PL89087B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL89087B1
PL89087B1 PL1973160415A PL16041573A PL89087B1 PL 89087 B1 PL89087 B1 PL 89087B1 PL 1973160415 A PL1973160415 A PL 1973160415A PL 16041573 A PL16041573 A PL 16041573A PL 89087 B1 PL89087 B1 PL 89087B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
piperidine
halo
phenylbenzyl
Prior art date
Application number
PL1973160415A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL89087B1 publication Critical patent/PL89087B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/445Non condensed piperidines, e.g. piperocaine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/14Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/70Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jesit sposób wyitjwianza- nia nowych pochodnych piperydyny, w szczegól- Jiosci pochodnych 4-dwufenyiometylo-4-/a-hydiro- ksy-a-fenylobenzylo/- oraz 4-dwiufenylometyleno- piperydyny, ewentualnie w postaci ich soli addy¬ cyjnych z kwasami, sluzacych jako srodki przeciw- histarninowe, przeciwalergiczne oraz STodki roz¬ szerzajace oskrzela.Nowe podsitawione pochodne piperydyny posia¬ daja wzór ogólny 1 w którym R oznacza tatom wo¬ doru ilub igriupe hydroksylowa, R1 ozniaicza aitom wodoru lub R i R1 lacznie oznaczaja drugie wia¬ zanie miedzy latarniami wegla; n lozoaiczia liczbe calkowita o wartosci 1—3; Z 'oznacza rodnik fe¬ nylowy, rodnik itienyiowy lub [rodnik fenylowy podsitawiiony w ipozycji onto, meta lub para ato¬ mem chlorowca, itakim jiak atom chloru, fluoru, bromu lub jiodiu, protsta lub rozgaleziona nizsza grupa /alkilowa o 1—4 atomach wegla, nizsza gru¬ pa lalktofkisyilowa o 1—4 aitomiach wegla, nizsza gru¬ pa dwiuaiLkiloaminowa lub nasycona jednopierscie- niowa grupa heterocykldiczina, taka jak piirolidyno- wia, pdiperydynowia, morfolinowa lub Nnnizszoalki- lopdpezynowa. W zakres wynalazku wchodza takze dopuszczalne w farmacji sole addycyjne z kwa¬ sami i poszczególne izomery optyczne zwiazku o wzorze 1.Jiajk wynika ze wzoru 1 do zwiazków wytwarza- nych sposobem wedlug wynalazku naleza pochod¬ ne 4-dwufenylometylopiperydyny o wzorze ogól- so 2 nym 2, pochodne 4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/- piperydyny o wzorze ogólnym 3 oraz pochodne 4-dwufenylometyleniopipeirydyiny o wzorze ogól¬ nym 4. We wzorach tych n i Z posiadaja znacze¬ nie podane powyzej.Okreslenie „nizszy rodnik alkilowy" oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla. Przykladem itakich nizszych grup alkilowych w zwiazkach o wzorach 1—4 wystepu¬ jacych jako bezposrednie podstawniki lub w gru¬ pach dwuialkiloaminowych albo w N-alkilopipera^ zymie, w -przypadku gdy Z oanaiCHa podstawiony rodnik fenylowy, sa mp. rodniki: metylowy, etylo¬ wy, ^propylowy, n-buitylowy, izopropylowy, izo- butylowy i Ill-arzed.-buitylowy.Do korzystnych zwiazków wytwiairzanyich spo¬ sobem wedlug wynalazku naleza zwiazki o wzo¬ rach 2 i 3, w których n i Z posiadaja znaczenie podane powyzej. Charakteryzuja sie one najlep¬ szymi wlasciwiosciiami pirzeoiwhiiBitaniiinowymi, prze- ciwialergicznymi i zdolnoscia irozszerzianiia oskrzeli.Ponadto zwiazki ite wykazuja minimalne oddzia¬ lywanie na centralny uklad nerwowy i minimalne dzialanie depresyjne.Bardziej korzystnymi sa zwiazki o wzorze 3, w których n jest równe 3 a Z posiada znaczenie podane powyzej, odpowiadajace wziorowi 5.W zakres wynalazku wchodza takze dopuszczal¬ ne w farmacji sole addycyjne z kwasami oraz iizo- 89 0S7V 89 087 3 mery optyczne i iich sole. - Naleza do -mich sole tl kiwasamii nieorganicznymi i organicznymi, np. chlorowodorem, bromiowiodorem, kwasem 'siarko¬ wym, fosforowym; iz ikiwiaisamii karboksylowymi, np. oatowym, pnapiomoiwyin, gliikolowym, mleko¬ wym, piragranowym, mailamawym, bursztynowym, fumarowyni, jablkowym, winowym, cytrynowym, askorbinowym, miaiedinowym, hydinokisyimialeiinofwym, dwuhydroksymaleiinowym, benzoesowym, fenylo- oatowym, 4-iainiinobenzoes'Owym, 4-hydroksybenzo- esowym, antranilowym, cynamonowym, salicylo- wym, 4Hamiiinioisailiicylowym, 2-fenoksybenzoesowym, 2-aeetoiksybenzoesowym, migdalowym oraz sole z lc^a^amir \su^forowymi, inp. irnetanosulfoniowym, etariósSlroniowym, |3-hydroksyetanosulfomowym i podobnymi. ; I^z^l^id^ani* zwiazków oitrzymywanyoh sposo¬ bem wedlug iwynaliaaku sa miedzy innymi: 4'-fluor afe-4-/4Hdwufenyiiometyto 3-/4- /pnopanon-1, 4-/4-dwufenylometylenopiperydyno/bu- tyrofenon, 4'-etylo-4-/4-dwufenylometyllopipe.rydyno/ /butyrofenon, 4,-fluoro-4-[4-/a-hydcrofcsy-a-fenylo- benzylo/ipdjperydynojbuitjrriofeinicin, 4'-fluoro-3-[4-/a- hydrotosy-a-fenyloberizylo/piperydyno] propiofenon, 4j4-/a-hyoYpksy-a-feinyliO!benzylo/^iperydyno]-4'-,pi- perydynobuityrofenon, 2-/4-dwufenylometylopipery- dyno/iacetofenion, 4,-etylo-3-[4-/a-hydroksy-a-fenylo- benzyflo/-pi|perydymo] propiofenon, 4,-dwu-n-propy- loa(miino-4-[4-/a-hydroiksy- no] butyrofenon, 4,-III-rzed.