PL93284B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszanka zywicz¬ na do formowania zawierajaca polimery oksymety- lenu wykazujaca lepsze wlasnosci przetwórcze, wieksza trwalosc wymiarowa i na starzenie oraz zachowujaca przy tym duza wytrzymalosc na roz¬ ciaganie.Znane sa polimery oksyalkilenowe, których me¬ rem jest grupa -^CH20—. Otrzymuje sie je na dro¬ dze polimeryzacji bezwodnego formaldehydu lub trioksanu, bedacego cyklicznym trimerem formal¬ dehydu, ewentualnie .w obecnosci katalizatora ta¬ kiego jak katalizator fluorkowy lub przez kopoli- meryzacje trioksanu z innym odpowiednim zwiaz¬ kiem takim jak na przyklad cykliczny eter. Poli¬ mer oksymetylenowy stosowany w wynalazku wy¬ twarza sie w znany sposób.Wytwarzanie takiego kopolimeru omówione jest w amerykanskim opisie patentowym nr 3027352 zgodnie z którym wytwarza sie go przez kopolime- ryzacje np. trioksanu z róznymi cyklicznymi etera¬ mi majacymi co najmniej dwa przylegle atomy wegla jak np. tlenek etylenu, dioksolan itp.Kopolimer oksymetylenu stosowany w wynalaz¬ ku, jest polimerem powtarzajacym jednostki (A) —OCH2— przeplatane grupami (B) o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym 1^ i R2 oznaczaja atom wodoru, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkilowa podstawiona chlorowcem, R3 oznacza grupe metyle¬ nowa, oksymetylenowa, grupe metylenowa podsta¬ wiona nizsza grupa alkilowa lub chlorowcoalkilowa, grupe oksymetylenowa podstawiona nizsza grupa alkilowa lub chlorowcoalkilowa a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3.Korzystne jest aby nizsza grupa alkilowa zawie¬ rala 1 do 2 atomów wegla. Grupy —OCHj— (A) stanowia od 85 do 99,9% powtarzajacych sie jedno¬ stek. Grupy (B) wprowadza sie do kopolimeru w trakcie kopolimeryzacji prowadzacej do otrzyma¬ nia kopolimeru przez otwarcie pierscienia cyklicz¬ nego eteru posiadajacego przylegle atomy wegla, rozrywajac wiazanie tlen — wegiel.Reakcja ta korzystnie przebiega w obecnosci ka¬ talizatora typu chlorowca korzystnie fluorku, naj¬ lepiej w obecnosci koordynacyjnego kompleksu fluorku boru, w którym atomy tlenu lub siarki sa donorami.Ogólnie, do wytwarzania kopolimeru oksymetyle¬ nu stosuje sie cykliczne etery o ogólnym wzorze 2, w którym R± i R2 oznaczaja atom wodoru, nizsza grupe alkilowa podstawiona nizsza grupa alkilowa lub chlorowcem a Rs oznacza grupe metylenowa, oksymetylenowa, grupe metylenowa podstawiona nizsza grupa alkilowa lub chlorowcoalkilowa, grupe oksymetylenowa podstawiona nizsza grupa alkilowa lub chlorowcoalkilowa a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3. Korzystne jest aby nizsza grupa alkilowa zawierala od 1 do 2 atomów wegla.Najlepszymi cyklicznymi eterami stosowanymi do otrzymywania kopolimerów oksymetylenu sa tle¬ nek etylenu i 1,3-dioksolan o ogólnym wzorze 3, w 93 28493 284 którym n oznacza liczbe calkowita od 0 do 2. In¬ nymi cyklicznymi eterami, które mozna tu stoso¬ wac sa: 1,3-dioksan, tlenek trójmetylenu, tlenek 1,2- propylenu, tlenek 1,2-butylenu, tlenek 1,3-butylenu i tlenek 2,2-dwu-(chlorometylo)l,3-ipropylenu. 