FI60225C - Pressharts med foerbaettrad bearbetbarhet - Google Patents
Pressharts med foerbaettrad bearbetbarhet Download PDFInfo
- Publication number
- FI60225C FI60225C FI1268/73A FI126873A FI60225C FI 60225 C FI60225 C FI 60225C FI 1268/73 A FI1268/73 A FI 1268/73A FI 126873 A FI126873 A FI 126873A FI 60225 C FI60225 C FI 60225C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- oxymethylene
- needle
- copolymer
- groups
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 claims description 26
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 6
- 125000000325 methylidene group Chemical class [H]C([H])=* 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 44
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 41
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 9
- -1 boron fluoride coordination complex Chemical class 0.000 description 9
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 8
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 229920012196 Polyoxymethylene Copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- WUEKQAQFWCROIB-UHFFFAOYSA-N dipotassium;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[K+].[K+].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4] WUEKQAQFWCROIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULAGGPJVDRGWTI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxepane Chemical compound C1COCOCO1 ULAGGPJVDRGWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N dexamethasone Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@]2(F)[C@@H]1[C@@H]1C[C@@H](C)[C@@](C(=O)CO)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OCOCC21COCOC2 BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZIIBDOXPQOKBP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxetane Chemical compound CC1CCO1 FZIIBDOXPQOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(chloromethyl)oxetane Chemical compound ClCC1(CCl)COC1 CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- 229920004943 Delrin® Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BGVBFRLDGWSYDA-UHFFFAOYSA-N O.O.O.B(F)(F)F Chemical compound O.O.O.B(F)(F)F BGVBFRLDGWSYDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPNGSXQUQIUWKO-UHFFFAOYSA-N bismuth;fluoro hypofluorite Chemical compound [Bi].FOF IPNGSXQUQIUWKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRCWHGIUHLWZBK-UHFFFAOYSA-K bismuth;trifluoride Chemical compound F[Bi](F)F BRCWHGIUHLWZBK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- VVRKSAMWBNJDTH-UHFFFAOYSA-N difluorophosphane Chemical compound FPF VVRKSAMWBNJDTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MJCYPBSRKLJZTB-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;dihydrate Chemical compound O.O.FB(F)F MJCYPBSRKLJZTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;hydrate Chemical compound O.FB(F)F MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Tai ,n\ kuulutusjulkaisu ΑΠΟΟ^
^ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT OuZZD
ί^τ8 C ^ Patentti ^; +' r: 12 1 ;31 (lliTj Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3/Int.ci.3 o 08 L 59/00, C 08 K 3/34 SUOMI—Fl N LAND (21) Pitanttlhtktmus — Pit»nt*rt*öknin| 1268/73 (22) Hik#ml*pilvt— Ara<lknlngsda| 19·θ4.73 ' (23) Alkuplivt — Glltlf hettdag 19.04.73 (41) Tullut (ulklMluI — BIMt offafitllj 22.10.73
Patentti- ja rekisterihallitus ....
_ ^ . . (44) Nlhttvtlulpanen ja kuuLjulkalsun pvm. — n n
Patent-och registerstyrelsen v ' AntBktn utlajd och utl.tkrift«n publkarad 31.08.8l (32)(33)(31) Pyydetty «tuoUtuut — Begird prloritet 21.04.72 USA(us) 246444 (71) Celanese Corporation, 522 Fifth Avenue, New York, N.Y., USA(US) (72) David Michael Braunstein, Fanvood, New Jersey, USA(US) (74) Oy Kolster Ab (54) Puristushartsi, jolla on parannettu työstettävyys - Pressharts med förbättrad bearbetbarhet
Keksinnön kohteena ovat puristushartsit, joilla on parantunut työstettävyys, dimensiostabiliteetti ja pienempi vanhenemistaipumus samalla kun ne säilyttävät hyvät vetolujuusarvonsa.
Oksialkyleenipolymeerit, erikoisesti oksimetyleenipolymeerit, joissa on toistuvia -Cl^O-yksiköitä, ovat olleet tunnettuja monia vuosia. Niitä voidaan valmistaa polymeroimalla vedetöntä formaldehydiä tai polymeroimalla trioksaania, joka on formaldehydin syklinen trimeeri.
Oksimetyleenipolymeerejä, joilla on suuri molekyylipaino, on valmistettu polymeroimalla trioksaania tiettyjen fluoridikatalyyttien läsnäollessa. Niitä voidaan valmistaa myös suurin saannoin nopeissa reaktioissa käyttämällä katalyyttejä, jotka sisältävät boorifluoridi-koordinaatiokomplekseja orgaanisten yhdisteiden kanssa, kuten on kuvattu US-patentissa 2 989 506.
Muita menetelmiä oksimetyleeni-polymeerien valmistamiseksi ovat julkaisseet Kern et ai. Angewandte Chemie, 73 (6), 177-186 (Mars 21, 1961) ja Sittig'issä, "Polyacetals: What You Should Know", Petroleum Refiner, 41, 11, 131-170 (November 1962), mukaanlukien polymeerit, 2 60225 jotka sisältävät toistuvia yksinkertaisia hiili-hiili-sidoksia poly-meeriketjussa ja jotka on tehty sekapolymeroimalla trioksaania syklisten eettereiden, esimerkiksi dioksaanin, laktonien, esimerkiksi beta-propiolaktionin, anhydridien, esimerkiksi syklisen adipiini-anhydridin ja etyleenisesti tyydyttämättömien yhdisteiden, esimerkiksi styreenin, vinyyliasetaatin, vinyylimetyyliketonin, akroleiinin jne. kanssa.
Modifioidun oksialkyleenin, erityisesti tämän keksinnön mukaisten oksimetyleenipolymeeristen yhdistelmien valmistukseen sopivat oksimetyleenipolymeerit, joiden pääteryhmät saatetaan reagoimaan tai "katetaan" esimerkiksi karboksyylihapon tai monomeerisen eetterin kanssa. Tyypillisiä kattamisaineita ovat alkaanihapot {esimerkiksi etikkahappo), jotka muodostavat esteripääteryhmiä, ja dialkyylieet-terit (esimerkiksi dimetyylieetteri), jotka muodostavat eetteripääte-ryhmiä.