-butylo-4-[4-/a-hydro- ksy-a-fenylobenzylo/piperydyno] butyrofenan i po¬ dobne.Przykladami bardziej korzystnych zwiazków sa miedzy iininymi: 4'-etylo-4-[4-/a-hydrbksy- benzylo/piperydyno]-butyrofenon, 4-[4-/a-hydroksy- -a-renyloibenzyljo/pipeiryidyno]-4,-pipeirydyno-biity- rofenon, 4-[4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/pipery- dyno]-4'Hdwumetylioamiinoburtyrofenoin, 4-[4-/a-hy- droksy-a-fenylobenzylo/piperydyno] butyrofenon, 4-[4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/piiperydyno] -4'- metoksybuityrofenon, 4'-III-irized.-buitylo-4-[4-/a-hy- dircksy-a-fenylobenzylo/piperydyno] butyrofenon, bem wedlug wynalazku sa miedzy innymi, 3-/4- 4-[4-/a-hydanoikjsy-a-fenylobenzylo/piperydyno]-l-/2- - nylobenzylo/piperydyno] butyrofenon i podobne.Niowe zwiazki sluzace jiako srodki przediwhista- miinowe, przeciwalergiazne i rozszerzajace loskirzela mozna stosowac isame lub z odpowiednimi nosni¬ kami farmaceutycznymi, w postaci stalej lub cie¬ klej, np. w positaioi itabletek, kapsulek, proszków, roztworów, zawiesin lub emulsji.Omawiane zwiiazki mozna podawac doustnie, po- zajelitowo, mp. podskórnie, dozylnie, domiesniowo lub dootrzewinowo; przez wkraplainie do nosa lub podawanie do blon sluzowych takich jiak nos, gar¬ dlo, przewody oskrzelowe w potstaoi aerozolu .plyn¬ nego lub stalego.Ilosc w jakiej stosuje sie nowe zwiazki moze sie zmieniac w szerokich granicach, w zaleznosci od pacjenta i sposobu podawania, i wynosi dla po¬ jedynczej dawki od 0,01 do 20 mg na kilogram wa¬ gi ciala. Przykladowo, dla uzyskania pozadanego efektu przeciwhistamiinowego, przecdwalergicznego lub efektu rozszerzenia oskrzeli mozna stosowac itabfletkii zawierajace od 1 do 5'0 mag nowego zwiaz¬ ku, podajac je 1—4 razy dziennie.Stale formy farmaceutyczne sa formami typo¬ wymi. Moga to byc zwykle zelatynowe kapsulki zawierajace inowe zwiazki i odpowiednie nosniki, - np. lubrykamty i obojetne wypelniacze, takie jak laktoza, sachiairczia, skrobia kukurydziana i podob- ne. Mozna takze stosowac tabletki zawierajace no¬ we izwiazki ze zwyklymi podstawami farmaceutycz¬ nymi, np. laktoza, sacharoza, skrobia kukurydziana i podobnymi, w polaczeniu z substancjami wiaza¬ cymi, takimi jak guma larabska, skrobia kukury- dziana lub zelatyna, srodkami rozpraszajacymi, takimi jak skrobia kukurydziana lub ziemniaczana albo kwas alginowy oraz lubrykantami, itakimi jak kwas sitearynowy Jjub stearynian magnezu.Nowe zwiazki moga byc takze podawane w po- staici indekcyjinej,- iuzys(kiiwanej przez rozpuszczenie lub zawieszenie w dopuszczalnych w farmacji roz¬ cienczalnikach z dodatkiem nosników. Moga to byc jalowe roztwory w wodzie lub w olejach z dodatkiem lub bez dodatku substancji powierzch- niowo czynnych i innych dopuszczalnych w far¬ macji adjuwantów. Mozna stosowac oleje mineral¬ ne, zwierzece, roslinne lub syntetyczne, np. olej arachidowy, sojowy, mineralny i podobne. Korzyst¬ nym jest na ogól 'Stosowac w charakterze roztwio- rów liniekcyjinych roztwory w wodzie, soli fizjo¬ logicznej, roztworze ¦wodnym dekistrozy i pokrew¬ nych cukrów, roztworu w etano- lub glikolach, (takich jiak 'glikol propylenowy lub polietylenowy.Roztwory lub zawiesiny mozna stosowac w po- s/taoi aerozoli, pakujac w .cisnieniowe zbiorniczki lacznie z gazem lub skroplonym srodkiem rozpy¬ lajacym, np. idwuchlorodwiufluorometanem, samym lub w mieszaninie z dwuchlorodwufluoroeitanem, dwutlenkiem wegla, azotem, propanem; z dodat- 40 kaem zwyklych adjuwanitów, np. innych rozpusE- czalników lub srodków zwilzajacych, jakie moga byc niezbedne lub pozadane. Mozna takze stoso¬ wac postaci bezcisnieniowe, uzywajac rozpylaczy.Twarde kapsulki zelatynowe moga miec przy- 45 kladowo nastepujacy isklad: a) chlorowodorek 4,-III-rzed.