5 Kopolimery oksymetylenu wytwarzane \ tych wybranych eterów cyklicznych zbudowane sa w za¬ sadzie z grup oksymetylenowyeh i oksyetylenowyeh w stosunku od okolo 6:1 do 1000:1.Chociaz formaldehyd jest dobrym „dawca" grupy 10 oksymetylenowej (to jest grupy R20, w której R2 oznacza grupe metylenowa lub podstawiona grup^ metylenowa) zrozumiale jest, ze zamiast formalde¬ hydu mozna stosowac inne zwiazki dostarczajace grupy oksymetylenowej takie jak np. paraformal- 15 dehyd, trioksan, aldehyd octowy, aldehyd propio- nowy itp. Zamiast cyklicznego eteru i formaldehy¬ du mozna tez stosowac cykliczne acetale, jak np. 1,3,5-triokseipan.Stosowany w opisie termin „oksymetylen" obej- 2o muje, o ile tego nie zaznaczono dokladniej, pod¬ stawiony oksymetylen, w którym podstawniki sa obojetne z punktu widzenia mozliwosci przebiegu niepozadanych reakcji z grupami funkcjonalnymi.Stosowany termin „kopolimer" oznacza polimery 25 otrzymywane przez kopolimeryzacje dwóch lub wiecej róznych monomerów (to jest polimerów, któ¬ rych czasteczka zbudowana jest z dwóch lub wiecej' róznych jednostek monomerów i obejmuje terpoli- mery, tetrapolimery i wiecej skladnikowe polimery. 30 Skladnikiem mieszanek wedlug wynalazku mo¬ ga byc stabilizowane uprzednio w znacznym stop¬ niu znanymi metodami polimery oksymetylenu. Ta¬ ka stabilizacja moze polegac na degradacji, czastecz¬ kowego zakonczenia lancucha polimeru az do uzy- 35 skania na kazdym koncu lancucha wzglednie trwa¬ lych wiazan wegiel — wegiel. Mozliwe jest takze stosowanie polimerów oksymetylenowych, których koncowe czasteczki sa zablokowane znanymi meto¬ dami estryfikacji lub eteryfikacji. 40 Polimery oksymetylenu wyrózniaja sie wielu do¬ skonalymi wlasnosciami i znajduja dlatego rózne zastosowania przemyslowe. Wiele z tych pozada¬ nych wlasnosci jest efektem krystalicznej struktury polimerów oksymetylenu. 45 Jednakze badania mikroskopowe przekroju takich polimerów wskazuja równiez, ze wystepuje niejed¬ norodna, gruboziarnista struktura sferolitu, która przy formowaniu stopionej masy prowadzi do róz¬ nych wartosci skurczu, znieksztalcen i naprezen 50 wewnetrznych, a w efekcie do odchylen w wymia¬ rach wytwarzanych wyrobów.Przy operacjach wtryskiwania, niejednorodnosc ta wraz z mala zdolnoscia plyniecia i czasami „ze¬ stalania" naturalnej niewypelnionej zywicy w for- 55 mie, znacznie ogranicza przemyslowe zastosowania tych syntetycznych mas plastycznych.Celem wynalazku bylo znalezienie mozliwosci ulepszenia wlasnosci, przetwórczych, to jest zdol¬ nosci do plyniecia, czasów zestalania itp. i/lub eo zwiejkszenia trwalosci wymiarowej wtryskiwanego produktu bez zmiany charakterystycznych wlasnosci naturalnej zywicy, takich jak wytrzymalosc na roz¬ ciaganie, kwalifikujacych ten produkt do zastoso¬ wan przemyslowych. 