etanolu oraz 203 czesci chlorowodorku metoksyaminy wkrapla sie w ciagu 30 minut 210 czesci pirydyny, utrzymujac temperature mieszaniny w wysokosci 10°C. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie powoli do temperatury 25°C i pozostawia na okres 18 godzin, po czym miesza i utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 30 minut Rozpuszczalnik odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem (15 mm Hg) i przy temperaturze lazni wodnej wynoszace] 40°C, po czym dodaje sie 2000 czesci lodowato zimnej wody.Wytracony osad saczy sie, przemywa dwukrotnie lodowato zimna woda i suszy. Otrzymuje sie 340 czesci N,N- dwumetylo-2-hydroksyimino-3-metoksyiminobutyramidu (zwiazek o wzorze 2) o temperaturze topnienia 144-147°C. Jakosc produktu jest wystarczajaca by mozna go bylo stosowac do dalszego przerobu. Po rekrystalizacji z octanu etylu temperatura topnienia wynosi 146—148°C.Powtarzajac powyzsze postepowanie i stosujac równowazna ilosc odpowiedniego zwiazku o wzorze 3 oraz amina (w postaci wolnej zasady lub soli rozkladanej pirydyna albo weglanem sodowym), otrzymuje sie kolejne zwiazki o wzorze 2, a z nich zwiazki o wzorze 1 wymienione ponizej w tablicy 1 i 1 A. W celu uzyskania najwyz¬ szej wydajnosci pozadanym jest niewielki lub umiarkowany nadmiar aminy, na ogól jeden do dwóch moli na je¬ den mol zwiazku o wzorze 3. Ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej nie zawsze jest potrzebne, zwlaszcza jesli reakcja przebiega egzotermicznie.Przyklad II. Mieszanine zawierajaca 142 czesci N,N-dwumetylc-2-hydroksyiminoacetyloacetamidu (wzór 3), 1200 czesci toluenu 123 czesci p-anizydyny oraz 1 czesc kwasu p-toluenosulfonowego, ogrzewa sie w temperaturze wrzenia, w kolbie zaopatrzonej w nasadke Dean-Starka i chlodnice wodna. Usuwa sie w ten sposób z mieszaniny reakcyjnej 18 czesci wody. Po ochlodzeniu wytraca sie ciezki osad, który saczy sie i przemywa chlorkiem butylu. Temperatura topnienia produktu wynosi 201,5—203°C. Po rekrystalizacji z acetonitrylu otrzymuje sie 151 czesci N,N-dwumetylo-2-hydroksyimino-3-/4-metoksyfenyloimino/butyramidu, w postaci stalego produktu o barwie zóltej i temperaturze topnienia 204—205,5°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie inne zwiazki o wzorze 2, wymienione w tablicy 2, stosujac podane zwiazki o wzorze 3 i odpowiednie aminy w ilosciach stechiometrycznych. W niektórych przypadkach stosowania kwasu p-toluenosulfonowego jako katalizatora nie jest niezbedne. Zamiast toluenu czasami mozna stosowac benzen. < W tablicy 2 wskazano równiez zwiazki o wzorze 1 otrzymane z odpowiednich wymienionych tam zwiazków o wzorze 2.Przyklad III. Mieszanine 7,6 czesci estru etylowego kwasu 2-hydroksyimino-3-metoksyiminowaleria- nowego oraz 7 czesci 40% roztworu wcdnego metyloaminy miesza sie w temperaturze 25°C w ciagu 5 minut az do uzyskania jednorodnej mieszaniny. Calosc pozostawia sie na okres 18 godzin a nastepnie odparowuje do sucha pod zmniejszonym cisnieniem (15 mm Hg, 50°C). Pozostalosc rekrystalizuje sie z acetonitrylu otrzymujac 4,3 czesci N-metylo-2-hydroksyimino-3-metoksyiminowaleramidu o temperaturze topnienia 168—170°C.Powtarzajac postepowanie powyzsze otrzymuje sie inne zwiazki o wzorze 3, wymienione w ponizszej tablicy 3. Stosuje sie w tym celu równowazne ilosci zwiazku o wzorze 2, w którym Q oznacza grupe -OR4 oraz odpowiedniej aminy. Proces mozna modyfikowac, zmieniajac rozpuszczalnik, czas reakcji oraz stosujac kataliza¬ tor. » W tablicy 3 wskazano równiez zwiazki o wzorze 1, otrzymane z odpowiednich wymienionych tam zwiazków o wzorze 2. < Przyklad IV. Mieszanine zawierajaca 34 czesci N,N*dwumetylo-2-hydroksyimino-3-metoksybutyrami- • cu, 350 czesci chlorku metylenu, 13 czesci izocyjanianu metylu Oraz 0,1 czesci trójetylenodwuaminy, miesza sie wciagu 3 godzin w temperaturze 25°C a nastepnie wciagu 1 godziny utrzymuje vy temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem (15 mm Hg, 50°C) otrzymuje sie surowy produkt Po rekrystalizacji z mieszaniny benzenu i acetonitrylu otrzymuje sie 32 czesci N,N-dwumetylo- -3-metoksyimino-2[/metylokarbamylo/oksyimino]butyramidu o temperaturze topnienia 172—173°C.W analogiczny sposób mozna otrzymywac inne zwiazki o wzorze 1, stosujac równowazne ilosci odpowiedn¬ iego zwiazku o wzorze 2 i izocyjanianu. Proces mozna modyfikowac zmieniajac rozpuszczalnik, czas reakcji i katalizatory.Przyklad V. Do mieszaniny zawierajacej 75 czesci N/N-dwumetylo-2-hydrok$yimino-3-metoksyimino- butyramidu w 1500 czesciach czterowodorofuranu dodaje sie wciagu 15 minut, podczas mieszania, 19 czesci94958 5 50% zawiesiny wodorku sodowego woleju parafinowym, utrzymujac temperature w granicach 20—30°C. Po uplywie okolo 30 minut przestaje sie wydzielac wodór, dodaje sie wtedy szybko 55 czesci chlorku dwuetylokarbamylu. Temperatura wzrasta samorzutnie do 33°C i zaczyna sie szybko wytracac sól oksymu.Calosc miesza sie i utrzymuje w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 3 godzin. Sole nieorganiczne odsacza sie a przesacz odparowuje sie pod zmniejszony cisnieniem. Pozostalosc uciera sie dwukrotnie z heksanem i dekantuje w celu usuniecia oleju parafinowego. Po wysuszeniu otrzymuje sie 90 czesci N#N-dwumetylo-2-[/dwuetylokarbamylo/oksyimno]-3-metoksyiminobutyroamidu o temperaturze topnienia 59-61 °C.W analogiczny sposób mozna otrzymac kolejne zwiazki o wzorze 1, wymienione w tablicy 4, i 4A stosujac odpowiedni zwiazek o wzorze 2 i chlorek karbamylu.Kompozycje zawierajace zwiazki o wzorze 1, przeznaczone do zwalczania mszyc, mozna sporzadzac