-buitylo- -4-[4-/a-hydirokisy-a-fenylobenizylo/ /pijperydyno] butyrofenonu 10 mg 50 b)talk 5 mg c)laktoza 100 mg Suche, sproszkowane substancje a i b przesiewa sie przez drobne sito, miesza dobrze z laktoza i dozuje w diosai 115 mg do twardych kapsulek 5 zelatynowyeh.Tabletki moga miiec przykladowo nastepujacy sklad: a) chlorowodorek 4'-fluoro-4-[4-/a-hy- droksy-a-fenylobenizylo/-piperydyno] butyrofenonu 5 mg b) skrobia 43 mg c) laktoza, 60 mg d) stearynianmagnezu 2 mg 65 Granulat otrzymany ze zmieszania laktozy,89 087 zwiazku oraz czesci skrobi i granulowany nastep¬ nie z pasta skrobiowa, suszy sie, przesiewa i mie¬ sza ze stearyniaineim magnezu. Mieszanine tablet¬ kuje sie otrzymujac tabletki o ciezarze 110 mg.Roztwór do iprzyrzadzainia aerozolu moze miec przykladowo nastepujacy sklad: •/i wagowych a) 4-[4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/- piperydyno]-4,-metylobutyrofeoan 5,0 6)etanol 35,0 c) dwuchlorodwufluorometain 60,0 Substancje a^ b i c pakuje sie do wykonanego ze sitali nierdzewnej pojemnika o objetosci 15 ml, zaopatrzonego w zawór dozujacy porcje po 0,2 g preparatu, co odpowiada 10 mg zwiazku a.Zawiesina do przyrzadzania aerozolu moze miec przykladowo nastepujacy sklad: •/• wagowych a) 4-[4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/- piperydyno]butyrofenon, [rozmiary czastek mniejsze od 10 fi] 20,0 b) trójolednian siorbitolu 0,5 c) dwuchlorodwufLuioroimetan 39,75 d) dwuchlorodwufluoroetan 39,75 Substancje a, b, c i d pakuje sie do wykona¬ nych ze stali nierdzewnej pojemników o objetosci ml, zaopatrzonych w zawór dioziujacy porcje po 50 mg preparatu, co odpowiada 10 mg zwiazku a.Zawiesine do iniekcji domiesniowych przygoto¬ wuje sie przykladowo w nasitepujacy sposób: •/• wagowych a) 4-[4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/- piperydynio]-4,-metoksybuityrofenionu chlorowodorek [wymiary czastek mniejsze od 10fi] 1,0 b) poliwinylopirolidon ccz. 25 000 0,5 c) lecytyna 0,25 d) woda do iniekcji do 100,0 Substancje a, b, c, d miesza sie, homogenizuje i dozuje po 1 ml do ampulek, które izamyka sie i wyjalawia w lautoklawAe w ciagu 20 minut, w temperaturze 121°C. Kazda ampulka zawiera mg/ml zwiazku a.Przydatnosc nowych zwiazków ilustruje ponizsza tabela wskazujaca ilosc wybranych zwiazków po¬ trzebna ido izjahamiowianiia w 50% babla pokrzyw¬ kowego wywolywanego u swinek morskoch sród- skórina iniekcja lv histaminy. Omawiane zwiazki wstrzykiwano po uplywie 1 godziny od wstrzyk¬ niecia histaminy.Nr przykladu IV Zwiazek ED5o mg/kg chlorowodorek 4-[4-/a-hy- droksy-a-fenylobenzylo/pi- - perydyno]-l-/2-tienylo/bu- tanolu-1 3,1 chlorowodorek 4-[4-/a-hy- drokisy-a-fenylobenzylo/pi- perydyno]-4,-metylobuty- rofenonu 1,9 40 6 VI chlorowodorek 4'-III-irzed.- 4)uitylo-4-[4-/a-hydroksy- -a-fenylobenzylo/piperydy- no]butyrofenonu 1,8 Najmniejsze ilosci zwiazków z przykladów IV, V i VI niezbedne dla zahamowania wywolanego (rozpyleniem antygenu skurczu oskrzeli i smierci u swinek morskich, wynosza przy podawaniu do¬ ustnym, odpowiednio 1,0, 4,0, 1,0 mg na ^kilogram wagi dala.Numery przykladów podane w tablicy -odpowia¬ daja numerom podanych ponizej przykladów.Zwiazki o wzorze 1 sposobem wedlug wynalaz- ku wytwarza sie w reakcji podstawionej pipery- dyny o wzorze 6 z co-chlorowcoaikiiloairyloketonem o wzorze 7, wedlug schemaitu 1. We wzorach w schemacie 1 itermin „halo" oznacza reaktywny atom chlorowca a R, R1, n i Z posiadaja znacze¬ nie podane powyzej.Reakcje wedlug schematu 1 prowadzi sie w róz¬ nych rozpuszazainilkach; alkoholach, np. w meta¬ nolu, etanolu, izopropanolu, n-butanolu; ketonach, np. w ketonie metylowoizobutylowym; weglowo¬ dorach np. w benzynie lub toluenie oraz w ohlo- irowcoweglowodonach, np. w chlorobenzenie; w obecnosci zasad nieorganiioznych np.. kwasnego weglanu sodowego lub weglanu potasowego albo zasad organicznych, np. tirójetyloaminy lub przy nadmiarze zwiazku o wizonze 6. W niektórych przy¬ padkach moze byc pozadanym dodatek katalitycz¬ nej ilosci jodku potasowego. Ozas reakcji wynosi zazwyczaj 48 godzin, moze sie jednak zmieniac od 4 do 120 godzin; temperatura od 70°C do tempera¬ tury wrzenia nozpuszczialnalka.Pochodne ketonów w-tchlorowcoalkiiloarylowych o wziorze 7 sa dostepne w isprzedazy, mozna je tak¬ ze otrzymac w reakcji odpowiedniego halogenku co-icMorawooalkjanoilowego ze zwiazkiem arorna- tyoznym, w obecnosci chlorku glinu lub w [reakcji podstawionego fenylowego zwiazku Grignarda z co-icMorowooalkanoilonitirylami. 