Vielä muita oksimetyleeni-polymeerejä, erityisesti sekapoly-meerejä, jotka sopivat käytettäviksi tämän keksinnön mukaisten modifioitujen oksimetyleenipolymeerien valmistukseen, ovat ne, jotka on valmistettu kuten on kuvattu US-patentissa 3 027 352 sekapolymeroimalla esimerkiksi trioksaania sellaisen syklisen eetterin kanssa, jossa on ainakin kaksi vierekkäistä hiiliatomia, esimerkiksi ety-leenioksidin, dioksolaanin ja niiden kaltaisten kanssa.
Oksimetyleenipolymeereille on ominaista useat hyvät ominaisuudet, joten ne ovat sopivia monipuoliseen teolliseen käyttöön. Monet näistä halutuista ominaisuuksista ovat seurausta siitä, että oksimetyleenipolymeerit ovat kiteisiä.
Tällaisten polymeerien ohuiden leikkausten mikroskooppinen tutkiminen osoittaa kuitenkin myös, että niissä on epähomogeeninen, karkea sferoliittinen rakenne, joka muovattaessa sulan kiinteytyessä aiheuttaa erilaisia kutistumisia, vääntymisiä ja sisäisiä jännityksiä, jotka johtavat niistä valmistettujen valettujen yksiköiden mittojen muutoksiin.
Ruiskupuristuksessa tämä epähomogeenisuus yhdessä huonon juok-sevuuden ja täyteainetta sisältämättömien luomon muovien pitkien muottiin kovettumisaikojen kanssa ovat rajoittaneet huomattavasti tämän synteettisen muovin kaupallista käyttökelpoisuutta.
Olisi erittäin toivottavaa löytää keino työstettävyyden, ts. juoksevuuden, kovettumisaikojen jne. parantamiseksi, ja/tai valetun muovituotteen dimensiostabiliteetin parantamiseksi, uhraamatta luonnon hartsin luontaisia ominaisuuksia, kuten sen suurta veto- 60225 lujuutta, jotka tekevät sen sopivaksi konstruktiotarkoituksiin.
GB-patentissa 1 133 490 on esitetty oksimetyleenipolymeeri-koostumus, joka sisältää silikaattia, edullisesti hienonnettua talkkia 0,0001 - 0,5 %, laskettuna oksimetyleenipolymeerin painosta, jolloin oksimetyleenipolymeerillä on hienokiteinen, homogeeninen rakenne keskimääräisen kideläpimitan ollessa noin 4-8 ^um. Vaikka tämän säädettyyn hiukkaskokoon modifioidun oksimetyleenipolymeerin dimensiostabiliteetti on parantunut, liittyy tähän iskulujuuden aleneminen eikä työstettävyydessä ole tapahtunut huomattavaa muutosta.
Keksinnön kohteena on saada aikaan oksimetyleenipolymeeri-koostumus, jolla on parantunut työstettävyys ja dimensiostabiliteetti.
Keksinnön kohteena on myös saada aikaan oksimetyleenipolymeeri-valuseos, jolla on parannetut termiset kovettumisominaisuudet.
Keksinnön kohteena on puristushartsi, jolla on parannettu työstettävyys ja joka on perinpohjaisesti sekoitettu koostumus, joka sisältää a) oksimetyleenisekapolymeeriä, joka käsittää 85 - noin 99,9 paino-% toistuvia -OCI^-ryhmiä, joiden seassa on ryhmiä, joiden kaava on: R~ R~
I Z I Z
0 - ? - ? - <*3>n I
R1 R1 jossa R^ ja R^ tarkoittavat vetyä, substituoimatonta tai halogeenilla substituoitua alempaa alkyyliä, R^ on substituoimaton tai alemmalla alkyylillä tai halogeenialkyylillä substituoitu metyleeni tai substituoimaton tai alemmalla alkyylillä tai halogeenialkyylillä substituoitu oksimetyleeni ja n on kokonaisluku 0-3 jolloin alemmat al-kyyliryhmät sisältävät 1-2 hiiliatomia ja kaavan I mukaiset ryhmät liitetään sekapolymerointivaiheen aikana mainitun sekapolymeerin saamiseksi avaamalla vierekkäisiä hiiliatomeja sisältävän syklisen eetterin rengas katkaisemalla happi-hiili-sidos ja jolloin sekapolymeerin lukukeskimääräinen molekyylipaino on vähintään 10 000 ja sulamispiste on vähintään 150°C, ja b) kalsiummetasilikaattia.
Keksinnölle on tunnusomaista, että puristushartsi sisältää komponenttina b) noin 2-75 paino-%, laskettuna koostumuksen kokonaismäärästä, neulamaista kalsiummetasilikaattia, joka ei sisällä kytkentäainetta.
ιΐ,ίΐ 4 60225
Polymeerejä, joilla on haluttu rakenne, voidaan valmistaa polymeroimalla trioksaania yhdessä noin 0,1 - 15 mooli-%:n kanssa syklistä eetteriä, jossa on ainakin kaksi vierekkäistä hiiliatomia, edullisesti katalysaattorin läsnäollessa, joka sisältää boorifluoridi-koordinaatiokompleksin, jossa happi tai rikki on donoriatomi.
Yleensä syklisillä eettereillä, joita käytetään valmistettaessa oksimetyleenisekapolymeeriä, on yleinen kaava (III) r,cr2-o R,CRj-(R3)n jossa R1 ja 1*2 tarkoittavat vetyä, alempaa alkyyliä tai halogeeni-substituoitua alempaa alkyyliradikaalia, ja R^ on metyleeni, oksi-metyleeni, alenmalla alkyylillä tai halogeenialkyylillä substituoitu metyleeni tai alemmalla alkyylillä tai halogeenialkyylillä substituoitu oksimetyleeniradikaali, ja n on kokonaisluku 0-3. Kukin alempi alkyyliradikaali sisältää edullisesti 1-2 hiiliatomia.
Edulliset sykliset eetterit, joita käytetään oksimetyleeni-sekapolymeerien valmistuksessa ovat etyleenioksidi ja 1,3-dioksolaani, joka voidaa esittää kaavalla
ch2-O
(IV) CH0-(OCH„) 2 2 n jossa n on kokonaisluku 0-2. Muita syklisiä eettereitä, joita voidaan käyttää, ovat 1,3-dioksaani, trimetyleenioksidi, 1,2-propy-leenioksidi, 1,2-butyleenioksidi, 1,3-butyleenioksidi ja 2,2-di-(kloorimetyyli)-1,3-propyleenioksidi.