65 W opisie patentowym brytyjskim nr 1133 490 opisano mieszanke polimeru oksymetylenu zawie¬ rajaca krzemian, a korzystnie sproszkowany talk w ilosci od 0,0001 do 0,5% wagowych w przelicze¬ niu na mase polimeru oksymetylenu. Polimer ten posiada jednorodna, drobnoziarnista strukture, przy czym przecietne srednice krysztalów wynosza od okolo 4 do 8 mikronów. Chociaz ten zmodyfikowany polimer oksymetylenu o strukturze typu sferolitu wykazuje wieksza trwalosc wymiarowa, wytrzyma¬ losc na uderzenie jest mniejsza i nie obserwuje sie zmian wlasnosci przetwórczych.Przedmiotem wynalazku jest mieszanka polime¬ ru oksymetylenu wykazujaca ulepszone wlasnosci przetwórcze i wieksza trwalosc wymiarowa stano¬ wiaca mieszanke zywiczna do formowania o lepszej charakterystyce termicznego starzenia.Te cechy mieszanki uzyskuje sie przez wprowa¬ dzenie do niewzmocnionej lub wzmocnionej zywicy oksymetylenu do formowania igielkowatego meta¬ krzemianu wapniowego.Mieszanke zywiczna do formowania wedlug wy¬ nalazku otrzymuje sie przez jednorodne zmieszanie (A) polimeru oksymetylenu, stalego w warunkach normalnych i (B) igielkowatego metakrzemianu wapnia. Metakrzemian wapniowy o regularnej, jednorodnej, podobnej do igielek strukturze powi¬ nien wystepowac w mieszance w ilosci od okolo 2 do okolo 75% wagowych, a lepiej od okolo 10 do okolo 65% wagowych w przeliczeniu na mase po¬ limeru oksymetylenu.Mieszanke przygotowuje sie dowolnymi znanymi sposobami prowadzacymi do uzyskania homogenicz¬ nej mieszaniny. Na przyklad, igielkowaty metakrze¬ mian wapnia wprowadza sie podczas wygniatania plastycznego polimeru, np. w ogrzewanej gniatarce walcowej lub przy przejsciu polimeru przez wytla¬ czarke srubowa lub innego typu. Metakrzemian wapnia mozna tez mieszac z drobno rozdrobnionym polimerem w dowolnym mieszalniku i uzyskany produkt rozdrabniac uzyskujac homogeniczna mie¬ szanke.Mieszanka zywiczna do formowania wedlug wy¬ nalazku moze równiez zawierac plastyfikatory, wy¬ pelniacze, pigmenty, stabilizatory termiczne, anty- utleniacze lub inne stabilizatory, takie jak stabili¬ zatory przeciw degradacji pod wplywem swiatla ultrafioletowego.Nalezy zwrócic uwage, ze przez zastosowanie igielkowatego metakrzemianu wapnia w mieszan¬ kach polimeru oksymetylenu do wtryskiwania uzys¬ kuje sie produkt o innych, pozadanych wlasnos¬ ciach.Chociaz metakrzemian wapnia odznacza sie struk¬ tura podobna do dlugich igiel i zastosowany w mieszance kopolimeru zapewnia zachowanie znacz¬ nych wlasnosci wytrzymalosciowych, formowane z niego wyroby nie posiadaja znieksztalcen przy wtryskiwaninu niesymetrycznym.Dodatek igielkowatego metakrzemianu wapnia znacznie zwieksza wytrzymalosc formowanych z niego wyrobów (wedlug oznaczen ASTM 495) i wytrzymalosc ta wzrasta wraz ze zwiekszaniem zawartosci metakrzemianu wapnia.Pozadane wlasnosci produktu w przewazajacej93 284 6 mierze okreslaja zawartosc igielkowategó metakrze- mianu wapnia w polimerze. Jego zawartosc wynosi od okolo 2 do okolo 75% wagowych, a najlepiej od okolo 2 do okolo 40% wagowych^ w obu przypad¬ kach w przeliczeniu na calkowita mase mieszanki.Ponadto, w przypadku wprowadzenia do mieszanki czynnika wzmacniajacego, takiego jak szklo, za¬ wartosc metakrzemianu wynosi od okolo 5 do oko¬ lo 50% wagowych, a najlepiej od okolo 20 do okolo .40% wagowych w przeliczeniu na mase polimeru polioksymetylenu.Zamiast kopolimeru tioksanu z okolo 0,1.