4-idwufenylomatyloipiperydyna oriaz a, a-dwufe- nylo-4-piperydynometanol o wizonze 6, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik hydroksylowy a R1 oznacza atom wodoru, sa dostepne w sprze¬ dazy. 4-Dwufenylometylenopiperydyna o wzorze 6, w którym R i R1 oznaczaja lacznie drugie wiaza¬ nie miedzy atomami wegla, mozna otrzymywac przez odwodnienie a, a-dwufenylo-4-piperydyno- metanolu, stosujac znane sposoby.Przyklad I. Chlorowodorek 4'-fluiono-4-[4-/a- -hydroksy-a-fenylobenzylo/piperydyno]butyiroifeno- nu. 55 Mieszanine zawierajaca 26,73 g (0,1 mola) a, a- -dwufenylo-4-piperydynometanalu, 22 g (0,11 mola) 4-chlaro-4,-fluiorobutyrofenonu, sladiowe ilosci jod¬ ku pciiiasiowego oraiz 1,3,5 g (0,16 mola) kwasnego weglanu sodowego w 500 ml toluenu, ogrzewa sie 60 pod chlodnica zwrotna w ciagu 2,5 dnia i nastep¬ nie saczy. Przesacz ochladza sie a otrzymany osad przeksztalca sie w chlorowodorek, stosujac ogólnie znane sposoby. Po rekrystalizacji z metanolu i bu- tanonu otrzymuje sie produkt o temperaturze to- 65 pnienia 224,5—225,5°C.7 89 087 8 Przyklad II. CMorowodorek 4'-£liii'0(ro-3-[4- -/a-hydiroksy-a-:fenylobenzylo/p^ fenoinu.Mieszanine zawierajaca 30,4 g (0,1 mola) chloro¬ wodorku a, a-dwufenylo-4-piperydynometanolu, 9 g (0,3 4,-flfuoaxa(oetofein)0(nu w 100 mai alkoholu izopropy¬ lowego z dodatkiem 2 kropli istezonego kwasu sol¬ nego, ogrzewa sie w ciatgu 24 godzin pod chlodni¬ ca zwrotna. Pio przesaczeniu przesacz zaiteza sie do objetosci oikolo 100 ml i chlodzi. Otrzymamy osad odsacza sie i rekrystalizuje z etanolu i alko¬ holu .izopropylowego otrzymujac pozadany produkt o 'temperaturze topnienia 250°C.Przyklad III. Chlorowodorek 4-[4-/a-hydro- ksy-a-fenylobenzylo/ipiperydynojbutyrofioinu.Do 53,4 g (0,2 mola) a, a-diwufeny'lo-4-piperydy- nometaooki w 1 litrze toluenu dodaje isie $8,4 g (0,21 mola) 4-chlonbutyrofe(nonju, 21 g (0,25 mola) kwasinego weglamu sodowego oraz 0,1 g jodku po¬ tasowego. Calosc miesza sie i ogrzewa pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 72 godzin a nastepnie sa¬ czy. Przesacz zateza sie ido objetosci okolo 300 ml i pozostawia do krystalizacji w temperaturze po¬ kojowej. Osad odsacza sie, nozpuiszcza w cieplym toluenie, saczy i ochladza Wytracony osad roz¬ puszcza sie w eterze etylowym, i dodaje eterowy roztwór chlorowodoru. Wytracany chlorowodorek rekrystalizuje sie z mieszaniny metanolu i buta- noauu otrzymujac 'zwiazek (tytulowy o temperatu¬ rze topnienia 193,5—195°C.Przyklad IV, Chlorowodorek 4-[4-/ ksy-a-fenylobenzylo/ptiperydynp]-1-/2-tienylo/buta- monu-1.Mieszanine zawierajaca 33,6 g (0,4 mola) kwa¬ snego weglanu isodowego, 53,5 g (0,2 mola) a, a- -diw^enylopdperydynometanolu, 41,5 g (0,22 mola) 4Hphloro-l-/2-tienylo/butananu-l oraz mala ilosc jodku potasowego w 1 litrze toluenu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin. Po przesaczeniu (przesacz ochladza sie do temperatury pokojowej, dodaje wegla aktywnego i saczy. Po odiparowainiu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc rozpuszcza sie w 500 ml eteru etylowego i dodaje eterowy roztwór chlo¬ rowodoru. Otrzymany osad trekrystalizuje sie z mieszaniny metanolu i butanonu otrzymujac ty¬ tulowy zwiazek o temperaturze topnienia 192,5— 193,5°C.Przyklad V. Chlorowodorek 4-[4-/a-hydro- ksy-a-fenylobenzylo/piperydyno]-4'-metylobutyro- fenonu.Mieszanine zawierajaca 53,5 g (0,2 mola) a, a- Hdwufenylo-4-piiperydyniometanolu, 43,3 g (0,22 mo¬ la) 4-chloro-4,-metylobutyrofenonu, 33,6 g (0,4 mo¬ la) ikwasnego weglanu sodowego oraz mala ilosc jodku potasowego w 1300 ml toluenu, ogrzewa sie w ciagu 17 godzin, zbierajac wydzielajaca sie wo¬ de w nasadce Dean-Startoa. Po przesaczeniu mie¬ szaniny odrzuca sie przesacz a osad rozpuszcza w eterze i dodaje eterowy roztwór chlorowodoru.Wydzielony osad iprzemywa sie suchym eterem i rekrystalizuje z mieszaniny oetan etylu^-metanol i alkoholu izopropylowego, otrzymujac zwiazek ty¬ tulowy o temperaturze topnienia 236—237°C.Przyklad VI. Chlorowodorek 4,-III-rzed.-bu- tylo-4-[4-/a-hydrofesy-a-fenylobenzylo/piperydyno]- butyrofenonu.Mieszanine zawierajaca 107 g (0,4 mola) a, a-dwu- fenylo-4npiperydynometanolu, 105 g (0,4*1 mola) '-IH-rzed.-4Hohlorobutyirofenonu, 70 g (0,7 mola) kwasnego (weglanu potasowego loraz mala ilosc io jodku potasowego w 600 ml toluenu ogrzewa sie, podczas mieszania ,pod chlodnica zwrotna w ciagu 2,5 dnia. Po przesaczeniu do przesaczu dodaje sie wegla aktywnego, saczy przez ziemie okrzemkowa i dodaje do przesaczu eterowego roztworu chloro- wodoru. Otrzymany osad rekrystalizuje sie z me¬ tanolu i alkoholu izopropylowego otrzymujac tytu¬ lowy zwiazek o 'temperaturze topnienia 234—235°C.Przyklad VII. Chlorowodorek 4,-bromo-4-[4- -/a-hydrioksy-a-fenylobenzylo/piperydynojbutyrofe- nonu.Mieszanine zawierajaca 45,4 g (0,17 mola) a, a- -idwufenylo-4-piperydyinametanioilu, 49,99 g (0,19 mola) 4,-bromo-4-chlorobutyrofen)anu, 30 g (0,3 mo¬ la) kwasnego weglanu potasowego i 700 ml toluenu ogrzewa sie w ciagu 3 dni pod chlodnica zwrot¬ na. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej mie¬ szanine saczy sie, przesacz oziebia i dodaje etero¬ wy roztwór chlorowodoru. Wytracony osad prze¬ mywa sie eterem, suszy i rozpuszcza w 2 litrach metanolu. Roztwór odbarwia sie przy pomocy we¬ gla aktywnego, suszy i zateza do objetosci 500 ml a nastepnie dodaje alkoholu izopropylowego i ogrzewa tak by rbemperatura par wynosila 73°C.Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej krysita- lizuje produkt, Iktóry saczy sie, przemywa alkoho¬ lem izopropylowym i nastepnie eterem. Po rekry¬ stalizacji z mieszaniny alkoholu izopropylowego i wody oraz alkoholu izopropylowego otrzymuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 251— 40 252,5°C.Przyklad VIII. Hydrat chlorowodorku 4'-flu- oro-2-[4-/a-hydroksy-a-fenylobenzylo/piperydyino]- acetofenonu. 45 Do roztworu 40 g (0,15 mola) a, a-dwufenylo-4- -piperydynometaniolu w 800 ml benzenu dodaje sie 16,8 g (0,2 mola) kwasnego weglanu sodowego oraz nastepnie 27,6 g (0,16 mola) 2Hchloro-4,-fluoroace- tofenioou w 25 ml benzenu. Calosc ogrzewa sie, 50 podczas mieszania, pod chlodnica zwrotna w ciagu 53 godzin, saczy i zateza iprzesacz do konsystencji' oleju. Olej ten rozpuszcza sde w eterze etylowym, przemywa woda, suszy mad bezwodnym siarcza¬ nem magnezu, saczy i dodaje eterowego roztworu 55 chlorowodoru. Wytracony osad rekrystalizuje sie z mieszaniny etanol-woda i etanol-heksan otrzy¬ mujac zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 171_174°C (bezwodny 231^233°C).Przyklad IX. Chlorowodorek 4-/4-dwufenylo- 60 'metylopiperydyno/butyrofenonu.Mieszanine 175,5 g (0,7 mola) 4-dwufenylomety- lopiperydyny, 63,6 g (0,35 mola) 4-chlorobutyrofe- nonu, 600 ml toluenu oraz malej ilosci jodku po¬ tasowego ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w 65 ciagu trzech dni a nastepnie pozostawia sie w9 temperaturze ipokojowej iw ciagu jednego dnia. Pó usunieciu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ci¬ snieniem do pozostalosci dodaje sie jeden litr su¬ chego eteru i saczy. Przesacz, zateza sie ii pozosta¬ losc rozpuszcza iw eterze naftowym (frakcja wrza¬ ca w temperaturze 75—90°C), odbarwia weglem aktywnym i saczy. Przesacz ochladza sie do tem¬ peratury pokojowej ,iwytraiaciny osiad odsacza, roz¬ puszcza w eterze i dodiaje eterowego roztworu chlorowodorku. Osad rekrystalizuje sie z (miesza¬ niny metanol-butainon otrzymujac zwiazek tytulo¬ wy o temperaturze topniieiniia 163,5—164,5°C.Przyklad X. Chiloroiwiodorek 4-/4-dwufenylo- metyiopirerydyaio/-4,-flooirobuityrofenoou.Mieszanine 125,5 g (0,5 mola) 4-dwufenylomety- lopiperydyny, 110 g (0,55 mola) 4,-fluoro-4-chloro- butyrofenonu, 110 g (0,8 mola) weglanu patasiowe- go, malej ilosci jiodku potasowego oraz 600 ml ke¬ tonu metylowoizobutyliawego ogrzewa sie podczas miesziaindia ,pod chlodnica zwrotna w ciagu 2,5 dnia i nastepnie saczy. Przesacz zateza sie pod zmniej- szanyni cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza w eterze i dodiaje eterowego roztworu chlorowodoru. Gumo¬ waty osad irozpuszozia sie w octanie etylu z do¬ datkiem malej (ilasci iwody a nastepnie ogrzewa na lazni iwodnej tak by temperatura par wynosila 77°C. Po ochlodzeniu wytraca sie osad, który od¬ sacza sie, przemywa eterem i rekrystalizuje z oc¬ tanem etylu, toluenu i alkoholu izopropylowego otrzymujac produkt o temperaturze topnienia 194— 195,5°C.Przyklad XI. Stosujac postepowanie z przy¬ kladu X, ale zastepujac 4,-fLuoro-4-chlorobutyrofe- non odpowiednia iloscia 4-chloro-4,-etylobutyTiafe- nonu lub 4^chloro-4,-etoksybutyrofenanu otrzymu¬ je sie chlorowodorek 4-/4-diwufenylametylopipery- dyno/-4'^tylobutyrofenonu i chlorowodorek 4-/4- d,wufenylometylopiperydyno/-4,-etoksybutyrofeno- nu.Przyklad XII. 4,-fluoro-4-/4-dwufenylomety- lopiperydyno/butyrofenon.Mieszanine 99,9 g (0,4 mola) 4-dwufenylometylo- piperydyny, 88 g (0,44 mola) 4-chloro-4,-fluorobu- tyrofenonu, 64,0 g (0,64 mola) kwasnego weglanu potasowego i malej ilosci jodku potasowego w 1500 ml toluenu oigrzewa sie pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 5 dni. Mieszanine saczy sie i przesacz zageszcza pod zmniejszonym cisnieniem. Pozosta¬ losc rozpuszcza sie w okolo 800 ml octanu. etylu, zateza do objetosci okolo 500 ml i pozastawia w ciagu jednego dnia. Wytracony osad rekrystalizuje sie z mieszaniny metanol-lootan etylu, alkalizuje 087 przy pomocy roztworu wodorotlenku sodowego, przemywa woda i rekrystalizuje z eteru naftowe¬ go (frakcja wrzaca w zakresie temperatur 75— 90°C), otrzymujac (zwiazek tytulowy o temperatu- irze topnienia 111—<114°C.Przyklad XIII. Chlorowodorek 4,-etylo-4-[4- -/a-hydroksy-a-fenylabenizylo/piperydynio]butyirofe- nonu.Stosujac postepowanie z przykladu VI, ale za- stepujac 4,-IIlHrzed.