Edullisia katalysaattoreita oksimetyleenisekapolymeerejä valmistettaessa ovat edellä mainitut boorifluoridikoordinaatiokomplek-sit, joista on esitetty lukuisia esimerkkejä edellä mainitussa US-patentissa 3 027 352. Tähän patenttiin viitataan sellaisten lisätietojen saamiseksi, jotka koskevat polymerointiolosuhteita, käytetyn katalysaattorin määrää jne.
Oksimetyleenisekapolymeereillä, jotka on valmistettu edullisesti syklisistä eettereistä, on rakenne, joka muodostuu pääasiallisesti oksimetyleeni- ja oksietyleeniryhmistä suhteessa noin 6:1 -noin 1000:1.
t. '"** ' ' 60225
Oksimetyleenisekapolymeerit, joita edellä lyhyesti kuvattiin, kuuluvat sellaisten sekapolymeerien laajempaan ryhmään, jotka ovat käyttökelpoisia käytettäessä tätä keksintöä ja joissa on ainakin yksi ketju, joka sisältää toistuvia oksimetyleeniyksiköitä, joiden joukossa on -OR-ryhmiä pääpolymeeriketjussa. Tällaisissa -OR-ryhmissä R tarkoittaa kaksiarvoista radikaalia, joka sisältää ainakin kaksi hiiliatomia sidottuina suoraan toisiinsa, jotka sijaitsevat polymeeri-ketjussa kahden valenssin välissä, kaikkien radikaalissa olevien substituenttien ollessa inerttejä, se on, substituenttien, jotka eivät sisällä häiritseviä reaktiokykyisiä ryhmiä eivätkä aiheuta ei-toivottuja reaktioita kysymykseen tulevissa olosuhteissa. Sellaisiin sekapolymeereihin, joita edullisesti voidaan käyttää tätä keksintöä toteutettaessa, kuuluvat oksimetyleenisekapolymeerit, jotka sisältävät noin 60 - 99,9 mooli-% toistuvia oksimetyleeniryhmiä, 0,1 - noin 40 mooli-% -OR-ryhmiä ja tarkemmin sanottuna 60 - 99,9 mooli-% edellistä ja 0,4 - 40 mooli-% jälkimmäistä. Kuten edellä osoitettiin, ovat edullisimpia sekapolymeerejä ne, jotka sisältävät noin 85 - 99,9 mooli-% toistuvia oksimetyleeniryhmiä ja 0,1 - 15 mooli-% -OR-ryhmiä. Eräässä edullisessa suoritusmuodossa R voi olla esimerkiksi alkyleeni- tai substituoitu alkyleeniryhmä, joka sisältää ainakin kaksi hiiliatomia.
Toteutettaessa tätä keksintöä ovat käyttökelpoisia myös oksimetyleenisekapolymeerit, joiden rakenteen muodostavat toistuvat yksiköt, jotka käsittävät pääasiallisesti niitä, joilla on yleinen kaava (V) — R' --0-CH„-(C)—-- /L I Tl R" jossa n on kokonaisluku 0 - 5 ja on 0 (nolla) 60 - 99,6 mooli-%:ssa toistuvista yksiköistä? ja R^ sekä R2 tarkoittavat inerttejä substi-tuentteja, se on, substituentteja, jotka eivät sisällä häiritseviä reaktiokykyisiä ryhmiä eivätkä aiheuta ei-toivottuja reaktioita. Voidaan edullisesti käyttää oksimetyleenisekapolymeerejä, joiden rakenne koostuu oksimetyleeni- ja oksietyleenitoistuvista yksiköistä, jolloin 60 - 99,9, esim. 60 tai 70 -'99,6 mooli-% toistuvista yksiköistä ovat oksimetyleeniyksiköitä.
Aikaisemmin on osoitettu, että erityisen edullisia sekapolymeere jä, joita käytetään toteutettaessa tätä keksintöä, ovat ne, jotka molekyylirakenteessaan sisältävät oksialkyleeniyksiköitä, / 4 ’ ’ * 6 60225 joissa on vierekkäisiä hiiliatomeja, jotka ovat peräisin syklisistä eettereistä, joissa on vierekkäisiä hiiliatomeja. Tällaisia seka-polymeerejä voidaan valmistaa sekapolymeroimalla trioksaania tai formaldehydiä syklisen eetterin kanssa, joiden yleinen kaava on
CHf-O
(VI) CH=-(R) i n jossa n on kokonaisluku 0-4, ja R on kaksiarvoinen radikaali (a) CH2, (b) CI^O tai (c) jokin Cl^in ja Ci^Oin yhdistelmä.
Esimerkkejä spesifisistä syklisistä eettereistä, joita voidaan käyttää valmistettaessa kaavan VI piiriin kuuluvia sekapolymeerejä, niiden syklisten eetterien lisäksi, jotka aikaisemmin mainittiin kaavan IV piiriin kuuluvina sekapolymeereinä sekä asetaalien ja syklisten esterien lisäksi, joita voidaan käyttää syklisten eetterien asemesta, ovat 1,3,5-trioksepaani-, 1,3-dioksepaani-betapro-piolaktoni, gammabutyrolaktoni, neopentyyli-formaali, pentaerytri-toli-diformaali, paraldehydi ja butadieenimonoksidi. Lisäksi glykoleja, joita ovat esimerkiksi etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, 1,3-butyleeniglykoli, propyleeniglykoli ja niiden kaltaiset, voidaan käyttää aikaisemmin mainittujen syklisten eetterien, asetaalien ja estereiden asemesta.
Vaikkakin formaldehydi on haluttu oksimetyleeniosan lähde (ts. R2O, jossa R2 on metyleeni tai substituoitu metyleeni), on alaan perehtyneelle tietenkin selvää, että formaldehydin asemesta voidaan käyttää muita oksimetyleeniosan lähteitä; esimerkiksi para-formaldehydiä, trioksaania, asetaldehydiä, propionaldehydiä ja vastaavia. Voidaan käyttää myös syklisiä asetaaleja, esimerkiksi 1,3,5-trioksepaania sekä syklisen eetterin että formaldehydin asemesta.