stosujac znane sposoby. Sa to preparaty pyliste, granulki, pastylki, roztwory, zawiesiny, emulsje zwilzalne proszki, koncentraty do sporzadzania emulsji i podobne. Wiele z powyzszych preparatów mozna stosowac bezposrednio. Preparaty do rozpylania rozpuszcza sie w odpowiednich rozpuszczalnikach i stosuje w ilosci od kilku do kilkuset litrów na hektar. Stezone preparaty uzywa sie przede wszystkim jako pólprodukty do sporzadzania kompozycji. Ogólnie rzecz biorac, kompozycje zawieraja 1—99% wagowych skladnika (lub skladników) aktywnego 0,1-20% srodków powierzchniowo czynnych i/lub 5—99% stalych lub cieklych rozcienczalników z tym, ze substancje dodatkowe nie moga dzialac ujemnie na aktywnosc mszycobójcza kompozycji. Przyblizony sklad kompozycji przedstawiony jest w ponizszym zestawieniu Sklad w % wagowych substancja rozcien- srodek po- czynna czalnik wierzchniowo czynny Zwilzalne proszki Zawiesiny olejowe, emulsje, roztwory, koncentraty do sporzadzenia emulsji Zawiesiny wodne Preparaty pyliste Granulki i pastylki Stezone kompozycje -90 -50 -50 1-25 1-95 90-99 0-74 40-95 40-84 70-99 -99 0-10 1-10 0-15 1-20 0-5 0-15 0-2 Mosc stosowanej substancji czynnej zalezy oczywiscie od celu uzycia oraz wlasciwosci fizycznych zwiazku.W niektórych przypadkach niezbednym jest stosowanie wiekszej ilosci srodka powierzchniowo czynnego, który miesza sie z substancja czynna.Typowe stale rozcienczalniki opisane sa w pracy Watkinsa i wspólpracownilów „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", wydanie 2, Dorland Books, Caldwell, N.J. Dla zwilzalnych proszków potrzebne sa nosniki o wiekszej zdolnosci absorbowania, natomiast dla preparatów pylistych rozcienczalniki bardziej geste.Typowe rozcienczalniki ciekle i rozpuszczalniki opisane sa w ksiazce „Solvents Guide", wydanie 2, Interscience, New York, 19t0. W przypadku stezonych zawiesin korzystne jest jesli rozpuszczalnosc jest mniejsza niz 0,1%, natomiast stezone roztwory nie powinny sie rojdzielac w temperaturze 0°C.Wykaz srodków powierzchniowych i sposób ich zastosowania znalezc mozna w „McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", Allured PubL Corp., Ridgewood, New Yersey oraz w pracy Sisely*ego iWooda „Encyklopedia of Surface Active Agents", Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964. Wszystkie kompozycje moga ponadto zawierac niewielkie ilosci srodków zapobiegajacych pienieniu sie, zbijaniu, korozji i wzrostowi drobnoustrojów. Korzystnie jest jesli poszczególne skladniki kompozycji uzyskaja aprobate Agencji Ochrony Srodowiska Naturalnego Stanów Zjednoczonych, w zaleznosci od celu do jakiego sa przeznaczone.Sposoby przyrzadzenia poszczególnych kompozycji sa dobrze w praktyce znane. Roztwory przygotowuje sie na drodze prostego mieszania skladników. Dobrze sproszkowane kompozycje otrzymuje sie na drodze mieszania i mielenia w mlynie mlotkowym lub fluidyzacyjnym. Zawiesiny przyrzadza sie stosujac mielenie na mokro (Uttler, opis patentowy Stanów Zjednoczonych nr 3060084). Granulki i pastylki mozna otrzymywac rozpylajac substancje czynna na uprzednio przygotowany granulowany nosnik lub stosujac technike zbrylania6 94 958 opisana np. w pracy J.E. Browninga „Aglomeration", Chemical Engineering, 4 grudnia 1967, str. 147ff lub w „Perry's Chemical Engineer'$ Handbook", wydanie 4 McGraw Hj||, N.Y., 1963, str. 8-59ff.Dalsze informacje dotyczace sposobu przyrzadzenia kompozycji, mozna znalezc w nastepujacych zród¬ lach: J.B. Buchanan, opis patentowy St Zjedn. Ameryki nr 3576834, kolumna 5, wiersz 36 do wiersza 70 w kolumnie 7 oraz w przykladach 1-4, 17, 106 i 123-140, R.R. Schaffer, opis patentowy St Zjedn. Ameryki nr 3560616, kolumna 3, wiersz 48 do wiersza 26 w kolumnie 7 oraz w przykladach 3—9 i 11-18, E. Somers, „Formulation", rozdzial 6 w pracy Torgesona„Fungicides", tom 1, Academic Press, New York, 1967.Przyklad VI. Zwilialny proszek Zwiazek o wzorze 1, w którym Qoznacza % grupe o wzorze -N/CH3/2 , R oznacza grupe o wzorze -OCH3, R2 atom wodoru a R3 grupemetylowa 40 Sól sodowa sulfobursztynianu dwuoktylowego 1,5 Lignosulfoniansodowy 3 Metyloceluloza o niskiejlepkosci 1,5 Attapulgit 54 Wszystkie skladniki dokladnie miesza sie i przepuszcza przez mlyn powietrzny w celu otrzymania czastek o wielkosci ponizej 15 mikronów. Nastepnie miesza sie powtórnie i przesiewa przez sito U.S.S. nr 50, o wymiarach oczek 0,3 mm, po czym paczkuje. » W taki sam sposób przyrzadza sie zwilzaIne proszki zawierajace wszystkie zwiazki o wzorze 1.Przyklad VII. Rozpuszczalny w wodzie proszek. ¦ Zwiazek o wzorze 1, w którym A oznaczaatom % wodoru, Q grupe o wzorze -N/CH3/2, R grupe metoksylowa, R2 i R3 grupe metylowa 95 Sól sodowa sulfobursztynianu dwuoktylowego 0,5 Lignosulfoniansodowy 1,0 Syntetyczna krzemionka drobnoziarnista 3,5 Wszystkie skladniki miesza sie i rozdrabnia zgrubnie w mlynie mlotkowym, tak by jedynie kilka procent czasteczek substancji aktywnej mialo rozmiary wieksze niz 250 mikronów (sito U.S.S. nr 60). Mieszanine miesza sie z woda, gruboziarnisty proszek tworzy poczatkowo zawiesine a nastepnie substancja aktywna rojpuszcza sie.Podczas stosowania kompozycji nie potrzebne jest dodatkowe mieszanie.Przyklad VIII. Stezony roitwór Zwiazek o wzorze 1, w którym A oznaczaatom % . wodoru, Q grupeo wzorze -N/CH3/2, R giupe metoksylowa oraz R2 i R3 grupe metylowa 31 Rozpuszczalnik mctanol-woda w stosunku wagowym 24:76 68,5 ' 85% kwasfosforowy 0,5 Zwiazek o wzorze 1 i kwas fosforowy miesza sie z rozpuszczalnikiem do calkowitego rozpuszczalnika a nastepnie w razie potrzeby saczy. < Przyklad