-butyao-4-chlorobutyrofenon od¬ powiednia iloscia 4,-etylo-4-ohlarobutyrofenonu otrzymuje sie zwiazek tytulowy.Przyklad XIV. Chlorowodorek 4-[4-/a-hydro- kSy-a-fenylobenzylo/piperydyno]-4,-metotosybuty- rofenonu.Stosujac postepowanie z przykladu VI, ;ale za¬ stepujac 4,-III-rzed.-butylio-4-chlorobutyrofenon odpowiednia iloscia 4,-metoksy-4^chloroibutyrofe- nonu i ogrzewajac mieszanine realkcyjna w ciagu 48 godzin pod chlodnica zwrotna, otrzymuje sie po rekrystalizacji z mieszaniny metanal-butanon zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 219— 221°C. 2n O II -c —z r^ r"^ Wzór 4 N O (CH2)n-C-Z y C—OH N^ O I li (CH )3-C-Z zór 5 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych pipe- rydyny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza 30 atom wodoru lub grupe hydroksylowa, R1 ozna¬ cza atom wodoru lub R i R1 lacznie oznaczaja dru¬ gie wiazanie miedzy atamiami wegla, m oznacza liczbe calkowita o "wartosci 1—3, Z oznacza rodnik tienylawy, rodnik fenylowy lub rodnik fenylawy 35 podstawiony w pozycji orto, meta lub para ato¬ mem chlorowca, prosta lub rozgaleziona grupe al¬ kilowa o 1—4 atomach iwegla, nizsza grupa alko- ksylowa o 1—4 atomach wegla, nizsza grupa d/wu- alkiloaminowa lub nasycona jednocykliazna grupa 40 heterocykliczna, taka jak pirolidynawa, piperydy- nowa, morfolinowa lub Nniiizszoalkilopiperazyno- wa, ewentualnie w postaci dopuszczalnych (w far¬ macji soli, znamienny tym, ze podstawiony zwia¬ zek piperydynowy o wzorze ogólnym 6, w którym 45 R i R1 posiadaja znaczenie podiane powyzej, pod¬ daje sie reakcji w rozpuszczalniku, w obeanosci zasady, z co-chlorowiooalkaloaryloketonem o wzorze Halo-/CH2/n — CO — Z, w którym daja iznaozenie podane powyzej, a termin „Halo" 50 oznacza reaktywny atom chlorowca, w ciagu 4^— 120 gadzin, w temperaturze od 70°C do tempera¬ tury wrzenia rozpuszczalnika. /89 087 r^ r^ r^ C —R -R1 O II ?halo-(CHj -C-Z l n C—R H Wzór 7 Wzór 6 Wzór 1 \ O (CH2)n-C-Z Wzór 1 SGhEMAT r^ C—R ,1 NT O I II (CH2) -C-Z CH Wzór 2 IST O (CH2)n-C-Z89 087 C— OH Wzór 3 «* PL PL
PL1973160415A 1972-01-28 1973-01-26 PL89087B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US00221823A US3806526A (en) 1972-01-28 1972-01-28 1-aroylalkyl-4-diphenylmethyl piperidines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89087B1 true PL89087B1 (pl) 1976-10-30

Family

ID=22829547

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973160415A PL89087B1 (pl) 1972-01-28 1973-01-26
PL1973182184A PL92127B1 (pl) 1972-01-28 1973-01-26

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973182184A PL92127B1 (pl) 1972-01-28 1973-01-26

Country Status (27)

Country Link
US (1) US3806526A (pl)
JP (1) JPS5115034B2 (pl)
AR (1) AR195313A1 (pl)
AT (2) AT321916B (pl)
AU (1) AU464154B2 (pl)
BE (1) BE794595A (pl)
CA (2) CA994784A (pl)
CH (1) CH584197A5 (pl)
CS (1) CS177836B2 (pl)
DD (1) DD104297A5 (pl)
DE (1) DE2303305B2 (pl)
DK (1) DK136714B (pl)
ES (1) ES410730A1 (pl)
FR (1) FR2181692B1 (pl)
GB (1) GB1412605A (pl)
HU (1) HU167948B (pl)
IE (1) IE36984B1 (pl)
IL (1) IL41058A (pl)
LU (1) LU66915A1 (pl)
NL (1) NL174348B (pl)
NO (1) NO140059C (pl)
PH (1) PH9202A (pl)
PL (2) PL89087B1 (pl)
SE (1) SE382059B (pl)
SU (1) SU472502A3 (pl)
YU (1) YU35581B (pl)
ZA (1) ZA728542B (pl)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794598A (fr) * 1972-01-28 1973-05-16 Richardson Merrell Inc Nouveaux derives olefiniques de piperidines substituees en 4 et leur procede de preparation
US3992546A (en) * 1973-10-18 1976-11-16 Ciba-Geigy Corporation 4-Piperidinobutyrophenones as neuroleptics
US4054570A (en) * 1973-10-18 1977-10-18 Ciba-Geigy Corporation 4-Piperidinobutyrophenones
US3931197A (en) * 1974-02-08 1976-01-06 Richardson-Merrell Inc. Substituted piperidine derivatives
US3941795A (en) * 1974-02-08 1976-03-02 Richardson-Merrell Inc. α-ARYL-4-SUBSTITUTED PIPERIDINOALKANOL DERIVATIVES