Käsite "oksimetyleeni", käytettynä selityksessä ja patenttivaatimuksissa, ellei yhteydestä käy ilmi, että tarkoitetaan spesifisem-pää merkitystä, käsittää substituoidun oksimetyleenin, jossa subs-tituentit ovat inerttejä kyseessä olevien reaktioiden suhteen; ts. substituentit eivät sisällä yhtään häiritsevää reaktiokykyistä ryhmää tai ryhmiä, jotka aiheuttaisivat tai joista olisi seurauksena ei-toivottavia reaktioita.
Käsite "sekapolymeeri" käytettynä selityksessä ja patenttivaatimuksissa, tarkoittaa polymeerejä, jotka on saatu polymeroimalla 7 60225 samanaikaisesti kahta tai useampaa eri monomeeria (ts. polymeerejä, jotka molekyylirakenteessaan sisältävät kaksi tai useampia eri mono-meeriyksiköitä), ja käsittää terpolymeereja, tetrapolymeereja ja korkeampia monikomponenttisia polymeerejä. Käsite "polymeeri" (ellei yhteydestä käy ilmi, että tarkoitetaan homopolymeeriä tai sekapoly-meeriä) käsittää tässä merkityksessä sekä homopolymeerit että seka-polymeerit.
Joissakin tapauksissa on erityisen toivottavaa käyttää oksi-metyleeni terpolymeerejä tämän keksinnön mukaisten koostumusten oksimetyleenipolymeerikomponenttina, esimerkiksi valmistettaessa valukoostumuksia, jotka on erityisesti sopivia käytettäviksi valmistettaessa muottiin puhallettuja tai muulla tavalla muotoiltuja kappaleita, esimerkiksi pulloja tai muuntyyppisiä säiliöitä.
Oksimetyleenipolymeerit, jotka on modifioitu antamaan keksinnön mukaisia koostumuksia, ovat termoplastisia aineita, joiden sulamispiste on vähintään 150°C ja jotka normaalisti ovat työstettäviä noin 200°C:n lämpötilassa. Niiden keskimääräinen molekyylipaino on vähintään 10 000. Edullisten oksimetyleenipolymeerien logaritminen viskosi-teettiluku on vähintään 1,0 (mitattuna 60°C:ssa 0,1 paino-%:isessa liuoksessa p-kloorifenolissa, joka sisältää 2 paino-% alfa-pineeniä).
Tämän keksinnön mukainen oksimetyleenipolymeerikomponentti voi haluttaessa olla oksimetyleenipolymeeri, joka on ennakolta stabiloitu määrättyyn asteeseen. Tällainen stabilointimenetelmä voi olla lyhentämistä polymeeriketjun molekyylipäitä pisteeseen asti, jossa kummassakin päässä on suhteellisen pysyvä hiili-hiili-sidos. Tällainen lyhentäminen saadaan aikaan esimerkiksi hydrolysoimalla, kuten on esitetty US-patentissa 3 219 623.
Katalysaattoreita, jotka sopivat käytettäviksi polymeroitaessa trioksaania tai formaldehydiä yksinään tai muiden sekapolymeroitu-vien komponenttien kanssa valmistettaessa oksimetyleenipolymeerejä, jotka modifioidaan antamaan tämän keksinnön mukaisia koostumuksia, voidaan laajasti vaihdella. Edullisia katalysaattoreita ovat katio-niset katalysaattorit, joita ovat sellaiset epäorgaaniset fluoria sisältävät katalysaattorit kuten booritrifluoridi, antimonitrifluo-ridi, antimonifluoriboraatti, vismuttitrifluoridi, vismuttioksifluoridi, nikkeli-(2)-fluoridi, elohopea(2)fluoridi, hopeafLuoridi, sinkkifluoridi, ammoniumbifluoridi, fosfori(3)pentafluoridi, fluori-vety sekä yhdisteet, jotka sisältävät näitä aineita, kuten boorifluo-ridikoordinaatiokompleksit orgaanisten yhdisteiden kanssa, erityisesti niiden kanssa, joissa happi tai rikki on donoriatomi.
8 60225
Muita sopivia katalysaattoreita ovat tionyylikloridi, fluori-sulfonihappo, metaanisulfonihappo, fosfori(3)trikloridi, titaani-tetrakloridi, ferrikloridi, sirkoniumtetrakloridi, aluminiumtriklo-ridi, tina(4)kloridi ja tina(2)kloridi.
Erityisen edulliset katalysaattorit ovat boorifluoridi ja boorifluoridia sisältävät aineet, kuten boorifluoridimonohydraatti, boorifluorididihydraatti ja boorifluoriditrihydraatti sekä myös boorifluoridikoordinaatiokompleksit orgaanisten yhdisteiden kanssa, kuten aikaisemmin mainittiin.
Keksinnön mukaisia oksimetyleenipolymeerikoostumuksia voidaan saada valmistamalla pääasiallisesti homogeeninen seos, joka sisältää (A) normaalisti kiinteän oksimetyleenipolymeerin ja (B) neularaaista kalsiummetasilikaattia. Kalsiummetasilikaattia, jolla on säännöllinen tasainen, neulamainen rakenne, pitäisi olla mukana tässä seoksessa noin 2 - noin 75 paino-% ja edullisesti noin 2-40 paino-%, laskettuna oksimetyleenipolymeerin määrästä.
Seos voidaan valmistaa millä tahansa menetelmällä, joka on alaan perehtyneen tuntema, jolloin saadaan pääasiallisesti homogeeninen koostumus. Esimerkiksi neulamaista kalsiummetasilikaattia voidaan lisätä plastiseen polymeeriin, kun viimemainittua vaivataan, esimerkiksi kuumennetuilla teloilla tai kuljetuksen aikana ruuvi-tyyppisen tai muun tyyppisen sekoitinsuulakepuristinlaitteen läpi.
Tai metasilikaatti voidaan sekoittaa hienojakoisen polymeerin kanssa sopivassa sekoitinlaitteessa ja seos sitten suulakepuristaa muodostamaan pääasiallisesti homogeeninen koostumus.
Tämän keksinnön mukaiset oksimetyleenipolymeerikoostumukset haluttaessa voivat myös sisältää pehmittimiä, täyteaineita, pigmenttejä, termisiä stabilointiaineita, hapettumisen estoaineita tai muita stabiloivia aineita, kuten niitä, jotka ovat stabilointiaineita ultravioletti-valon vaikutuksesta tapahtuvaa huonontumista vastaan.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä. Kaikki osat ja prosentit on laskettu painon mukaan, ellei toisin ole ilmoitettu.