IX. Granulki % Zwiazek o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, Q grupe o wzorze -N/CH3/2 , R grupe o wzorze -N/CH3/2, R2 atom wodoru oraz R3 grupemetylowa 5 Zjenia krzemionkowa granulowana (Celatom MP78) 95 Zwiazek o wzorze 1 rozpuszcza sie w ilosci metanolu wystarczajacej do dobrego zwilzenia granulek.Roztwór miesza sie z granulowana ziemia okrzemkowa do uzyskania jednorodnej mieszaniny a nastepnie usuwa metanol przez odparowanie.Przyklad X Preparat pylisty % Zwiazek o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, Q i R oznaczaja grupe o wzorze -N/CH3/2, R2 i R3 oznaczaja grupe metylowa 10 Attapulgit 10 Talk 8Q94 958 7 Substancje czynna miesza sie z attapulgitem a nastepnie przepuszcza przez mlyn mlotkowy w,celu otrzymania czasteczek o wymiarach mniejszych niz 200 mikronów. Otrzymana mieszanine miesza sie z talkiem. - Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa uzyteczne do zwalczania mszyc atakujacych rosliny. Podczas stosowania przeciw mszycom lub w miejsca przez nie porazone, mszyce zostaja zabijane lub odpadaja z roslin. Wszystkie zwiazki o wzorze 1 sa szczególnie przydatne do ochrony roslin przed mszycarn'. Wykazuja one dzialanie ukladowe i sa przenoszone zarówno z gleby jak i poprzez liscie. Wykazuja one ^ bardzo niski poziom fitotoksycznosci i charakteryzuja sie duzym marginesem bezpieczenstwa podczas stosowania do lisci i do gleby. Poniewaz ich rozklad w biosferze zachodzi dosc wolno, nie nastepuje szybka utrata aktywnosci. • W wyniku tego koszty zwalczania mszyc nie sa wysokie. Zwiazki powyzsze sa dobrze rozpuszczalne w wodzie i mozna tanio przyrzadzac z nich kompozycje wodne. Dla utrzymania stalego stezenia nie jest potrzebne mieszanie. Po opryskaniu mszyce odpadaja z lisci, co ma duze znaczenie w przypadku warzyw zielonolistnych, których liscie sa spozywane przez ludzi. Niektóre srodki owadobójcze zabijaja mszyce tak szybko, iz nie zdazaja one oderwac trabki i pozostaja na lisciach. Martwe mszyce trudno jest zmyc z lisci, co obniza jakosc i przydatnosc produktu jako pokarmu.» / Podczas stosowania do opryskiwania lisci, nowe zwiazki latwo przenikaja do lisci i poruszaja sie swobodnie w tkankach. D\a uzyskania skutecznego dzialania nie jest koniecznym równomierne spryskiwanie powierzchni ani tez bezposredni kontakt stosowanego srodka z mszycami. Podczas stosowania do gleby zwiazki sa absorbowane przez korzenie roslin i przenoszone do tkanek lisci, na których zeruja mszyce. Gieba sluzy jako swojego rodzaju zbiornik umozliwiajacy przedlozone dzialanie srodków mszycobójczych. < Ilosc srodka podawanego do gleby oblicza sie tak by wystarczyla na caly chlodny o^res, w czasie którego mszyce wyrzadzaja najwiecej szkód. Wieksze ilosci sa podawane jezeli okres wystepowania mszyc jest dluzszy lub gdy wystepuja rózne gatunki mszyc, o zachodzacych na siebie okresach zerowania. Podawanie do gleby zmniejsza szkody wyrzadzone przez inne pasozyty i szkodniki i moze byc czescia ogólnego programu zwalczania szkodników. Jesli jest mowa o stosowaniu do roslin, nalezy to rozumiec jako podawanie zarówno do lisci jak i do gleby.Ilosc srodków stosowanych do zwalczar ia mszyc zalezy od wielu czynników, takich jak stopien porazenia, pora roku, gatunek mszyc, gatunek roslin, sposób stosowania, czestotliwosc i ilosc opadów, temperatura i podobne. W przypadku niewielkich porazen, w korzystnych warunkach, wystarczy nawet tak niska dawka jak 1 czesc na tysiac przy spryskiwaniu lisci lub 200 g na hektar przy podawaniu do gleby. Wieksze dawki, wynoszace do 10000 czesci na tysiac przy spryskiwaniu lisci lub 25 kg na hektar przy podawaniu do gleby, sa potrzebne w krancowo niekorzystnych warunkach. W praktycznych warunkach stosowania, korzystne sa stezenia 20—1000 czesci na tysiac podczas spryskiwania lisci lub 0,5—12,5 kg na hektar przy podawaniu do gleby. Najbardziej korzystne stezenie wynosi 40—250 czesci na tysiac lub 1,5—2,5 kg na hektar.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku moga sluzyc miedzy innymi do zwalczania nastepujacych gatunków mszyc: mszyca burakowa/Aphisfabae/, mszyca brzoskwiniowo-ziemniacza- na /Myzus persicae/, mszyca jabloniowa zielona /Aphis pomi/, mszyca ziemniaczana /Macrosiphum euphorbiae/, mszyca zbozowa poludniowa /Toxoptera graminum/, mszyca kukurydziano-bawelniania /Anuraphis maidiradi- cis/, mszyca kapusciana /Brevicoryne brassice/ oraz mszyca cytrusowa /Aphis spiraecola/.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna stosowac w mieszaninie z innymi substancjami chemicznymi uzywanymi w rolnictwie, zarówno do podawania do lisci jak ido gleby. Takie mieszaniny poszerzajac zakres zwalczanych szkodników, zmniejszaja koszty zwiazane z oddzielnym stosowaniem róznych srodków i daja bardzo dobre wyniki. Podawanie do gleby lacznie z malymi dawkami oksamylu zwieksza skutecznosc dzialania przeciw mszycom oraz umozliwia zwalczanie nicieni, przylzencowatych i innych wczes¬ nych owadów. Stosowanie do lisci jabloni, w polaczeniu z benomylem, umozliwia równoczesne zwalczanie grzybic, pB parchów, plesni oraz mszyc. Równiez koizystne wyniki osiaga sie przy stosowaniu wielu innych mieszanin. < Aktywnosc mszycobójcza zwiazków o wzorze 1 ilustruja wyniki ponizszych testów.Test 1. Zwalczanie mszycy burakowej poprzez spryskiwanie lisci. < Do testu zastosowanego do wykazania dzialania mszycobójczego przy spryskiwaniu lisci uzyto dwa odciete liscie nasturcji, umieszczone w kolbie z waska szyjka o pojemnosci okolo 30 ml. Kolbe napelniano woda a lodygi lisci umieszczone w szyjce owijano