PL83689B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republi¬ ka Federalna Niemiec) Srodek grzybobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna 4-dwual- kiloamino-fenylohydrazony.Wiadomo, ze do zwalczania fitopatogennych grzy¬ bów mozna stosowac pochodne Jcwasu dwutiokar- baminowego (opis patentowy St. Zjed. Am, nr 2 313 765). Szerokie zastosowanie uzyskala jego sól cynkowa. Jednak jej dzialanie przy nizszych daw¬ kach nie jest zawsze zadawalajaca. Ponadto wia¬ domo, ze 4-dwualkiloaminofenylohydrazony zwiaz¬ ków 1,2,3-trójkarbonylowych dzialaja skutecznie na grzyby fitopatogenne) opisy wylozeniowe RFN nr 1 133 178 i nr 1 810 581). Zwiazki te maja jednak dla praktyki za waskie spektrum dzialania.Stwierdzono, ze 4-dwualkiloaminofenylohydrazo- ny o wzorze 1, w którym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe zawierajace do 4 atomów wegla lub razem z laczacym je atomem azotu tworza pierscien hete¬ rocykliczny ewentualnie zawierajacy dodatkowe heteroatomy, R" oznacza atom wodoru lub grupe acylowa, R'" oznacza atom wodoru, atom chlorow¬ ca, nizszy rodnik alkilowy, nizsza grupe alkoksyIo¬ wa lub acyloaminowa i Ar oznacza rodnik aroma¬ tyczny ewentualnie podstawiony, maja niespodzie¬ wanie znacznie lepsze dzialanie grzybobójcze o szerszym spektrum dzialania niz znane zwiazki.We wzorze 1, R, R' oznaczaja korzystnie rodniki metylowe i etylowe lub korzystnie tworza razem z atomem azotu grupe pirolidynylowa, morfolinylowa, piperazynylowa, N-metylopiperazynylowa i pipery- 10 15 20 25 30 dynylowa, R" oznacza korzystnie atom wodoru lub grupe acetylowa, R" oznacza korzystnie atom wodoru, atom chloru, grupe metoksylowa lub rodnik mety¬ lowy, Ar oznacza korzystnie rodnik fenylowy lub naftyIowy ewentualnie podstawiony atomem chlo-l rowca, grupa hydroksylowa, nitrowa, rodnikiem I metylowym, grupa metoksylowa, metylotio i/lub grupa HO—S02—.Ze zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka znany jest 4-dwumetyloaminofenylohydra- zon benzaldehydu (Journal fiir praktische Chemie 139, 151 (1934), lecz jego dzialanie grzybobójcze nie bylo znane.Pozostale zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa nowe. Mozna je wy¬ tworzyc w sposób polegajacy na reakcji 4-dwual- kiloaminofenylohydrazyn z aromatycznymi aldehy¬ dami, w roztworze wodnym lub w rozpuszczalni¬ kach organicznych, w srodowisku obojetnym lub zakwaszonym kwasem octowym.Do reakcji wprowadza sie przykladowo nizej ze¬ stawione arylohydrazyny: 4-dwuetyloaminofenylo- hydrazyne, 4-/metyloetyloamino/-fenylohydrazyne, 4-pirolidynofenylohydrazyne, 4-morfolinofenylohy- drazyne, 4-/N^metylopiperazyno/-fenylohydrazyne, 4-piperydynofenylohydrazyne, 4-dwumetyioamino- -3-chlorofenylohydrazyne, 4-dwumetyloamino-2-me- tylofenylohydrazyne, 4-dwumetyloamino-3-metoksy- fenylohydrazyne i 4-dwumetyloamino-3-acetamino- fenylohydrazyne. 