Esimerkki I
Oksimetyleenipolymeeri (asetaalipolymeeri), jota tässä esimerkissä käytetään on trioksaani-etyleenioksidisekapolymeeri, joka sisältää noin 2 paino-% sekamonomeeriyksiköitä, jotka on johdettu etyleenioksidista (POM). Se valmistetaan kuten on kuvattu US-pa-tentissa 3 027 352. Se on hiutaleiden tai pellettien muodossa ja noin 70 % sekapolymeeristä läpäisee 40-meshin (0,42 mm) seulan.
' ; v 9 60225
Sen logaritminen viskositeettiluku (I.V.) on noin 1,2 (mitattuna 60°C:ssa 0,1 paino-%:isessa liuoksessa p-kloorifenolissa, joka sisältää 2 paino-% alfa-pineeniä).
Esimerkit II-VI
Esimerkin I oksimetyleenipolymeeriin sekoitetaan neulamaista kalsiummetasilikaattia 5, 10, 20 ja 30 paino-%:n määrät, laskettuna koostumuksen kokonaispainosta ja 1 X sulamisindeksit ja 10 X sula-misindeksi-suhteet ts. pienen leikkausrasituksen ja suuren leikkaus-rasituksen suhde on esitetty taulukossa I. (Käytetty laite ja menetelmä sulamisindeksien määrittämiseksi on kuvattu ASTM D-1238-57T:ssä).
Taulukko I
Neulamaista
CaSi03 IX 10X/IX
paino-% -0-(vertailu) 9,1 17,0 5 8,0 17,2 10 7,3 16,8 20 6,4 16,2 30 5,3 15
Kuten edellä olevista esimerkeistä nähdään, nostaa neulasmaisen kalsiummetasilikaatin lisääminen täyteainetta sisältämättömään POM-muoviin koostumuksen viskositeettia noin 40 %, 30 paino-%:n lisäyksellä, yli vertailukokeen viskositeetin ja mikä tärkeintä, käytettäessä koostumuksia suulakepuristinkäsittelyssä pysyvät leikkaus-herkkyydet suunnilleen samalla tasolla.
Esimerkit VII-IX
Esimerkin I POM-hiutaleita puristetaan 6,35 cm sylinterillä varustetun Prodex-suulakepuristimen läpi suulakkeen lämpötilojen ollessa noin 215°C. Pitämällä syöttöruuvin nopeus vakiona, 95 r/min on suulakepuristimen läpimenevä määrä noin 0,816 kg/min.
Kun 10 paino-%, laskettuna koostumuksen kokonaismäärästä, neulasmaista kalsiummetasilikaattia sekoitetaan esimerkin I POM-hiutaleisiin ja käsitellään kuten edellä kuvattiin Prodex-suulake-puristimessa, päästään 1,27 kg/min läpimenevään määrään.
Esimerkit X-XI
Näissä esimerkeissä käytetty oksimetyleenipolymeeri on tri-oksaanietyleenioksidisekapolymeeri, joka sisältää noin 2 paino-% 'h-: : 10 60225 sekamonomeeriyksiköitä, jotka on johdettu etyleenioksidista (POM).
Se valmistetaan kuten tässä on aikaisemmin kuvattu esimerkiksi US-patentissa 3 027 352. Se on hiutaleiden muodossa ja noin 70 % seka-polymeeristä läpäisee 40-meshin (0,42 mm) seulan. Sen sulamisindek-si on noin 27.
Tätä polyoksimetyleenisekapolymeeriä ja koostumuksia, jotka koostuvat tästä sekapolymeeristä ja 10 paino-%:sta, laskettuna yhdistelmän kokonaispainosta, neulasmaista kalsiummetasilikaattia käsitellään peräkkäin 227 g:n "Stokes"-molemminpuolisessa ruuviruisku-valukoneessa 8-onteloisen 9,2 cm:n litteän kiekkomuotin täyttämiseksi. Käyttölämpötilat ja -paineet, jotka ovat kummassakin kokeessa pääasiallisesti samat, ovat seuraavat:
Vyöhyke Lämpötila °C
Suulake 226
Etuosassa 215
Keskustassa 210
Takaosassa 204
Sulatteessa 213
Muotti 25-30 2
Paine, kp/cm
Ruiskutus 73,82 Säiliö 63,3
Tausta 0
Kokonaiskiertoaika ts. ruiskutus ja jäähdytysajat ovat oleellisesti erilaiset ja ovat seuraavat:
Vyöhyke 10 % CaSiO^ 0 % CaSiO^ (vertailu)
Ruiskutus 3,5 sekuntia 4,0 sekuntia Jäähdytys 7,5 " 8,0 " r/min. maks. maks.
Ruiskutusnopeus maks. maks.
Kun esimerkin vertailusekapolymeeri vaatii kokonaiskierto-ajaksi noin 12 sekuntia, on sellaisen saman sekapolymeerin kiertoaika, johon on sekoitettu 10 paino-% neulamaista kalsiummetasilikaattia, alle 11 sekuntia. Arvion "alle 11 sekuntia" uskotaan olevan oikean, sillä 11 sekuntia on absoluuttisesti pienin kiertoaika, johon päästään esimerkissä käytetyllä "Stokes"-valukoneella.
rv;' y / 11 60225
Kun testejä vertailun vuoksi suoritettiin käyttäen 10 ja 20 paino-%:n (laskettuna koostumuksen kokonaispainosta) talkkimääriä tämän keksinnön mukaisen kalsiummetasilikaatin asemesta, kokonais-kiertoajassa ei tapahdu vähentymistä.
Esimerkit XII-IXX
Kuten esimerkeissä X ja XI kuvattiin, saadaan 8-onteloisella muotilla litteitä 9,2 cm:n kiekkoja. Polyoksimetyleenisekapolymee-ristä pelkästään valmistettuja kiekkoja verrataan kiekkoihin, jotka on valmistettu koostumuksesta, jossa on 10 paino-% neulamaista kal-siummetasilikaattia ja "kokonaispoikkeama" eli "epäpyöreys"-arvot ovat seuraavat:
Kiekko n:o Kokonaispoikkeama (mm) • 0 % CaSiO^ (vertailu) 10 % CaSiO^ 1 0,43 0,21 2 0,58 0,28 3 0,66 0,23 4 0,51 0,28 5 0,23 0,23 6 0,61 0,30 7 0,28 0,25 8 0,61 0,36
Samanaikaisesti kuin neulamaisen kalsiummetasilikaatin lisääminen lyhentää kiertoaikaa, kuten esimerkeissä X ja XI osoitettiin, parantaa se myös mittojen pysyvyyttä.