wata w celu uniemozliwienia przenikania srodka mszycobójczego do wody. Na lisciach umieszczono okolo 80 mszyc, w róznych stadiach rozwoju i spryskiwano je roztworami wcdnymi srodka mszycobójczego o róznym stezeniu, zawierajacego laurylosiarczan sodowy w ilosci 1 :3000. ¦ Wyniki uzyskane po uplywie jednego dnia przedstawiono w ponizszym zestawieniu.8 94 958 Stezenie srodka I losc zabitych Zwiazek mszycobójczego mszyc w % w % N,N-dwumetylo-3-metoksyimino- 2-[/dwumetylokarbamylo/oksy- iminojbutyramid » N,N-dwumetylo-3-metoksyimino- 2-[/metylokarbamylo/oksy- imino]butyramid N,N-dwumetylo-2-[/etylokarbamy- lo/oksyimino]-3-metoksyimino- butyramid N,N-dwumetylo-2-[/metylokarbamylo/- oksyimino]-3-dwumetylohydrazyno- butyramid NrN-dwumetylo-3-/4-metok$yfenylo- imino-/-2-[/metylokarbamyiO/ok$y- im ino] butyramid N,N-dwumetylo-3-dwumetylohydrazono- 2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]- butyramid Próba kontrolna 0,002 0,001 0,0005 0,00025 0,0001 0,001 0,0005 0,00025 0,0001 0,005 0,002 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,00025 0,0001 0,01 0,005 0,002 0,005 0,001 0,0005 0,00025 0,0001 - Test 2. Dzialanie ukladowe na mszyce burakowa. Dzialanie ukladowe zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazano stosujac test opisany poprzednio, z tym ze zwiazek podawano w stezeniu jak uprzednio, w roztworze wodnym, do którego zanurzano lodygi lisci nasturcji. Wyniki uzyskane po uplywie jednego dnia przedstawiono w ponizszym zestawieniu.Stezenie srodka Ilosc zabitych Zwiazek mszycobójczego mszyc w% w% 1 N#N-dwumetylo-3-metoksyimino- 2-[/dwumetylokarbamylo/oksy- imino]butyramid N,N-dwumetylo-3-metoksyimino- 2-[/metylokarbamylo/oksyimino]- bu tyramid N,N-dwumetylo-2-[/etylokarba- mylo/oksyimino]-3-metoksyimino- butyramid N,N-dwumetylo-2-[/metylokarbamy- lo/oksyimino]-3-dwumetylohydrazo- nobutyramid 2 0,01 0,005 0,002 0,005 0,002 0,0005 0,00025 0,0001 0,01 0,005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,00025 0,0001 3 99 98 0 100 99 99 99 79 99 99 94 80 100 99 96 54 100 98 100 .100 96 100 100 97 76 T00 98 95 88 100 99 96 54 100 96 64 100 100 100 99 92 094958 Q N,N-dwurnetylo-3-/4-metoksyfenylo- imino/-2-[/metylokarbamylo/oksy- iminojbutyramid N,N-dwumetylo-3-dwumetylohydrazo- no-2-[/dwumetylokarbamylo/oksy- imino]butyramid Próba kontrolna 0,01 0.005 0,002 0,005 0,001 0,0005 0,00025 0,0001 — 100 96 64 100 100 97 99 95 0 Test 3. Przenikanie N,N lisci. mg N,N w 10 ml acetonu, dodano 1 ml 1% zawiesiny metylocelulozy i rozcienczono do 50 ml weda zawierajaca 6 kropli laurylosiarczanu sodowego w 500 ml. Do nastepnych rozcienczen stosowano roztwór wodny powyzszego srodka powierzchniowo czynnego. Trzema kroplami roztworów testowych spryskiwano górna strone kazdego liscia, podczas gdy mszyce burakowe umieszczono na dolnej powierzchni. Po uplywie jednego dnia uzyskano przedstawione ponizej wyniki.Zwiazek Stezenie sród ka I losc zabi- mszycobójczego tych mszyc w % w% N,N-dwumetylo-3-metoksyimino- 2-[/dwumetylokarbamylo/oksy- imino]butyramid Próba kontrolna 0,04 0,02 0,01 — 100 98 98 0 Powyzsze wyniki* wskazuja na przenikanie stosowanego zwiazku przez powierzchnie liscia w ilosci dostatecznej do zwalczania mszyc zerujacych po drugiej stronie.Test 4. Zwalczanie mszycy jabloniowej zielonej przez spryskiwanie lisci N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2- [/dwumetylokarbamylo/oksyiminojbutyramidem.Male galazki jabloni, na których znajdowalo sie po okolo 300 mszyc umieszczono w malym naczyniu z woda. Liscie spryskiwano wodnym roztworem N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/ oksyiminojbutyramidu, w róznych stezeniach. Kontrolna galai-ke spryskiwano woda. Po uplywie jednego dnia uzyskano przedstawione ponizej wyniki.Zwiazek N,N-dwumetylo-3-metoksyimino- 2-[/dwumetylokarbamylo/oksy- iminojbutyramid Próba kontrolna Stezenie srodka mszycobójczego W% 0,001 0,0005 0,0001 — Ilosc zabi¬ tych mszyc w% 100 79 42 8 Test 5. Zwalczanie mszycy burakowej przez podawanie do gleby N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-j [/dwumetylokarbamylo/oksyiminojbutyramidu.10 94 958 Ziarna nasturcji sadzono w doniczkach o srednicy 7,5 cm. Do gleby w doniczkach podawano zwiazek tytulowy w ilosci 1 i 5 kg na hektar. Po uplywie 10 dni mlode roslinki zarazano mszyca burakowa. Ilosc zabitych mszyc notowano po uplywie tygodnia. Po uplywie miesiaca w te sama glebe zasiewano jeszcze raz ziarna nasturcji, po 10 dniach roslinki zarazano mszycami i po tygodniu notowano uzyskane wyniki.Ilosc zwiazku Ilosc zabi- podawana do tych mszyc Zwiazek gleby w kgna w % hektar 17 48 dni N,N-dwymetylo-3-metoksyimino-2- 1 100 1000 [/dwumetylokarbamylo/oksyimino]- 5 100 100 butyramid Próba kontrolna — 0 0 Powyzsze wyniki wskazuja na doskonale przenoszczenie zwiazku z gleby do roslin i dobra jego trwalosc w czasie.Test6. Zwalczanie trzech gatunków mszyc przez podawanie do gleby N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/- dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramidu. * Sadzonki nasturcji, kapusty i chinskiej kapusty o wysokosci 8-10 cm, zakazono odpowiednio mszyca burakowa, mszyca kapusciana, mszyca brzoskwiniowo-ziemniaczana. Po uplywie jednego tygodnia do gleby po¬ dawano roztwór NfN-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramidu w ilosci 1 i 5 kg na hektar. Po uplywie siedmiu dni wszystkie chronione rosliny byly calkowicie wolne od mszyc, nato¬ miast rosliny kontrolne byly mocno uszkodzone przez ciagle wzrastajaca ilosc mszyc.Test 7. Zwalczanie mszycy burakowej przez dzialanie na