US3946022A (en) * 1974-03-04 1976-03-23 Richardson-Merrell Inc. Piperidine derivatives
US4105849A (en) * 1974-09-30 1978-08-08 G. D. Searle & Co. [(Substituted )phenyl]phenylmethyl-1-(dialkylaminoalkyl)piperidines
US4032642A (en) * 1974-12-11 1977-06-28 A. H. Robins Company, Incorporated 1-Substituted-4-benzylpiperidines
US3922276A (en) * 1974-12-11 1975-11-25 Robins Co Inc A H 1-Substituted-4-benzylidenepiperidines
US3956296A (en) * 1974-12-11 1976-05-11 A. H. Robins Company, Incorporated 1-Substituted-4-benzylpiperidines
US3984557A (en) * 1974-12-26 1976-10-05 A. H. Robins Company, Incorporated Antiarrhythmia compositions and methods
US4163790A (en) * 1977-05-11 1979-08-07 A. H. Robins Company, Inc. Method for increasing coronary blood flow in mammals
US4246268A (en) * 1979-02-09 1981-01-20 Richardson-Merrell Inc. Neuroleptic-4-(naphthylmethyl)piperidine derivatives
US4254130A (en) * 1979-04-10 1981-03-03 Richardson-Merrell Inc. Piperidine derivatives
US4285958A (en) * 1979-04-10 1981-08-25 Richardson-Merrell Inc. 1-Piperidine-alkylene ketones, pharmaceutical compositions thereof and method of use thereof
US4254129A (en) * 1979-04-10 1981-03-03 Richardson-Merrell Inc. Piperidine derivatives
US4285957A (en) * 1979-04-10 1981-08-25 Richardson-Merrell Inc. 1-Piperidine-alkanol derivatives, pharmaceutical compositions thereof, and method of use thereof
IE49998B1 (en) * 1979-08-06 1986-01-22 Merrell Dow Pharma 4-(naphthalenyloxy)piperidine derivatives
NO157931C (no) * 1980-09-18 1988-06-15 Ucb Sa Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 2-(4-(difenylmethylen)-1-piperidinyl)-eddiksyrer samt deres amider og salter.
EP0235463A3 (en) * 1985-12-20 1990-01-17 A.H. ROBINS COMPANY, INCORPORATED (a Delaware corporation) N-substituted-arylalkyl and arylalkylene piperidines as cardiovascular antihistaminic and antisecretory agents
US4810713A (en) * 1985-12-20 1989-03-07 A. H. Robins Company, Incorporated Arylalkyl-heterocyclic amines, n-substituted by aryloxyalkyl groups used in a method for allergy treatment
KR910006138B1 (ko) * 1986-09-30 1991-08-16 에자이 가부시끼가이샤 환상아민 유도체
US4965266A (en) * 1987-01-20 1990-10-23 Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd. Heteroarylcarboxamide derivatives, process for preparing the same and pharmaceutical composition containing the same
IT1205685B (it) * 1987-05-26 1989-03-31 Erregierre Spa Processo per la preparazione di alfa-(alchilfenil)-4-(idrossi difenilmetil)-1-piperidina butanolo
US5231105A (en) * 1987-06-02 1993-07-27 Ajinomoto Co., Inc. Ethylamine derivatives and antihypertensives containing the same
US4912222A (en) * 1988-06-17 1990-03-27 Fisons Corporation Antihistamines related to cyproheptadine
US5070087A (en) * 1989-05-08 1991-12-03 A. H. Robins Company, Incorporated Aryl(alkyland alkylene)-N-((phenoxy and phenylthio)alkyl) aminoheterocyclics as cardiovascular, anthihistaminic, antisecretory and antiallergy agents
DE3917241A1 (de) * 1989-05-26 1990-11-29 Schaper & Bruemmer Gmbh 4-(hydroxydiphenylmethyl)-1-piperidyl-phenylalkan-derivate
US5057524A (en) * 1990-02-08 1991-10-15 A. H. Robins Company Incorporated 4-[diaryl)hydroxymethyl]-1-piperidinealkylcarboxylic acids, salts and esters useful in the treatment of allergic disorders
WO1993003025A1 (en) * 1991-08-09 1993-02-18 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Thiophene compound
FI943727A0 (fi) * 1992-02-13 1994-08-12 Merrell Dow Pharma Piperidinyylitiasyklisiä johdannaisia
US20020007068A1 (en) * 1999-07-16 2002-01-17 D'ambra Thomas E. Piperidine derivatives and process for their production
DK0703902T3 (da) * 1993-06-24 1999-08-23 Albany Molecular Res Inc Fremgangsmåde til fremstilling af piperidinderivater
DE69431954T2 (de) 1993-06-25 2003-11-06 Merrell Pharmaceuticals Inc., Cincinnati Neue zwischenprodukte für die herstellung von antihistaminschen 4-diphenylmethyl/diphenylmethoxypiperidin-derivaten
US6147216A (en) * 1993-06-25 2000-11-14 Merrell Pharmaceuticals Inc. Intermediates useful for the preparation of antihistaminic piperidine derivatives
NZ302926A (en) * 1995-02-28 1998-10-28 Hoechst Marion Roussel Inc Composition for use as antihistamines comprising piperidinoalkanol derivatives and inert ingredients
HUP9801254A3 (en) * 1995-05-08 1998-09-28 Aventis Pharmaceuticals Inc Br Alpha-(substituted alkylphenyl)-4-(hydroxydiphenylmethyl)-1-piperidine butanol derivatives, their preparation and their use as anti-histamines, anti-allergy agents and bronchodilators