Esimerkit XX-XXVI
Esimerkin I sekapolymeeriä sekoitetaan useiden erilaisten epäorgaanisten täyteaineiden kanssa ja valetaan 20,95 cm pitkiksi vetotangoiksi kieroutumisasteen tutkimuseksi, joka liittyy tällaisiin täyteaineisiin keksinnön sekapolymeereissä. Tulokset ovat seuraavat: £
Lasia (paino-%) Neulamaista Talkkia "Fybex" Kieroutuminen
CaSiO^ (paino-%) (paino-%) (paino-%) 20 - - - voimakas 20 - 10 - voimakas 20 - - 10 voimakas 0 - - 25 keskinkertainen 25 - - - voimakas 25 10 - - vähäinen 0 40 - vähäinen li?· ·' 12 60225 * "Fybex": duPont'in tavaramerkki; kaliumtitanaattikiteitä
Kuten edellä olevista esimerkeistä voidaan nähdä, ei talkin tai "Fybex"'in lisääminen lasitäytteiseen polyoksimetyleenisekapoly-meeriin juuri vaikuta vähentävästi voimakkaisiin kieroutumisongel-miin, jotka liittyvät tällaisiin hartsi/lasi-sekoituksiin. Itse asiassa "Fybex", joka on kuituinen aine, aiheuttaa kieroutumia, kun sitä käytetään yksinään POM-hartsien kanssa.
Mutta yllättäen neulamainen kalsiummetasilikaatti, jolla on neulamainen rakenne, ei ainoastaan ole aiheuttamatta kieroutumista, kun sitä sekoitetaan POM-hartseihin yksinään jopa erittäin korkeissakin täyteainepitoisuuksissa, vaan itse asiassa vähentää voimakkaasti ja joissakin tapauksissa poistaa kokonaan kieroutumisen lasi-täytteisissä POM-hartsiyhdistelmissä.
Esimerkit XXVII-XXXIII
Seuraavissa esimerkeissä esitetään fysikaalisia ominaisuuksia vetotangoille, jotka on valmistettu 1) polyoksimetyleeniseka-polymeeristä, joka on valmistettu esimerkin I menetelmällä ja jonka sulamisindeksi on 9,0; koostumuksista, jotka koostuvat tästä seka-polymeeristä ja eri määristä neulamaista kalsiummetasilikaattia; polyoksimetyleeniesterihomopolymeeristä, jchka päät on katettu ja jonka sulamisindeksi on noin 10 ("Delrin 500- NC10" ;duPont' in hartsi-tavaramerkki) ; ja yhdistelmästä, joka koostuu tästä homopolymeeristä ja 10 paino-%:sta neulamaista kalsiummetasilikaattia.
Neulamaista Vetolujuus Murtovenymä Taivutusmpduli Lovi-iskulujuus
CaSiO 3 kp/cm2 (%) kp/cm2 (paino-%)
Sekapolymeeri 576 56 23,5 x 10"* 1,1 (vertailu) 5 569 18 - 0,8 10 569 11 29,9 x 103 0,8 10 (gamma amino- 569 11 32,0 x 103 0,8 propyylitrjetok- sisilaani) 20 576 7 0,6 30 548 4 0,6
Homopolymeeri 684 17 29,7 x 103 1,1 (vertailu) 10 619 10 35,8 x 103 0,6 * aminosilaani - liistausaine.
13 60225
Kuten edellä olevat esimerkit osoittavat, pysyvät vetolujuudet pääasiallisesti muuttumattomina, kun keksinnön mukaisissa polyoksi-metyleenisekapolymeereissä käytetään täyteaineena naulamaista kal-siummetasilikaattia, jopa hyvin suuria määriä. Pientä huononemista esiintyy veto-ominaisuuksissa kuitenkin käytettäessä homopolymeeri-hartsia. Havaitaan myös, että kun käytetään silaaniliima-ainetta neulamaisen CaSiO^tn kanssa, voidaan lujuutta parantaa.
Esimerkit XXXIV-XXXVIII
Polymeerin painonmenetys prosenteissa minuutissa määritettynä kuumentamalla esimerkkien XXVIII-XXXIII sekapolymeerejä, jotka on stabiloitu hapettumista estävällä aineella ja formaldehydipuhdistus-aineella avonaisessa astiassa kiertoilma-uunissa 230°C:n lämpötilassa, ts. K^23gO£-arvot määritetään ja tulokset ovat seuraavat:
Neulamaista
CaSiO3 (paino-%) C
Sekapolymeeri (vertailu) 0,015 10 0,011 30 0,011
Homopolymeeri (vertailu) 0,022 10 9,32
Edellä olevat esimerkit osoittavat parantuneen käsiteltävyyden, dimensiostabiliteetin ja termiset kovettumisominaisuudet, jotka saavutetaan sekoitettaessa lujitettua tai lujittamatonta polyoksimety-leenipolymeeriä neulamaisen kalsiummetasilikaatin kanssa. Nämä parannukset voidaan yhteenvetona esittää seuraavasti: 1) Vaikka seoksen ominaisviskositeetti kasvaakin, pysyy suuri leikkausherkkyys ja voidaan päästä todellisiin yli 50 %:n lisäyksiin suulakepuristimen tuotannossa; 2) samanaikaisesti kun CaSiO^-lisäys lyhentää valun kierto-aikoja, se parantaa merkittävästi dimensiostabiliteettia; 3) neulamainen kalsiummetasilikaatti, vaikka sillä onkin luontainen neulamainen rakenne, ei ainoastaan ole aiheuttamatta kieroutumista, kun sitä sekoitetaan polyoksimetyleenihartseihin pelkästään, vieläpä erittäin suurissa määrissä, vaan itse asiassa vähentää voimakkaasti ja joissakin tapauksissa poistaa kokonaan kieroutumisen lasitäytteisissä polyoksimetyleenikoostumuksissa; 4) vetolujuudet säilyvät lisättäessä suuriakin määriä neula- maista kalsiummetasilikaattia ja kun neulamaisen aineen kanssa käy- .*»·> Γ* * ' .1 14 60225 tetään aminosilaaniliima-ainetta, tapahtuu fysikaalisissa ominaisuuksissa, erityisesti lujuudessa lisääntymistä; ja 5) lopuksi, vastakohtana homopolymeeriseoksille, paranevat polyoksimetyleenipolymeerin termiset kovettumisominaisuudet (Kd23o°c^ merkitsevästi neulamaisen kalsiummetasilikaattilisäyksen vaikutuksesta.