nasiona N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwu- metylokarbamylo/-oksyimino]butyramidem. g nasion nasturcji traktowano roztworem 0,05 g N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarba- mylo/ oksyimino]butyramidu w 5 ml wody. Drugie 10 g nasion traktowano 1/5 poprzedniej porcji zwiazku. Po wyschnieciu nasiona sadzono i po uplywie dwóch tygodni zakazono mszyca burakowa. Po uplywie dalszych dwu tygodni notowano wyniki i zakazano powtórnie rosliny mszycami. -Wyniki notowano po dwóch kolejnych tygodniach. Calosc rezultatów przedstawiono ponizej.Ilosc poda- Chronologia Ilosc wanego zwiaz- testu w dniach zabitych Zwiazek ku w %wagi mszyc ziaren w% 0,5 0 zasiew 13 zakazenie 28 wyniki 100 28 zakazenie 41 wyniki 100 0,1 0 zasiew 13 zakazenie 28wynjki 100 28 zakazenie 41 wyniki 30 Test 8. Dzialanie N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramidu na biedronki. < N,N-dwumetylo-3-metoksy- imino-2-[/dwumetylokarba¬ mylo/oksyimino jbutyramid94 958 11 Grupy po 25 biedronek spryskiwano 0,1% roztworem wodnym N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwum- etylokarbamylo/oksyimino]butyramidu. Po 48 dniach stwierdzono, ze ani jedna z biedronek nie zostala zabita.W dodatkowym doswiadczeniu w roslinkach nasturcji rosnacych na glebie i poddanych dzialaniu N,N-dwu metylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramidu, w ilosci 10 kg na hektar, umieszczo¬ no 50 biedronek. Nie stwierdzono giniecia biedronek w wyniku zetkniecia sie z roslinami.Test 9, Zwalczanie za pomoca N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyinrino]buty- ramidu mszycy jabloniowej zielonej wystepujacej w sadach w Delaware.PólkcTlowate drzewa jabloni „Red Dclicious" wsadzie polozonym w Newark, stan Deleware, porazone mszyca jabloniowa zielona, w ilosci okolo 500 mszyc na jedna odnoge, spryskiwano roztworem N,N-dwumetylo- 3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimiro]butyramidu, w stezeniu 40, 160 i 320 czesci na tysiac.Spryskiwanie powtarzano trzykrotnie i notowano wyniki po uplywie czterech dni po spryskaniu. W ponizszym zestawieniu podano dane uzyskane z dwóch takich samych testów, przeprowadzonych w odstepie okolo szesciu tygodni czasu.Zwiazek Stezenie srodka Ilosc zabitych mszycobójczego mszyc w % w czesciach na wczesny pózny tysiac test test N,N-dwumetylo-3-metoksy- imino-2-[/dwumetylokarba- mylo/oksyimino]butyramid Próba kontrolna '40 160 320 0 70 87 97 0 80 89 98 0 Test 10. Zwalczanie mszycy cytrusowej wystepujacej w sadzie roslin cytrusowych na Florydzie za pomoca N,N-dwumetylo-3-metoksyimino-2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramidu.W niniejszym tescie uzyto drzewka pomaranczowe „Valencia"polozone w sadzie w Bredenton na Florydzie, i Drzewa znajdowaly sie w okresie szybkiego wzrostu i byly porazone ciezko mszyca cytrusowa. Drzewa spryskiwano za pomoca jednodyszowego spryskiwacza ogrodowego, roztworem N,N-dwmetylo-3-metoksyimino- -2-[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]butyramidu, w stezeniu 40, 160 i 320 czesci na tysiac. Spryskiwanie po¬ wtarzano czterokrotnie a wyniki notowano po uplywie trzech dni. Dla kazdego oprysku wyniki obliczano wybie¬ rajac losowo 25 porazonych mszyca lisci. W ponizszym zestawieniu podano wyniki uzyskane dla wszystkich spryskiwan i wszystkich stezen.Zwiazek N,N-dwumetylo-3-metoksyimino- -2-[/dwumetylokarbamylo/oksy- imino]butyramid IPróba kontrolna Stezenie srodka mszycobójczego w czesciach na tysiac 40 160 320 0 Ilosc pora¬ zonych lisci w% 42 7 97 Test 11. Skutecznosc dzialania zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku w zwalczaniu mszyc, przy spryskiwaniu 1% roztworem.W tescie zastosowano listki nasturcji zawierajace mszyce burakowe we wszystkich stadiach rozwoju. Listki umieszczono pojedynczo, do góry lodyzka, na stole.obrotowym i spryskiwano 1% roztworem w acetonie testo¬ wego zwiazku. Po spryskaniu listki przechowywano w ciagu okolo 20 godzin z lodyzkami zanurzonymi w wo¬ dzie. Wyniki dzialania mszycobójczego, zwiazków o wzorze 1, w których A, R, R3, R3 i Q maja nizej podane znaczenie wyrazone w procentach zabitych mszyc, podano w ponizszym zestawieniu.12 94 958 PL PL PL PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek mszycobójczy, znamienny tym, ze zawiera skuteczna mszycobójcza ilosc nowych po¬ chodnych kwasu maslowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R oznacza grupe alkilowa o 1 —18 atomach wegla, alkenylowa o 3—4 atomach wegla, cykloalkilowa o 5—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiona grupa metoksylowa lub 1—2 grupami metylowymi, cykloalkiloalkilowa o 6-8 atomach wegla, alkoksytowa o 1—3 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 3—6 atomach wegla, benzylowa 2-fenylo- etylowa, grupe o wzorze /CHa/2 N-, /CH3/C2 H$ N, /C^ H5 /2 N-, grupe 1 -/4-metylopiperazynylowa/, N-morfolino- wa albp grupe o wzorze 10, 11 lub 12, w którym Ri oznacza atom wodoru, grupe metylowa, metoksylowa, grupe o wzorze /CH3/2N- lub CH3S- albo atom fluoru, R2 oznacza atom wodoru, grupe metylowa albo etylowa, R3 oznacza grupe metylowa, etylowa lub alliIowa, Q oznacza grupe o wzorze -OR4, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 1 —2 atomach wegla lub grupe o wzorze -NR* R$, w którym R$ oznacza grupe metoksylowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla lub allilowa, R6 oznacza atom wodoru, grupe metylowa albo etylowa oraz Rs i R6 moga lacznie tworzyc pierscien o wzorze -/CH2/20/CH2/2-, o wzorze 13 lub wzorze 7CH2/n-, w którym n oznacza liczbe calkowita 4—6, przy czym calkowita ilosc atomów wegla w podstawnikach Q, R2 i R3 nie przewyzsza 8, i jesli R oznacza grupe o wzorze 10, R2 oznacza atom wodoru a R3 grupe metylowa, oraz jesli R oznacza grupe o wzorze 11, R2 i R$ oznaczaja grupe metylowa, oraz obojetny rozcienczalnik i/lub srodek powierzchniowo czynny.