US5574045A (en) * 1995-06-06 1996-11-12 Hoechst Marion Roussel, Inc. Oral pharmaceutical composition of piperidinoalkanol compounds in solution form
US6201124B1 (en) 1995-12-21 2001-03-13 Albany Molecular Research, Inc. Process for production of piperidine derivatives
US6153754A (en) * 1995-12-21 2000-11-28 Albany Molecular Research, Inc. Process for production of piperidine derivatives
US5795985A (en) * 1996-03-05 1998-08-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenyl alkyl ketone substituted by cyclic amine and a process for the preparation thereof
US5925761A (en) * 1997-02-04 1999-07-20 Sepracor Inc. Synthesis of terfenadine and derivatives
CN1159012C (zh) * 1997-08-26 2004-07-28 阿旺蒂斯制药公司 用于组合哌啶子基烷醇-减充血剂的药物组合物
US6613907B2 (en) 2000-11-08 2003-09-02 Amr Technology, Inc. Process for the production of piperidine derivatives with microorganisms
US7498345B2 (en) * 2004-09-17 2009-03-03 Albany Molecular Research, Inc. Process for production of piperidine derivatives
WO2007136790A2 (en) * 2006-05-18 2007-11-29 Mannkind Corporation Intracellular kinase inhibitors
ES2601856T3 (es) * 2007-06-08 2017-02-16 Mannkind Corporation Inhibidores de la IRE-1A

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073835A (en) * 1961-07-13 1963-01-15 Searle & Co 1-acyl-alpha, alpha-diphenyl-4-piperidinemethanols
US3081303A (en) * 1961-10-13 1963-03-12 Searle & Co 1-aminoalkyl-alpha, alpha-diphenylpiperidine-methanols

Also Published As

Publication number Publication date
DE2303305B2 (de) 1979-01-04
AR195313A1 (es) 1973-09-28
LU66915A1 (pl) 1973-07-27
DE2303305A1 (de) 1973-08-02
AU4989472A (en) 1974-06-13
DE2303305C3 (pl) 1979-09-13
PL92127B1 (pl) 1977-03-31
US3806526A (en) 1974-04-23
BE794595A (fr) 1973-05-16
CA994784A (en) 1976-08-10
JPS4885576A (pl) 1973-11-13
CS177836B2 (pl) 1977-08-31
YU3273A (en) 1980-09-25
DD104297A5 (pl) 1974-03-05
NL174348B (nl) 1984-01-02
NO140059C (no) 1979-07-04
DK136714B (da) 1977-11-14
AU464154B2 (en) 1975-08-14
DK136714C (pl) 1978-04-24
IL41058A (en) 1976-08-31
AT321916B (de) 1975-04-25
AT321912B (de) 1975-04-25
CA994779A (en) 1976-08-10
SU472502A3 (ru) 1975-05-30
HU167948B (pl) 1976-01-28
FR2181692B1 (pl) 1975-10-10
GB1412605A (en) 1975-11-05
IE36984B1 (en) 1977-04-13
ZA728542B (en) 1973-08-29
IL41058A0 (en) 1973-02-28
SE382059B (sv) 1976-01-12
ES410730A1 (es) 1976-04-16
JPS5115034B2 (pl) 1976-05-13
NL7300869A (pl) 1973-07-31
CH584197A5 (pl) 1977-01-31
YU35581B (en) 1981-04-30
IE36984L (en) 1973-07-28
FR2181692A1 (pl) 1973-12-07
PH9202A (en) 1975-07-03
NO140059B (no) 1979-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL89087B1 (pl)
PL89094B1 (pl)
RU2208010C2 (ru) Фармацевтическая композиция (варианты), производные 3,5-дифенил-1,2,4-триазолов, в нее входящие
US5703082A (en) Enantiomers of 1- (4-chlorophenyl)phenylmethyl!- (4-methylphenyl)sulfonyl!pi
US3965257A (en) Compositions and methods for the treatment of the symptoms of histamine induced allergic reactions
CA1269980A (en) Antianaphylactic and antibronchospastic n- benzhydryldiazacycloalkylalkananilides
US3931197A (en) Substituted piperidine derivatives
US4999355A (en) Isoindolinone derivatives, processes for preparing them and medicines containing them
US4623486A (en) [4-substituted benzoyloxy]-N-substituted-2H-1,2-benzothiazine-3-carboxamide 1,1-dioxides having anti-arthritic activity
GB2092145A (en) Substituted chromans
EP0074768A2 (en) Alkanoylanilides
PL89096B1 (pl)
US2650919A (en) Basic esters of phenothiazine-io-car
US4138494A (en) 3-Phenylindolines
US4173634A (en) Basically-substituted tricyclic pyrazoles useful as antiinflammatory agents
EP0021580B1 (en) Sulphonamide derivatives, a process for their preparation and their use as medicines
PL89095B1 (pl)
US4269832A (en) Method of treating arthritic disease
US4382934A (en) Isatin derivatives, processes for the preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
IL31735A (en) 3,4-dihydroisoquinoline derivatives
PL128505B1 (en) Process for preparing novel 2-/4-(diphenylmethylene)-1-piperidinyl/-acetic acids
US4435566A (en) Thiopyranopyrimidine compounds and acid addition salts thereof
US4204998A (en) N-Amino indole derivatives having pharmacological activity
SU1310397A1 (ru) 2- @ 4-(Дифенилметил)-1-пиперазинил @ -уксусные кислоты или их амиды,или их нетоксичные фармацевтически приемлемые соли,про вл ющие спазмолитическую и антигистаминную активность
US4415570A (en) Nicotinic acid derivatives