Yllättäen on huomattava, että muita hyviä ominaisuuksia saavutetaan käytettäessä neulamaista kalsiummetasilikaattia tämän keksinnön mukaisissa oksimetyleenipolymeerivaluseoksissa.
Vaikkakin kalsiummetasilikaatille on ominaista pitkä, neulamai-nen rakenne ja se pitää yllä hyviä vetolujuusominaisuuksia sekapoly-meerikoostumuksissa, ovat siitä valetut kappaleet pääasiallisesti kieroutumattomia, kun ne on valettu epäsymmetrisesti sijaitsevin valuaukoin.
Neulamaisen kalsiummetasilikaatin lisääminen parantaa myös merkitsevästi siitä valettujen kappaleiden valokaaren sietoa, kuten on mitattu ASTM 495:n mukaisesti ja tämä sieto paranee jatkuvasti metasilikaattipitoisuuden kasvaessa.
Vaikkakin neulamaisen kalsiummetasilikaatin määrä polymeerissä määräytyy pitkälti haluttujen ominaisuuksien perusteella, on tämän keksinnön edullinen alue noin 2-75 paino-%, ja edullisin alue on noin 2-40 paino-%, laskettuna koostumuksen kokonaispainosta. Lisäksi kun mukaan on yhdistetty lujiteaine, kuten lasi, on edullinen alue 5 - noin 50 paino-% ja edullisin alue noin 20 - noin 40 paino-%, laskettuna polyoksimetyleenipolymeerin painosta.
/M'
Claims (2)
1. Puristushartsi, jolla on parannettu työstettävyys ja joka on perinpohjaisesti sekoitettu koostumus, joka sisältää a) oksimetyleenisekapolymeeriä, joka käsittää 85 - noin 99,9 paino-% toistuvia -OC^-ryhmiä, joiden seassa on ryhmiä, joiden kaava on: R~ Ra o - C - C - (R3) I ti J Xl R1 R1 jossa ja tarkoittavat vetyä, substituoimatonta tai halogeenilla substituoitua alempaa alkyyliä, on substituoimaton tai alemmalla alkyylillä tai halogeenialkyylillä substituoitu metyleeni tai substituoimaton tai alemmalla alkyylillä tai halogeenialkyylillä substituoitu oksimetyleeni ja n on kokonaisluku 0-3 jolloin alemmat alkyyliryhmät sisältävät 1-2 hiiliatomia ja kaavan I mukaiset ryhmät liitetään sekapolymerointivaiheen aikana mainitun sekapolymeerin saamiseksi avaamalla vierekkäisiä hiiliatomeja sisältävän syklisen eetterin rengas katkaisemalla happi-hiili-sidos ja jolloin sekapolymeerin lukukeskimääräinen molekyylipaino on vähintään 10 000 ja sulamispiste on vähintään 150°C, ja b) kalsiummetasilikaattia, tunnettu siitä, että puristushartsi sisältää komponenttina b) noin 2-75 paino-%, laskettuna koostumuksen kokonaismäärästä, neulamaista kalsiummetasilikaattia, joka ei sisällä kytkentäainetta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puristushartsi, tunnettu siitä, että neulamaista kalsiummetasilikaattia on läsnä noin 2-40 paino-%, laskettuna koostumuksen kokonaismäärästä. t .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24644472A | 1972-04-21 | 1972-04-21 | |
| US24644472 | 1972-04-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI60225B FI60225B (fi) | 1981-08-31 |
| FI60225C true FI60225C (fi) | 1981-12-10 |
Family
ID=22930715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI1268/73A FI60225C (fi) | 1972-04-21 | 1973-04-19 | Pressharts med foerbaettrad bearbetbarhet |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3775363A (fi) |
| JP (1) | JPS5645941B2 (fi) |
| AR (1) | AR196931A1 (fi) |
| AT (1) | AT323421B (fi) |
| BE (1) | BE798529A (fi) |
| BR (1) | BR7302930D0 (fi) |
| CA (1) | CA997498A (fi) |
| CH (1) | CH576505A5 (fi) |
| DD (1) | DD103253A5 (fi) |
| DE (1) | DE2319359B2 (fi) |
| DK (1) | DK139032B (fi) |
| ES (1) | ES413936A1 (fi) |
| FI (1) | FI60225C (fi) |
| FR (1) | FR2181064B1 (fi) |
| GB (1) | GB1403180A (fi) |
| HK (1) | HK18476A (fi) |
| IL (1) | IL42024A (fi) |
| IT (1) | IT982817B (fi) |
| NL (1) | NL176371C (fi) |
| NO (1) | NO140234C (fi) |
| PL (1) | PL93284B1 (fi) |
| SE (1) | SE404810B (fi) |
| SU (1) | SU584798A3 (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3901846A (en) * | 1974-08-12 | 1975-08-26 | Celanese Corp | Thermoplastic polyoxymethylene molding resins |
| JPS59159846A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アセタ−ル樹脂組成物 |
| JPH0635675B2 (ja) * | 1984-07-30 | 1994-05-11 | 大塚化学株式会社 | 電気メツキ用樹脂組成物 |
| DE3441546A1 (de) * | 1984-11-14 | 1986-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische polyoxymethylenformmassen mit hoher abriebfestigkeit |
| CA1273767A (en) * | 1986-06-26 | 1990-09-11 | Alex S. Forschirm | Polyacetal lighter body resin |
| DE3628560A1 (de) * | 1986-08-22 | 1988-03-03 | Basf Ag | Polyoximethylen-formmassen mit verbesserter thermischer stabilitaet, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE3724869A1 (de) | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Basf Ag | Mit wollastonit verstaerkte polyoxymethylen-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| JPS6436220A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Yokogawa Electric Corp | Analog/digital converter |
| DE19828797A1 (de) | 1998-06-27 | 1999-12-30 | Basf Ag | Stabilisierte Polyoxymethylen-Formmassen |