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera skuteczna mszycobójcza ilosc zwiazku o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, R oznacza grupe cykloalkilowa o 5—7 atomach wegla, grupe metylocykloheksylowa, allilowa, metoksylowa, N-morfolinowa, grupe o wzorze /CH3/2N-, grupe o wzorze 10 lub 11, R3 oznacza grupe metylowa, oraz Q oznacza grupe o wzorze -NR5Re, w którym R5 oznacza grupe metylowa lub etylowa a R6 oznacza atom wodoru, grupe metylowa albo etylowa, oraz obojetny rozcienczalnik i/lub srodek powierzchniowo czynny.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-2,3-
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-2- -[/metylokarbamylo/oksyimino]-3-/2-metylocykloheksyloimino/-butyroamid.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-2- -[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]-3-dwumetylohydrazonobutyroamid.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-2- -[/metylokarbamylo/oksyimino]-3-/N-morfolino/-iminobutyroamid.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-2- -[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]-3-/N-morfolino/-iminobutyroamid.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-3- -metoksyimino-2-[/metylokarbamylo/oksyimino]-butyroamid.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N-dwumetylo-2- -[/dwumetylokarbamylo/oksyimino]-3-metoksyiminobutyroamid.94958 13 Tablica I Zwiazek o wzorze 3 A Q 1 2 Amina 3 Zwiazek o wzorze 2 R 7 4 Izocyjanian 5 Zwiazek o wzorze 1 r;- r, 6 7 Temperatura topnienia °C B H H H CHS H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CHt -N/CHf/a -N/CH3/a -N/CH3/a -NHCH, -NHCH, -OCaHf -NHC4H# -NHC4H# -N/Ca Hf/a wzór 16 wzór 18 wzór 18 -N/CHt/a -N/CH3/a -N/CHa/a -N/CH3/a -N/CH3/a -N/CH,/, -N/CH3/a -N/CH3/a -N/CH,/a -N/CH3/a -N/CH3/a -N/CH3/a -N/CH3/a -N/CH3/a -OCaHf CHfONHa-HCI CH3-ONHa-HCI CaHfONHa-HCI CH3ONHa-HCI CHtONH,-HCI CH,ONHt-HCI CHfONHa-HCI CH,ONHa-HCI CHsONHa-HCI CHtONHa-HCI CHBONH2-HCI CHtONHa-HCI /CHt/aNNHa wzór 22 wzór 22 wzór 22 wzór 23 CH,NHa CaH,NHa C,H7NHa /CHa/aCHNHa wzór 28 C4Ht3NHa C,H17NHa CltH,7NHa CHaOCHaCHaCHa CH,ONHa-HCI CH.O CHsO CaHfO- CH,0- CHaO- CH30- CHtO- CHfO- CHtO CH30 CH30 CHaO /CH,/aN- wzór 16 wzór 16 wzór 16 w;!Ór 24 CH,- CaH5- C3H7- /CH,/aCH- wzór.29 CeHia- CiHI ,- CHH3 7 .NH^H^OCHjC^ CHsO- CaH,NCO CHa=CHCHaNCO CHsNCO CH,NCO CH,NCO CH,NCO CH,NCO CaH5NCO CH,NCO CHjNCO CH,NCO CaNsNCO CH,NCO CH,NCO CaH5NCO CH9NCO CH3NCO CHsNCO CH9NCO CHsNCO CH,NCO CH,NCO CH,NCO CH3NCO CH3NCO CHa-CH,NCO CH3NCO H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CaHs- CHa=CHCHa- CHS- CH3- CH3- CH,- CH3- C,Hf CH3- CH, CH3- C2H5- CH3- CHS- CaH5- CH3- CH9- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH, CH3- CH3- CH3- 87-89 66-68 139,5-140,5 169-173 169-173 Widmo IR 1720 cm4 125-128 138-140 118-120 137-140 99-103 97^-101 146-148 141-142,5 128-130 128-129 (rozklad) 138-145 135-137 135-138 130-132 158-159 139-141 91-93 90-04 110-112 ciecz IR:3X)/NH/; 5,78/CO/ 159-164 T a b I i ca I A Zwiazek o wzorze3 Amina Zwiazek o wzorze 2 Izocyjanian Zwiazek o wzorze 1 Temperatura A Q R7 R2 R R3 topnienia °C H N/CH3/a NHaOHHCI HO CH3NCO H wzóMO CH3- 169,5-170,5 {2 równowazniki molowe) H N/CHt/a wzór22 wzór 16 CH3NCO H wzór 10 CH3 102-106 H N/CH3/a wzór 44 wzór 45 CH3NCO H wzór 10 CH3 ciecz14 94 958 Tablica II Zwiazek o wzorze 3 Amina Zwiazek o Izocyjanian. Zwiazek o wzorze 1 Temperatura A Q wzorze 2 R7 R2 R3 topnienia °C H H H H H H H H H H H H H H H H -N/CH9/a -N/CH9/, -N/CH9/a -N/CH3/4 -N/CH9/a -WCHJi -N/CH4/a -N/CH,/, -N/CH3/a -N/tR^-tf" -N/CHa/^V -N/CH3/a -N/CH2/2 -N/CH,/a wzór 34 wzór 36 wzór 38 wzór 40 wzór 36 wzór 44 wzór 46 wzór 48 wzór 50 wzór 52 wzór 60 wzór 62 wzór 32 wzór 30 wzór 32 wzór 30 wzór 35 wzór 37 wzór 39 wzór 41 wzór 37 wzór 45 wzór 47 wzór 49 wzór 51 wzór 53 wzór 61 wzór 63 wzór 33 wzór 31 wzór 33 wzór 31 CH9NCO CHjNCO CH3NCO CH$NCO CH3NCO CH3NCO CH3NCO CHjNCO CH3NCO CHjNCO CH3NCO CH3NCO CH3NCO CH3NCO CH3NCO CH3NCO H H H H H H H H H H H H H H H H CH9 CH3 CH9 CH3 CH3 CH3- CH3 CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH9 CH3 155-157,5 121-124,5 125-130 160,5-162 162-164 175-177 169-170 176-177,5 170-172 156-157 127-128 90-92 161-162 143-145 161-162 143-145 Tablica III Zwiazek o wzorze 2 (Q=OR4) Zwiazek o wzorze 2 (Q =NR5 R6) Zwiazek o wzorze 1 Temperatura A R4 R7 Amina R5 R6 Izocyjanian Ra R R3 topnienia °C H CH3 CH3O- CH3NHa CH3 H CH3NCO H CH30- CH3- 169-173 H CaH$ CH3 /CH3/aNH CH3 CH3 CH3NCO H CH3- CH3- 135-137 Tablica IV Zwiazek o wzorze2 Chlorek Zwiazek o wzorze 1 Temperaturatopnienia A Q R7,R ze wzoru 1 karbamoilu R2 R3 °C H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H N/CH3/a wzór 17 wzór 18 -NCH3/a N/CH3/2 N/CH3/2 N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -OC2H9 -OC2 H5 -N/CH9/2 N/CH3/a . N/CH9/2 N/CH3/a N/CH9/a N/CH9/a N/CH3/2 N/CH3/a CH3O- CH,0 CH3O wzór 45 wzór 47 wzór 41 wzór 39 wzór 75 /CH3/2N- wzór 1 6 CH3O CH3O- CH3- wzór 53 wzór 51 CHjCrLCrL - CH3/CH2/5- CH3CHa CH3- CHaO- wzór 73 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 73 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 74 C2H5- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- C2H$- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- ' C2H5- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- C2H5- CH3- CH3- CH3- CH3- CH9- CH3- CH9- CH9- 