83 68983 689 Do wytwarzania substancji czynnych srodka we¬ dlug wynalazku stosuje przykladowo nizej podane aldehydy aromatyczne: 2-, 3- i 4-chlorobenzalde- hyd, 2,4- i 2,6-dwuchlorobenzaldehyd, 4-bromoben- zaldehyd, 2,4,5-trójchlorobenzaldehyd, 3- i 4-nitro- benzaldehyd, 2-chloro-5-nitrobenzaldehyd, 5-chloro- -2-nitrobenzaldehyd, 2-, 3- i 4-hydroksyibenzaldehyd, 4-metoksy- i 4-metylotiobenzaldehyd, 3,5-dwuehlo- ro-2-hydroksybenzaldehyd, 3,5-dwujodo-2-hydro- ksybenzaldehyd, 4-dwumetyloaminobenzaldehyd, 2-hydroksy-l-naftyloldehyd, kwas benzaldehydo-2- -sulfonowyj kwas 4-chlorobenzaldehydo-2-sulfono- wy i dwualdehyd tereftalowy.Reakcje 4-dwualkiloaminofenylhydrazyn, korzyst¬ nie w postaci ich dwuchlorowodorków, z aldehy¬ dami aromatycznymi mozna prowadzic w wodzie i/lub rozpuszczalnikach organicznych z dodatkiem srodków wiazacych kwasy, np. weglanu lub octanu sodu lub potasu, fosforanu sodu, trójetyloaminy lub mocznika. 4-dwualkiloaminofenylohydrazony alde¬ hydów otrzymuje sie w postaci krystalicznej. W miare potrzeby mozna je przeprowadzic w N-acy- lowe pochodne przez reakcje ze srodkami acyluja- cymi, np. bezwodnikiem kwasu octowego, chlorkiem propionylu, chlorkiem kwasu O-metylowoweglowe- go, izocyjanianem metylu i izocyjanianem butylu.Substancje czynne srodka maja wysoka skutecz¬ nosc grzybobójcza i szerokie spektrum dzialania, przy wzglednie nieznacznej toksycznosci dla cieplo- krwistych. Ponadto sa one bezbarwne lub tylko lekko zólte. Mozna je stosowac do zwalczania grzy¬ bic w sposób prosty, nieuciazliwy i bezpieczny dla personelu. Mala toksycznosc dla roslin umozliwia stosowanie ich do zwalczania grzybki roslinnych przez traktowanie roslin lub czesci roslin w okresie wegetacji lub tez nasion jak równiez gleby upraw¬ nej.Zwiazki czynne srodka dzialaja skutecznie na grzyby pasozytujace na nadziemnych czesciach ros¬ lin, np. gatunki Phytophtora, grzyby wywolujace trecheamykoze porazajace rosliny z gleby, np. ga¬ tunki Verticillium, Fusarium i Pialophora. Dzialaja tez na grzyby przenoszone przez nasiona, np.Tilletia tritici, grzyby przebywajace w glebie takie jak gatunki Rhizoctonia, Fusarium, Pythium, Verticillium i Thielaviopsis. Szczególnie cenna za¬ leta substancji czynnych srodka jest dzialanie lecz¬ nicze na chorobe pomidorów i ziemniaków wywo¬ lana Phytophtora infestans.Srodek wedlug wynalazku mozna otrzymac w po¬ staci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je, np. przez zmiesza¬ nie substancji czynnych z rozrzedzalnikami, roz¬ puszczalnikami i/lub stalymi nosnikami ewentualnie stosujac jednoczesnie substancje powierzchniowo czynne takie jak emulgatory i/lub dyspergatory. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna równiez stosowac rozpuszczalniki organicz¬ ne. Jako rozpuszczalniki stosuje sie glównie we¬ glowodory aromatyczne np. ksylen, benzen, toluen, chlorowane, zwiazki organiczne, np. chlorobenzen, dwuchlorobenzeny, trójchlorobenzeny, weglowodory parafinowe, np. frakcje ropy naftowej, olej parafi¬ nowy, alkohole, np. metanol, etanol, butanol, ke¬ tony, np. aceton, butanon, cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki polarne np. dwumetyloformamid, N-mety- lopirolidon, sulfotlenek dwumetylowy oraz wode.