| DE10030635A1 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Basf Ag | Stabilisierte schwarze Polyoxymethylenformmassen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL274973A (fi) * | 1961-02-20 | |||
| LU46184A1 (fi) * | 1963-05-31 | 1964-11-30 | ||
| DE1912354B2 (de) * | 1969-03-12 | 1972-04-13 | Reimbold & Strick, 5000 Köln-Kalk | Synthetisches kristallines calciumsilikat und verfahren zu seiner herstellung |
-
1972
- 1972-04-21 US US00246444A patent/US3775363A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-04-11 CA CA168,485A patent/CA997498A/en not_active Expired
- 1973-04-13 IL IL42024A patent/IL42024A/en unknown
- 1973-04-17 DE DE2319359A patent/DE2319359B2/de not_active Ceased
- 1973-04-17 AR AR247596A patent/AR196931A1/es active
- 1973-04-17 NO NO1629/73A patent/NO140234C/no unknown
- 1973-04-18 JP JP4325173A patent/JPS5645941B2/ja not_active Expired
- 1973-04-18 AT AT346273AA patent/AT323421B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-04-18 CH CH561473A patent/CH576505A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-18 DK DK216273AA patent/DK139032B/da not_active IP Right Cessation
- 1973-04-18 NL NLAANVRAGE7305441,A patent/NL176371C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-19 ES ES413936A patent/ES413936A1/es not_active Expired
- 1973-04-19 GB GB1899773A patent/GB1403180A/en not_active Expired
- 1973-04-19 SE SE7305677A patent/SE404810B/xx unknown
- 1973-04-19 SU SU7301917889A patent/SU584798A3/ru active
- 1973-04-19 DD DD170307A patent/DD103253A5/xx unknown
- 1973-04-19 FI FI1268/73A patent/FI60225C/fi active
- 1973-04-20 BE BE130259A patent/BE798529A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-20 FR FR7314581A patent/FR2181064B1/fr not_active Expired
- 1973-04-20 IT IT23319/73A patent/IT982817B/it active
- 1973-04-20 PL PL1973162055A patent/PL93284B1/pl unknown
- 1973-04-23 BR BR2930/73A patent/BR7302930D0/pt unknown
-
1976
- 1976-04-01 HK HK184/76*UA patent/HK18476A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT323421B (de) | 1975-07-10 |
| CH576505A5 (fi) | 1976-06-15 |
| US3775363A (en) | 1973-11-27 |
| FI60225B (fi) | 1981-08-31 |
| NL7305441A (fi) | 1973-10-23 |
| DE2319359A1 (de) | 1973-11-15 |
| NO140234B (no) | 1979-04-17 |
| IT982817B (it) | 1974-10-21 |
| BE798529A (fr) | 1973-10-22 |
| FR2181064A1 (fi) | 1973-11-30 |
| DK139032B (da) | 1978-12-04 |
| CA997498A (en) | 1976-09-21 |
| PL93284B1 (fi) | 1977-05-30 |
| AR196931A1 (es) | 1974-02-28 |
| JPS4921451A (fi) | 1974-02-25 |
| ES413936A1 (es) | 1976-06-01 |
| NL176371C (nl) | 1985-04-01 |
| BR7302930D0 (pt) | 1974-01-08 |
| IL42024A0 (en) | 1973-06-29 |
| HK18476A (en) | 1976-04-09 |
| DE2319359B2 (de) | 1981-02-26 |
| JPS5645941B2 (fi) | 1981-10-29 |
| GB1403180A (en) | 1975-08-28 |
| SE404810B (sv) | 1978-10-30 |
| DK139032C (fi) | 1979-05-14 |
| FR2181064B1 (fi) | 1977-02-11 |
| DD103253A5 (fi) | 1974-01-12 |
| NO140234C (no) | 1979-07-25 |
| SU584798A3 (ru) | 1977-12-15 |
| IL42024A (en) | 1976-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01268749A (ja) | 改善された可撓性と靭性とを示す導電性ポリアセタール樹脂組成物 | |
| EP1309660B1 (de) | Gleitmittelhaltige polyoxymethylenformmasse, ihre verwendung und daraus hergestellter formkörper | |
| FI60225C (fi) | Pressharts med foerbaettrad bearbetbarhet | |
| IE42169B1 (en) | Moulding composition based on oxymethylene polymers | |
| US4758608A (en) | UV curable non-crystalline acetal terpolymers | |
| CA1048681A (en) | Reinforced polyoxymethylene-phenoxy resin molding composition and process therefor | |
| EP1508592B1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| US4394468A (en) | Fiber reinforced polyoxymethylene molding compositions | |
| JPH09278983A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物並びにその成形品 | |
| US4898925A (en) | Elastomeric acetal polymers | |
| JPH0791439B2 (ja) | ソリの少ないポリオキシメチレン組成物 | |
| US4937312A (en) | Process for producing elastomeric acetal polymers | |
| CA2327827A1 (en) | Polyoxymethylene moulding material with improved processing stability and a reduced emissions tendency | |
| JPH04339831A (ja) | 分岐ポリアセタール樹脂製薄肉成形品 | |
| US5041505A (en) | Non-crystalline acetal copolymer elastomers | |
| US4424307A (en) | Oxymethylene polymer modified with 1,2-polybutadiene exhibiting enhanced tensile impact properties | |
| JP3045515B2 (ja) | アセタールポリマー配合物 | |
| US4942208A (en) | Polyacetal lighter body resin | |
| EP1273624A1 (en) | Branched polyacetal resin composition | |
| US3696171A (en) | Polybutylene terephthalate-oxymethylene polymer compositions | |
| US4409370A (en) | Thermoplastic blend of oxymethylene copolymers exhibiting improved impact resistance | |
| EP0135263B1 (en) | Melt blends of oxymethylene polymers and ionic copolymers | |
| CN116635441A (zh) | 聚缩醛共聚物及其制造方法 | |
| JPH0735465B2 (ja) | ゆがみの少い充填ポリオキシメチレン組成物 | |
| US5286808A (en) | Elastomeric crosslinked poly(1,3-dioxlane) |