59-61 temperatura wrzenia 193 przy 0,5 mm Hg 87-89 108-110 122-124 107-109 olej 138-141,5 Ciecz IR:3,0/NH/.5,8/CO7 142-144 (rozklad) Ciecz IR: 3,1 /NH, 5,78/ CO, karbaminian 5,82 /CO, ester/ 130-133 138-141,5 widmo IR 1720 cm-1 N25 =1,4842 N25 =1,4842 Na5 =1,4842 130-132° 102-103,594 958 A H H H H H H ' * Zwiazek o wzorze 2 Q -N/CH,/a -N/CHt/2 -N/C2H5/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 A 1 H H H' H H H H H H CH3 H H H H CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CaH5 H H H H H H R, HO wzór 39 CH3O- CaH50 wzór 16 wzór 45 R 2 -OCH3 -OCH3 -OCH3 wzór 45 wzór 45 wzór 43 wzór 37 wzór 35 -OCH3 -OCH 3 wzór 47 wzór 41 wzór 31 T Chlorek karbamylu wzór 74 (2 równowaz ni ki i wzór wzór molowe) 74 74 wzór 74 wzór 75 wzór 74 -/CH2/3-OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH 3 -OCH3 -OCH3 -N/CH3/2 -N/CH3/2 wzór 16 wzór 20 wzór 49 wzór 51 wzór 80 wzór 16 wzór 41 wzór 37 wzór 39 wzór 75 wzór 33 wzór 16 -OCH3 -CH3 -CH2CH2 -CH2CH3 -CH/CH3, wzór 29 -n-CsH17 CH3 ( 2 - R, 3 H H H H CH3 H H H H H CH3 CH3 H H H CH3 H H H H C2H5 H H CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H a b I i c a 4A Zwi R* CH3- CH3- CH3- CH3- C2H5- CH3- Tablica V R3 4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 azek 0 wzorze 1 R R9 wzór 11 CH3- wzór11 CH3- wzór11 CH3- wzór11 CH3- wzór11 C2H5- wzór 11 CH3 Q % 5 -NHCH3 -N-/C2H5/2 wzór 16 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -0-C2H5 -0-C2H5 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 wzór 17 wzór 18 wzór 18 -N/CH3/2 -N/CH3/3 -N/CH3/2 CH2CH=CH2-N/CH3/2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -;j/ch3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -OC2H5 -OC2H5 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 -N/CH3/2 Temperatura topnienia °C 117-120 ciecz ciecz 78-82 89-91 ciecz zwalczania 6 100 100 100 100 100 100 100 95 100 95 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 . 95 100 100 100 100 100 95 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 10016 94 958 1 H H H H H H H H H H H H H H H CH, H H 2 -n-C6H13- wzór 16 -CH, wzór 61 wzór 63 -/CH2/,CH, -/CH2/17CH, -/CH2/17CH, CH,0 wzór 53 wzór 51 wzór 39 wzór 16 wzór 24 CH,0 wzór 16 CH,NHC02- /CH,/2NC02- 3 H CH, CH, H H H H CH, CH, CH, CH, CH, C,H5 CH, CH, CH, CH, CH, 4 CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, H H CH, H H CH, 5 -N/CH,/2 -N/CH,/2 -N/CH3/2 -N/CH,/2 -N/CH,/2 -N/CH,/2 -N/CH,/2 -N/CH,/2 wzór 18 N/CH,/2 N/CH,/2 N/CH3/2 N/CH,/2 N/CH3/2 C2H50 C2HsO N/CH3/2 N/CK3/2 6 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 o II i R-N N-O-C -N -R- II ii 3 ach7 -c-c-c-a z II o Wzór 1 CH. CH. \ / N O H O u ii / C-C=N-0-C-N 1 \ SCH, CH. Wzór R7-N ' u N -OH H ach2 -c-c-c-a n O HO-N N-OH II II CH, - C - C - C - OCoH li 0 2"5 Wzór 2 Wzór 5 O II N-OH ach2 -c-c-c-a u O HO-N N-OH U CH3 - C - C - C - NH2 Wzór 3 Wzór94 958 C6 CH3- H5 CH 0 li -c HN - '3- N- II - C N II C- -0- -C II 0 N-OH II C -C - li 0 0 II -CCH3 -OC2H5 OC2H5 Wzór 7 CH, -(CH2)2 N(CH2)2- Wzór 13 O II Cl-CNR2R3 Wzór 8 Wzór U CRHcNH-N N o 5 n II CH3 - C - C 0 u 0 - CCH3 C - 0C7Hc Wzór 9 - N / \ C2H5 CH^CH — CH2 Wzór 15 CH3NHC-0 - N 0 —N NCH-. Wzór 10 Wzór 16 Wzór 17 (CH, ), NC -O - J L II Wzór 11 -N /H3 \ OCH, / 1 -N \ I Wzór 18 Wzór 19 JQr -O -N \ Wzór 12 Wzór 20 Wzór 21/ H VcH2NH2 Wzór 66 94 958 ( H VcH2- Wzór 67 O (CH3)2NCCl Wzór Ik r CHo I CHNH- CH, N-CH- Wzór 68 CH. CH2= CCH2NH2 CH- CH2=CCH2- NH 0 (C2H5)2NCCl CH32N^0^ Wzór 69 70 ¦ Wzór 71 Wzór 72 Wzór 73 Wzór 75 CH, C2H5 0 / J L b\ II -N CCl \ y C2H5 CH3 Wzór 76 Wzór 77 C2H5 0 1 D \ II NCCI CH2 = CHCH2 Wzór 78 ChU 0 J \ II NCCI CH2 = CHCH2 Wzór 79 F -O Wzór 8094 958 O CH3 O O CH-, II / 3 II/3 * L \ 3 ii NOH Cu SC COC2H5 * HN(CH3)2 - 3 || L 3 0 NOH CH35-C CN(CH3)2 0 Schemat 2 0 N-OH II II ACH0 - C - C - C - Q ? R7NH2 2 II / *¦ 0 R--N N-OH ' II II ach? -c-c-c-a ? h2o c II Schemat 3 R7N NOH ACH2 - C - C CORA ? HNR5R6 O R7N NOH 'li II ACH.C - C C -NR5R6 ? RAOH V \ CH3 NOH CH3 Schemat 1 O Schemat L94 958 R7-N ' II N-OH ACH, -C-C-C-O. 1 II O ? R3NCO R7-N ' 11 O li N-0 - C -NHR-, II *» ach~ - c -c-c -o. *¦ II o Schemat 5 R--N / 11 N-OH ACH,-C - C -C - GL L. II 1) zasada 2) R0R^NCCl O R7-N 7 II O II ?2 N-O-C-N-Ro M J ACH, -C -C-C-0 1 II O Schemat 6 HO-N N-OH II II ACH2-C-C-C-a ? 2 o CH3NCO CH3N H O u C-O-N N-O-C-NHCH ach2 -c-c-c-a II o Schemat 7 HO-N II ACH2 - C N-OH II c-c-o, u O 1) zasada O 2) (CH3)2NC-Q O (CH3)2N - C-0 ACH o O N N-O-C -N(CH3)2 c - c - c -a II o Schemat 8 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120 + 18 Cena 10 zl PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36960673A | 1973-06-13 | 1973-06-13 | |
| US05/463,987 US4059623A (en) | 1973-06-13 | 1974-04-25 | Butyramides and butyrates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL94958B1 true PL94958B1 (pl) | 1977-09-30 |
Family
ID=27004643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1974171858A PL94958B1 (pl) | 1973-06-13 | 1974-06-12 |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4059623A (pl) |
| JP (1) | JPS5757445B2 (pl) |
| AR (1) | AR216040A1 (pl) |
| BR (1) | BR7404848D0 (pl) |
| CA (1) | CA1031341A (pl) |
| CH (1) | CH600763A5 (pl) |
| CS (1) | CS197232B2 (pl) |
| DD (1) | DD118511A5 (pl) |
| DE (1) | DE2428070C2 (pl) |
| DK (1) | DK314374A (pl) |
| ES (1) | ES427185A1 (pl) |
| FR (1) | FR2233317B1 (pl) |
| GB (1) | GB1438426A (pl) |
| IE (1) | IE39284B1 (pl) |
| IL (1) | IL45017A (pl) |
| IT (1) | IT1049223B (pl) |