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, np. kaolin, tlenki glinu, talk, krede, syn- 5 tetyczne nosniki nieorganiczne, np. kwas krzemo¬ wy o wysokim stopniu rozdrobnienia i krzemiany.Jako emulgatory mozna stosowac emulgatory nie- jonotwórcze i anionowe, np. estry politlenku etyle¬ nu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu 10 i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylowopo- liglikolowe, alkilosulfoniany i arylosulfoniany, jako dyspergatory stosuje, np. lignine, lugi posiarczyno¬ we i metyloceluloze.Zestawy substancji czynnych srodka moga za- 15 wierac domieszki znanych substancji czynnych, np. innych fungicydów, insektycydów, akarycydów, ne- matocydów oraz nawozów sztucznych i srodków poprawiajacych strukture gleby. Zestawy zawieraja na ogól 0,1—95%, korzystnie 0,5—90% substancji 20 czynnej.Srodek wedlug wynalazku stosowac mozna w po¬ staci roboczych gotowych do uzycia roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów.Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez 25 opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie mglawicowe, rozsiewanie, opylanie, podlewanie, za¬ prawianie na sucho, zaprawianie pólsuche, zapra¬ wianie pod zmniejszonym cisnieniem i zaprawianie na mokro. 30 Przy zaprawianiu stosuje sie przewaznie na 1 kg nasion 0,01—10 g, korzystnie 0,05—5 g substancji czynnej. Przy traktowaniu gleby prowadzonym na calej powierzchni, pasmowo lub punktowo, w miej¬ scu zamierzanego dzialania stosuje sie 1—500 g 35 substancji czynnej na m3 gleby korzystnie 10—200 g/m3. Przy traktowaniu nadziemnych czesci roslin stezenia wynosza 0,001—3% wagowych, korzystnie 0,002—1% wagowego.Zwiazki czynne srodka maja takze dzialanie mi- krobiocydowe, ponadto owadobójcze i roztoczobój- cze.Przyklady wytwarzania substancji czynnej.Znany 4-dwumetyloaminofenylohydrazon benzal- 45 dehydu mozna wytworzyc wedlug danych literatu¬ ry (Journal fur praktische Chemie 139, 151 (1939).W zasadniczo podobny sposób wytwarza sie nizej podane nowe zwiazki.Przyklad I. Rozpuszcza sie 24 g (0,17 mola) 50 4-chlorobenzaldehydu w 200 ml metanolu, dodaje sie 50 ml nasyconego roztworu octanu sodu i w temperaturze 0—5°C wprowadza sie, dobrze mie¬ szajac, 40 g (0,18 mola) swiezo otrzymanego dwu- chlorowodorku 4-dwumetyloaminofenylohydrazyny.. 55 Po 15 minutach rozciencza sie 500 la sie wodny roztwór amoniaku do osiagniecia war¬ tosci pH=8, saczy sie i przemywa woda i metano¬ lem. Po wysuszeniu pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 37 g (0,135 mola) 4-dwumetyloamino- 60 fenylohydrazonu 4-chlorobenzaldehydu o wzorze 15, w postaci bladozóitego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 135°C (z rozkladem). Wy¬ dajnosc wynosi W/o Wydajnosci teoretycznej.W sposób analogiczny otrzytnuje sie zwiazki o 65 wzorze ogólnym 19 zestawione w tablicy 1. 405 Tablica 1 Znaczenie Ar | wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 wzór 29 wzór 30 wzór 31 , wzór 32 Temperatura topnienia w °C 116—117 129—131 135—140 (z rozkladem) okolo 145 (z rozkladem) 111—115 (z rozkladem) 101—106 (z rozkladem) 148—152 (z rozkladem) 208 (z rozkladem) 132—140 (z rozkladem) 173—175 (z rozkladem) 254^-255 (z rozkladem) 184—185 157—165 (z rozkladem) | Przyklad II. Rozpuszcza sie 35 g (0,17 mola) soli sodowej kwasu benzaldehydo-2-sulfonowego w 600 ml wody, dodaje sie 50 ml nasyconego roztwo¬ ru octanu sodu i w temperaturze 0—5°C wprowadza sie 40 g (0,18 mola) swiezo przygotowanego dwu- chlorowodorku 