— 15% molowych tlenku etylenu, a zwlaszcza 2% molo¬ wych, (np. okolo 85—99,9% wagowych jednostek oksymetylenu korzystnie 98% wagowych) mozna stosowac polimery dwuskladnikowe, w których, przy wyrobie kopolimeru, stosuje sie dioksolan za¬ miast tlenku etylenu w odpowiednim udziale mo¬ lowym.Nizej podane przyklady wyjasniaja wynalazek.O ile tego nie zaznaczono inaczej, wszystkie czesci i procenty podano wagowo.Przyklad I. Jako polimer oksymetylenu (po¬ limer acetalowy) stosuje sie kopolimer trioksanu i tlenek etylenu zawierajacy okolo 2% wagowych jednostek komonomeru pochodzacych z tlenku etyle¬ nu (POM) i okolo 98% wagowych jednostek oksy¬ metylenu. Otrzymuje sie go zgodnie z uprzednio podanym sposobem, a dokladniej wedlug cytowa¬ nego patentu Wallinga i in. nr 3 027 352. Polimer stosuje sie w postaci platków lub pastylek, przy czym okolo 70% kopolimeru przechodzi przez sito 40 mesh. Lepkosc wlasciwa wynosi okolo 1,2 (zmie¬ rzona w temperaturze 60°C w 0,1%-owym wagowo roztworze w p-chlorofenolu, zawierajacym 2% wa¬ gowe alfa-pinenu).Przyklad II—VI. Polimer oksymetylenu uzys¬ kany wedlug przykladu I miesza sie z igielkowa- tym metakrzemianem wapnia w ilosciach 5, 10, 20 i 30% wagowych metakrzemianu w przeliczeniu na calkowita mase mieszanki.W tabeli I podano wskazniki plyniecia 1 X oraz stosunki wskazników plyniecia 10 X, to jest mala i duza szybkosc scinania. Aparature stosowana do oznaczania wskazników plyniecia opisano w nor¬ mie ASTM D-1238-57T.Na podstawie wyników podanych w tabeli I mozna stwierdzic, ze dodanie 30% wagowych igiel¬ kowategó metakrzemianu wapnia do niewypelnio¬ nej zywicy zwieksza lepkosc mieszanki o okolo 40% w stosunku do lepkosci próby kontrolnej. Glówna zaleta zastosowania tych mieszanek w wytlaczar¬ kach jest jednak prawie stala wartosc podatnosci na scinanie.Tabela I Przy¬ klad II III IV ¦ V VI Igielkowaty CaSi03 % wagowy 0 (próba kontrolna) IX 9,1 8,0 7,3 6,4 ,3 10X/1X 17,0 17,2 16,8 16,2 40 45 50 55 60 65 Przyklad VII—VIII VII — Platki POM otrzymywane wedlug przy¬ kladu I przerabia sie w wytlaczarce Prodex (6,4 cm) w temperaturze cylindra i matrycy okolo 215°C.Utrzymuje sie stala szybkosc obrotów sruby 95 obr/ minute, a szybkosc wytlaczania wynosi okolo 0,82 kg na minute.VIII — W przypadku dodania do platków zywicy % wagowych igielkowategó metakrzemianu wap¬ nia (w przeliczeniu na mase calkowita mieszanki) przy przerobie w wytlaczarce Prodex opisanym po - wyzej sposobem uzyskuje sie szybkosc wytlaczania 1,27 kg na minute.Przyklad IX—X. Jako polimer oksymetylenu stosuje sie tu kopolimer trioksanu i tlenku etylenu zawierajacy okolo 2% wagowych merów komono¬ meru pochodzacych z tlenku etylenu (POM) i oko¬ lo 98% wagowych jednostek oksymetylenu. Polimer otrzymuje sie opisanym uprzednio