| NL (1) | NL7407926A (pl) |
| NO (1) | NO139220C (pl) |
| PH (1) | PH11491A (pl) |
| PL (1) | PL94958B1 (pl) |
| SE (1) | SE7406469L (pl) |
| YU (2) | YU166674A (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657904A (en) * | 1978-11-03 | 1987-04-14 | Union Carbide Corporation | Sulfur-containing bis-imino carbamate compounds, pesticidal composition and use |
| US4725682A (en) * | 1978-11-03 | 1988-02-16 | Rhone-Poulenc Nederland, B.V. | Biocidal sulfur-containing bis-imino carbamate compounds |
| US4435421A (en) | 1978-11-03 | 1984-03-06 | Union Carbide Corporation | Biocidal sulfur-containing bis-imino carbamate compounds |
| DK0387499T3 (da) * | 1989-02-16 | 1994-02-14 | Bayer Ag | Substituerede oximethere samt deres anvendelse som pesticider |
| WO1998016499A1 (fr) * | 1996-10-15 | 1998-04-23 | Shionogi & Co., Ltd. | Derives d'oxime, derives d'hydrazone, et leur utilisation |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2542812A (en) * | 1946-04-03 | 1951-02-20 | Walter H Hartung | Preparation of aminoacidamides |
| US3849481A (en) * | 1970-12-11 | 1974-11-19 | Allied Chem | Hydrogenation of lysine precursors |
-
1974
- 1974-04-25 US US05/463,987 patent/US4059623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-15 SE SE7406469A patent/SE7406469L/xx unknown
- 1974-05-22 IE IE1098/74A patent/IE39284B1/xx unknown
- 1974-06-07 CS CS744058A patent/CS197232B2/cs unknown
- 1974-06-11 CA CA202,336A patent/CA1031341A/en not_active Expired
- 1974-06-11 JP JP49065669A patent/JPS5757445B2/ja not_active Expired
- 1974-06-11 ES ES427185A patent/ES427185A1/es not_active Expired
- 1974-06-11 IT IT23856/74A patent/IT1049223B/it active
- 1974-06-11 DE DE2428070A patent/DE2428070C2/de not_active Expired
- 1974-06-12 IL IL45017A patent/IL45017A/xx unknown
- 1974-06-12 CH CH805974A patent/CH600763A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-12 GB GB2608774A patent/GB1438426A/en not_active Expired
- 1974-06-12 PL PL1974171858A patent/PL94958B1/pl unknown
- 1974-06-12 AR AR254171A patent/AR216040A1/es active
- 1974-06-12 DD DD179108A patent/DD118511A5/xx unknown
- 1974-06-12 DK DK314374A patent/DK314374A/da unknown
- 1974-06-12 FR FR7420317A patent/FR2233317B1/fr not_active Expired
- 1974-06-12 NO NO742129A patent/NO139220C/no unknown
- 1974-06-12 BR BR4848/74A patent/BR7404848D0/pt unknown
- 1974-06-13 NL NL7407926A patent/NL7407926A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-06-13 PH PH15934A patent/PH11491A/en unknown
- 1974-06-13 YU YU01666/74A patent/YU166674A/xx unknown
-
1981
- 1981-09-09 YU YU02156/81A patent/YU215681A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE39284L (en) | 1974-12-13 |
| DD118511A5 (pl) | 1976-03-12 |
| ES427185A1 (es) | 1976-09-16 |
| BR7404848D0 (pt) | 1975-09-23 |
| DE2428070C2 (de) | 1985-10-10 |
| CA1031341A (en) | 1978-05-16 |
| GB1438426A (en) | 1976-06-09 |
| DK314374A (pl) | 1975-02-03 |
| IL45017A (en) | 1978-01-31 |
| AU6999674A (en) | 1975-12-11 |
| NO139220B (no) | 1978-10-16 |
| JPS5035336A (pl) | 1975-04-04 |
| CS197232B2 (en) | 1980-04-30 |
| NL7407926A (pl) | 1974-12-17 |
| IT1049223B (it) | 1981-01-20 |
| AR216040A1 (es) | 1979-11-30 |
| CH600763A5 (pl) | 1978-06-30 |
| PH11491A (en) | 1978-02-01 |
| US4059623A (en) | 1977-11-22 |
| FR2233317A1 (pl) | 1975-01-10 |
| IL45017A0 (en) | 1974-09-10 |
| IE39284B1 (en) | 1978-09-13 |
| SE7406469L (pl) | 1974-12-16 |
| YU166674A (en) | 1982-02-28 |
| YU215681A (en) | 1982-08-31 |
| DE2428070A1 (de) | 1975-01-09 |
| FR2233317B1 (pl) | 1978-01-13 |
| JPS5757445B2 (pl) | 1982-12-04 |
| NO742129L (pl) | 1975-01-06 |
| NO139220C (no) | 1979-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL107473B1 (pl) | Srodek do ochrony roslin uprawnych przed agresywnoscia chwastobojczych chloroacetanilidow i tiolokarbaminianow | |
| US4149872A (en) | N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides | |
| US4493729A (en) | N-Phenylcarbamoyl-pyridine compounds | |
| US3318680A (en) | Method for the control of weeds | |
| PL94958B1 (pl) | ||
| CN115417791B (zh) | 一种肟醚类1,3-环己二酮化合物及其合成方法和应用 | |
| US3378437A (en) | Acaricidal agents | |
| GB2029403A (en) | Hercicidal pyridones and pyridinethiones | |
| EP0010692B1 (de) | Neue m-Anilidurethane, sie enthaltende Herbizide und Verfahren zu deren Herstellung, sowie Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs | |
| US3342586A (en) | Process of killing weeds employing acylated urea derivatives | |
| BG60498B2 (bg) | Хлорацетамиди | |
| GB1581382A (en) | Propane-1,2-dione-dioximes a process for their manufacture and their use as pest-combating agents | |
| US3089765A (en) | Herbicidal method | |
| CS268689B2 (en) | Means for vine's peronospore supression and method of efficient substances production | |
| JPS6013772A (ja) | イソチアゾリルウレア誘導体 | |
| US3260590A (en) | Herbicidal method | |
| CS208667B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| US4161591A (en) | Butyramides and butyrates | |
| JPS60172949A (ja) | アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物 | |
| CZ205296A3 (en) | Fluoropropylthiazoline derivative and a selective herbicide in which the derivative is comprised | |
| US3885954A (en) | Meta-3-alkoxyureidophenyl N-haloalkyl carbamates as herbicides | |
| JPS5837281B2 (ja) | シンキナジヨソウザイ | |
| EP0043642A1 (en) | Phthalimidoguanidines, a method of manufacturing same and the use thereof as plant growth regulators | |
| DE1643039C3 (de) | Bromacetylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende biocide Mittel | |
| KR820001301B1 (ko) | 디우레탄 화합물의 제조방법 |