4-dwumetyloaminofenylohydrazyny.Produkt kondensacji wytraca sie przy tym w posta¬ ci szarego proszku krystalicznego.Nastepnie wkrapla sie wodny roztwór sody do osiagniecia wartosci pH 7, po czym saczy sie, prze¬ mywa woda i suszy pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie 41 g (0,128 mola) 4-dwumetyloamino- fenylohydrazonu 2-sulfobenzaldehydu o wzorze 8, w postaci jasnoszarego proszku krystalicznego o tem¬ peraturze topnienia 202—203°C (z rozkladem). Wy¬ dajnosc wynosi 75°/o wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. Postepuje sie wedlug przykla¬ du II i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 33 o tempe¬ raturze topnienia 185°C (z rozkladem).Przyklad IV. Rozpuszcza sie 22,5 g (0,168 mola) dwualdehydu tereftalowego w 200 ml meta¬ nolu, dodaje sie 100 ml nasyconego roztworu wod¬ nego octanu sodu i 200 g lodu, po czym w tempe¬ raturze 0°C wprowadza sie, dobrze mieszajac, 85 g (0,38 mola) swiezo przygotowanego dwuchlorowo- dorku 4-dwumetyloaminofenylohydrazyny. Po 15 minutach rozciencza sie 1 litrem wody, saczy sie, przemywa woda i metanolem i suszy pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 56 g (0,14 mola) bis-/4-dwumetyloaminofenylohydrazonu dwualdehy¬ du tereftalowego, wzór 34 o temperaturze topnie¬ nia 21§°C (z rozkladem). Wydajnosc wynosi 83°/o Wydajnosci teoretycznej.Dzialanie srodka obrazujac nizej podane przy¬ klady.Przyklad V. Testowanie Phytohtora. Roz¬ puszczalnik: 4,7 czesci wagowej acetonu; dysperga- tor: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylowopoligli- kolowego; woda: 95 czesci wagowych.Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyska¬ nia zadanego stezenia w cieczy opryskiwania mie¬ sza sie z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Otrzymana ciecza do opryski¬ wania opryskuje sie do orosienia mlode sadzonki pomidorów (Bonny best) o 2—6 lisciach asymilacyj- nych. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w temperaturze 20°C przy wzglednej wil¬ gotnosci powietrza wynoszacej 70%. Nastepnie sa- 689 6 dzonki pomidorów inokuluje sie zawiesina wodna zarodników Phytophtora infestans.Rosliny umieszcza sie w komorze wilgotnej o wzglednej wilgotnosci powietrza 100% i tempera- 5 turze 18—20°C. Po 5 dniach okresla sie porazenie sadzonek pomidorów w stosunku procentowym do porazenia inokulowanych i nietraktowanych sadzo¬ nek kontrolnych, przy czym 100% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza ze porazenie jest doklad- 10 nie takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 2 podane sa substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 2 Testowanie Phytophtora Substancja 1 P7vntiQ L.Z.JHild.Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w % do porazenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,0062% | 0,0031% | 63 54 20 40 43 60 32 13 52 1)7 00 52 96 66 74 48 • — '— 20 71 —f 31 75 1 Przyklad VI. Testowanie Phytophtora (dzia¬ lanie lecznicze). Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wago- 45 wych acetonu; dyspergatorów 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylopoliglikolowego, woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania preparatu o zadanym steze¬ niu miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z 50 podana iloscia rozpuszczalnika rozciencza sie poda¬ na iloscia wody zawierajaca wymienione dodatki.Z sadzonek pomidorów (gatunek Bonny Best) ury¬ wa sie liscie pierzaste i umieszcza je wierzchnia strona do góry w naczynkach Petriego, których dno 55 i wieczko zaopatrzone sa w wilgotna bibule filtra¬ cyjna. Wprowadzone liscie pierzaste opryskuje sie wodna zawiesina zarodników Phytophtora infestans i inkubuje sie w zamknietym naczynku przez 6 godzin w temperaturze 20°C. eo Nastepnie liscie zanurza sie do otrzymanego pre- . paratu. Czas zanurzania wynosi 15 sekund. Inku¬ buje sie ponownie w zamknietym naczynku przez 3 dni w temperaturze 20°C, nastepnie ustala sie po¬ razenie lisoi traktowanych w stosunku procento- 65 wym do porazenia nietraktowanych lecz równiez.83 689 8 inokulowanyoh lisci (próba kontrolna), przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 3 podane sa substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 3 Testowanie Phytoplrtora (dzialanie lecznicze) Substancje czynne Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 i Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,025°/o 100 40 20 33 13 56 26 46 30 23 j 30 1 26 33 | Przyklad VII. Test na plytkach agarowych.Badanie, dzialania grzybobójczego i szerokosci spek¬ trum dzialania. Rozpuszczalnik: 1000 czesci wago¬ wych acetonu.W celu otrzymania preparatu rozpuszcza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej w podanej ilosci rozpuszczalnika. Preparat wprowadza sie do mie¬ szaniny dekstrozy ziemniaczanej i agaru, uplynnio¬ nej przez ogrzewanie, do osiagniecia w agarze za¬ danego stezenia substancji czynnej. Po dokladnym wstrzasaniu, w celu równomiernego rozproszenia substancji czynnej, agar wylewa sie w warunkach sterylnych do naczynek Petriego. Po zestaleniu sie, mieszanine podlóze-subatancja czynna zakaza sie czystymi kulturami testowanych grzybów w posta¬ ci krazków o srednicy 5 mm.W celu inkubacji naczynka Petriego pozostawia sie w ciagu 3 dni w temperaturze 20°C. Po tym 5 czasie ustala sie skutecznosc dzialania hamujacego substancji na wzrost grzybni w odniesieniu do pró¬ by kontrolnej, przy czym 0 oznacza brak rozrostu grzybni zarówno w traktowanym podlozu na inoku- lum, (—) oznacza rozrost grzybni tylko na inokulum 10 i brak wzrostu w traktowanym podlozu, (+) ozna¬ cza rozrost grzybni inokulum w traktowanym pod¬ lozu podobny do rozrostu w nietraktowanej próbie kontrolnej.W tablicy 4 podane sa substancje czynne, steze- 15 nie substancji czynnych, testowane grzyby oraz uzyskane dzialanie hamujace.Przyklad VIII. Testowanie srodka do za¬ prawiania nasion sniec cuchnaca pszenicy (grzybi¬ ca pochodzaca z nasion). 20 W celu otrzymania srodka do suchej zaprawy miesza sie substancje czynna z mieszanina równych ilosci wagowych talku i ziemi okrzemkowej do uzyskania drobnoziarnistej mieszaniny o zadanym stezeniu substancji czynnej. Nasiona pszenicy zaka- 25 za sie 5 g chlamidosporów Tilletia tritici na 1 kg nasion.W celu zaprawiania nasion wstrzasa sie je w zamknietej butelce szklanej ze srodkiem do zapra¬ wiania nasion. Nasiona uklada sie na wilgotnej 30 glinie, pokrywa sie warstwa próchnicy