sposobem, do¬ kladniej omówionym w cytowanym patencie Wall¬ inga i in. nr 3 027 352. Wystepuje on w postaci platków i okolo 70% kopolimeru przechodzi przez sito 40 mesh. Wskaznik plyniecia Wynosi okolo 27.Kopolimer polioksymetylenu i mieszanki skla¬ dajace sie z tego kopolimeru i 10% wagowych CaSiÓ3 w przeliczeniu na calkowita mase mieszan¬ ki przerabia sie kolejno w wytlaczarce (8 ounce Stokes Reciprocal Serew Injection Molding Ma¬ chine) w osmiogniazdowej formie (8 cavity 3 5/8" platform/disc mold). W obu doswiadczeniach sto¬ sowano takie same w zasadzie warunki tempera¬ tury i cisnienia i sa one nastepujace: 1 Strefa Dysza Przód Srodek Tyl Wytop Forma Wtrysk Cisnienie w matrycy | Cisnienie wsteczne Temperatura °C 226,67 215,56 210,00 204,44 212,78 26,67—29,44 Cisnienie kg/cm2 73,5 63 0 Calkowity czas cyklu, to jest wtrysku i chlodze¬ nia jest jednak zupelnie inny i przedstawia sie na¬ stepujaco: Wtrysk Chlodzenie Obr./minute Szybkosc | wtrysku Przyklad X % CaSiOa 3,5 sekundy 7,5 sekundy max max Przyklad IX 0% CaSiOa (próba kont¬ rolna) 4,0 sekundy 8,0 sekundy max max ' Calkowity czas cyklu dla stosowanego tu kopoli¬ meru kontrolnego wedlug przykladu IX wynosi okolo 12 sekund, a dla tego samego kopolimeru za¬ wierajacego 10% wagowych igielkowategó meta¬ krzemianu wapnia wedlug przykladu X czas cyklu wynosi 11 sekund lub ponizej. Jest to minimalny93 284 8 czas cyklu mozliwy do osiagniecia w stosowanej wedlug tego przykladu wtryskarce (Stokes melding machine).W przeprowadzonych dla porównania testach 2 zastosowaniem 10 i 20% wagowych (w przelicze¬ niu na calkowita mase mieszanki) talku zamiast metakrzemianu wapnia nie stwierdzono skrócenia calkowitego czasu cyklu.Przyklady XI—XVIII. Sposobem opisanym w przykladach IX i X z osmio gniazdowej formy otrzy¬ muje sie plaskie krazki o srednicy 9,2 cm. Krazki wytwarzane tylko z kopolimeru polioksymetylenu porównuje sie z krazkami zawierajacymi 10% wa¬ gowych igielkowatego metakrzemianu wapnia. Da¬ ne dotyczace „calkowitego odchylenia" lub „odchy¬ lenia od okraglego ksztaltu" sa nastepujace: 1 Przy¬ klad nr XI XII XIII XIV XV XVI XVII | XVIII Numer krazka 1 2 3 4 6 7 8 0% CaSiOa (próba kont¬ rolna) 17 23 26 9 24 11 24 Calkowite od¬ chylenie (mm) % CaSiOa 8 . 11 9 11 9 '12 14 Jednoczesnie ze wskazanym w przykladach IX, X skróceniem czasu cyklu, dodatek igielkowatego metakrzemianu wapnia polepsza trwalosc wymia¬ rowa.Przyklady XIX—XXV. Kopolimer otrzymy¬ wany wedlug przykladu I miesza sie z róznymi wy¬ pelniaczami nieorganicznymi i formuje sie rozciag¬ liwe prety o dlugosci 20,7 cm. Celem doswiadcze¬ nia jest okreslenie stopnia znieksztalcen zwiazane¬ go z dodaniem takich wypelniaczy do kopolimerów stosowanych wedlug sposobu tego wynalazku.Wyniki sa nastepujace: Jak widac z tych przykladów, dodanie talku lub Fybexu do kopolimeru wypelnionego szklem nie zmniejsza duzych znieksztalcen wystepujacych przy uzyciu takich mieszanek zywicy i szkla. Wlasciwie, zastosowanie Fybexu bedacego materialem wlók¬ nistym prowadzi do znieksztalcen przy uzyciu tylko tego materialu z zywicami POM.Nieoczekiwanie, dodatek igielkowatego metakrze¬ mianu wapnia o igielkowatej strukturze wewnetrz¬ nej nie tylko nie daje znieksztalcen po zmieszaniu z zywicami POM i to przy bardzo duzych zawar¬ tosciach wypelniacza lecz w znacznym stopniu zmniejsza, a w pewnych przypadkach calkowicie eliminuje znieksztalcenia dla mieszanek zywic POM wypelnionych szklem.Przyklady XXVI—XXXIII. W przykladach tych podano fizyczne wlasnosci rozciagliwych pre¬ tów otrzymywanych z: kopolimeru polioksymetyle¬ nu wytwarzanego sposobem opisanym w przykladzie I i posiadajacego wskaznik plyniecia 9,0, mieszanek skladajacych sie z tego kopolimeru i róznych ilosci igielkowatego metakrzemianu wapnia, kopolimeru estru polioksymetylenu o zablokowanych zakoncze¬ niach lancucha i wskazniku plyniecia okolo 10 (Del- rin 500-MC 10, nazwa handlowa zywicy du Ponta) oraz mieszanki zawierajacej ten homopolimer i 10% wagowych igielkowatego metakrzemianu wapnia.Przyklad nr XIX XX XXI XXII XXIII XXIV. xxv Szklo % wag. 0 0 Igielkowaty CaSi03 % wag. — — — —« —i 40 Talk % wag. —. —, —i —» —t — Fybex*) % wag.—¦ —, — — — Znieksztalcenie duze duze duze srednie - duze male male *) Fybex, krysztaly tytanianiu potasowego.Przyklad nr XXVI XXVII XXVIII XXIX h XXX XXXI XXXII XXXIII Igielkowaty CaSi03 (% wag.) Kopolimer (kontrolny) (gamma- aminopro- pylotrójetok- sysilan)* Homopolimer (kontrolny) Wytrzy¬ malosc na rozciaga¬ nie kg/cm2 574 567 567 567 574 546 -381,1 616 Wydluze¬ nie przy zerwaniu (%) 56 18 11 11 7 4 17 Modul elastycznosci 3,35Xl O5 — 4,5X105 4,55X105 4,23X105 ,09Xl O5 Udarnosc z karbem wg Izoda M 0,8 0,8 0,8 0,6 0,6 1,1 0,6 *) aminosilanowy srodek klejacy.93 9 Jak widac z tych przykladów, wytrzymalosc na rozciaganie nie zmienia sie w zasadzie przy wypel¬ nianiu kopolimerów polioksymetylenu nawet w znacznych ilosciach igielkowatym metakrzemianem wapnia. Wystepuje jednak nieznaczne zmniejszenie tej wytrzymalosci przy uzyciu zywicy homopoli- meru. Zwiekszenie sztywnosci obserwuje sie w przypadku uzycia silanowego czynnika kalibruja¬ cego razem z igielkowatym metakrzemianem wap¬ nia.Przyklady XXXIV—XXXVIII. Okresla sie procentowy wagowo ubytek polimeru dla kopolime¬ rów opisanych w przykladach XXVI—XXXIII, sta¬ bilizowanych antyutleniaczem i srodkiem usuwaja¬ cym formaldehyd. Badania prowadzono przez ogrzewanie w otwartym naczyniu w piecu z cyr¬ kulacja powietrza w temperaturze 230°C. Ponizej podano wyniki oznaczen Kd230cC.Przyklad XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII Igielkowaty CaSi03 % wagowy Kopolimer (kontrolny) Homopolimer (kont¬ rolny) K d230°C 0,015 0,011 0,011 0,022 0,32 Powyzsze przyklady wskazuja na lepsze wlasnosci przetwórcze, wieksza trwalosc termiczna i na sta¬ rzenie termiczne przy dodaniu igielkowatego meta- krzemianu wapnia do wzmocnionego lub niewzmoc- nionego polimeru polioksymetylenu. Ulepszenia te mozna podsumowac nastepujaco: pomimo wzrostu poczatkowej lepkosci mieszanki, utrzymuje sie wy¬ soka czulosc na scinanie i w wytlaczarce mozna osia¬ gnac wzrost szybkosci wytlaczania przekraczajacy 50%; dodatek CaSi03 znacznie zwieksza trwalosc wymiarowa z jednoczesnym zmniejszeniem czasu cyklu wytlaczania; dodatek igielkowatego metakrze- mianu wapnia, pomimo tego, ze posiada on igiel- kowata strukture wewnetrzna, nie tylko nie pro¬ wadzi do znieksztalcen po zmieszaniu z zywicami polioksymetylenu, nawet przy uzyciu go w bardzo duzych ilosciach lecz w rzeczywistosci bardzo zmniejsza, a w niektórych przypadkach calkowicie eliminuje znieksztalcenia dla mieszanek polioksy- i 284 metylenu wypelnionych szklem; przy dodaniu du¬ zych ilosci igielkowatego metakrzemianu wapnia zachowana jest wytrzymalosc na rozciaganie, a przy uzyciu oprócz metakrzemianu, aminosilanowego czynnika kalibrujacego wystepuje polepszenie wlas¬ nosci fizycznych, a zwlaszcza sztywnosci, oraz w przeciwienstwie do mieszanek homopolimeru, od¬ pornosc na starzenie termiczne (Kd230oC) polimeru polioksymetylenu jest znacznie zwiekszona w efek¬ cie dodania igielkowatego metakrzemianu wapnia. PL PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 15 1. Mieszanka zywiczna do formowania o polep¬ szonych wlasnosciach przetwórczych zawierajaca kopolimer oksymetylenowy posiadajacy od 85 do okolo 99,9% wagowych powtarzajacych sie grup 20 —OCH2— przerywanych grupami o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Rj i R2 oznaczaja atom wodoru, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkilowa podstawiona nizszym alkilem lub chlorowcem a R3 oznacza grupe metylenowa, oksymetylenowa, grupe 25 metylenowa podstawiona nizsza grupa alkilowa i chlorowcoalkilowa lub grupe oksymetylenowa podstawiona nizsza grupa alkilowa i chlorowcoal¬ kilowa oraz n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3, przy czym kazda nizsza grupa alkilowa zawiera 1— 30 2 atomów wegla, przy czym kopolimer pochodzi z cyklicznego eteru, znamienna tym, ze zawiera od okolo 2 do okolo 75% wagowych igielkowatego me¬ takrzemianu wapnia w przeliczeniu na calkowita mase mieszanki. 35

2. Mieszanka zywiczna wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze zawiera igielkowaty metakrzemian wap¬ nia w ilosci okolo 2 do okolo 40% wagowych w przeliczeniu na calkowita mase mieszanki.

3. Mieszanka zywiczna wedlug zastrz. 1, znamien- 40 na tym, ze zawiera od okolo 5 do okolo 50% wa¬ gowych czynnika wzmacniajacego w przeliczeniu na calkowita mase mieszanki.

4. Mieszanka zywiczna wedlug zastrz. 3, zna¬ mienna tym, ze zawiera od okolo 2 do okolo 40% 45 wagowych igielkowatego metakrzemianu wapnio¬ wego w przeliczeniu na calkowita mase mieszanki oraz od okolo 20 do okolo 40% wagowych czynnika wzmacniajacego w przeliczeniu na mase polimeru.

5. Mieszanka zywiczna wedlug zastrz. 3, znamien- 50 na tym, ze jako czynnik wzmacniajacy zawiera szklo.93 284 r r O-C- C—(R3)— I I n WZÓR 1 R.CR, O I I R1CR2 (F^n WZÓR 2 CH2 O I I CH2—(OCH2)n WZÓR 3 Cena 10 zl LDA — Zaklad 2 — Typo, zam. 1566/77 — 110 egz. PL PL PL