i 2 cm warstwa wilgotnej ziemi kompostowej i pozostawia sie w szafie chlodniczej na 10 dni w temperaturze 10°C w optymalnych warunkach do kielkowania.Nastepnie bada sie pod mikroskopem kielkowanie 35 zarodników na nasionach pszenicy obsadzonych kazde przez 100 000 zarodników. Substancja czynna jest tym aktywniejsza im mniej wykielkowalo za¬ rodników.W tablicy 5 podane sa substancje czynne, steze- 40 nie substancji czynnych w srodku do zaprawiania, dawki srodka oraz kielkowanie zarodników w %.Test Tablica 4 na plytkach agarowych Substancja czynna Nietraktowane Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 5 Stezenie substancji czynnej w podlozu 1 mg/l 100 100 100 100 100 100 100 100 Corticium rolfsii + + 0 + 0 + 0 0 Sclerotinia sclerotiorum + + ~~i~ +' + +: +¦ + Verticillium alboatrum + + + + + + + + + Thielavio- psis basicola + 0 i + s 0 0 0 Phytop- hthora cactorum + 0 0 0 0 0 0 0 Fusarium culmorum + ¦ + + + -r + -f- 0 + |83 689 10 cd. tablicy 4 1 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej w podlozu mg/l 100 100 100 100 100 100 100 100 Corticium rolfsii 0 0 0 0 0 r 0 0 — Sclerotinia selerotiorum + — + + + + + 0 Verticillium alboatrum + + + j_ • + + + + Thielavio- psis 1 basicola 0 0 0 0 0 0 0 0 Phytop- hthora cactorum 0 0 0 0 0 0 0 0 /| Fusarium culrrorum + -f + 4- + + -.'.. -f- | Tablica 5 Testowanie srodka do zaprawiania nasion (siec cuchnaca pszenicy) v Substancja czynna Nie zaprawione Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 13 Stezenie substan¬ cji czyn¬ nej w\ srodku w°/o wago¬ wych 10 10 3 10 30 30 ao 10 30 10 30 10 30 10 30 | 30 1 30 30 30 3C 30 30 Dawka srodka w g/kg nasion Kielko¬ wanie zarodni¬ ków w % 10 5 , 0,005 0,05 0,000 1 0,000 0,05' 0,005 0,005 0,000 0,000 0,005 0,005 0,000 0,000 0,000 0,000 0,005 0,000 0,005 0,005 PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze zawiera 4-dwualkiloaminofenylohydrazony o wzorze 1, w którym Ri R' oznaczaja rodniki alkilowe zawie¬ rajace do 4 atomów wegla lub razem z laczacym 55 je atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny ewentualnie zawierajacy dodatkowe heteroatomy, R" oznacza atom wodoru lub grupe acylowa, R'" oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizszy rodnik alkilowy, nizsza grupe alkoksylowa lub acy- 60 loaminowa i Ar oznacza rodnik aromatyczny ewentualnie podstawiony.83 689 :n—- R' /~=\ w -N N=CH- -Ar I R" WZÓR CH

2. NH C S. CH* NH C S" ^Zn WZÓR 2 f^%. CH=N NH- Cl -o WZÓR 3 .CH, ^CH, O-* Ci WZÓR 4 .CH, "CH383 689 CH,SH^ ^—CH=N NH P \ N: CH, CH, WZÓR 5 d2n—^ y—ch=n—nh—P y—n; WZÓR 6 ^ y—ch=n—nh—P y—n; no, .CH, CH, WZÓR 7 r^V-ch=m„^ ^ CH, CH, SO,H WZÓR 883 689 CH o-—o< \ OH WZÓR 9 HO '' \ CH=N. NH _/ CH3 WZÓR 10 =N NH ([ 7 N' CH, CH, WZÓR 11 N NH- f~\ CH, "CH, N^ ^o WZÓR 1283 689 CL / \_CH=N NH (f \ N CH3 CH, NO, WZÓR 13 O-"—(K WZOR 14 ci r ^ CK, // \_CH=N—NH f 7 <^ "CH, WZOR 15 / \ CH3 CH=N—NH ( \—N^ \=/ CH, Cl WZOR 1683 689 ,Cl CL Cl -CH=N NH (/ \) NI WZÓR 17 CH, C*t WZÓR 13 hiC HnC -NH—N^CH Ar WZÓR 19 CL WZÓR 20 WZÓR 2!83 689 CL Cl WZÓR 21 W SCH, WZÓR 24 N0? WZÓR 26 CL N02 WZÓR 28 r\ WZÓR 25 N02 V \ Cl WZÓR 27 OH WZÓR 2983 689 CL r\ -OH OH OH Cl WZÓR 30 J—\ WZÓR 31 =N NH (' N) fiZ VCH, SCUH WZÓR 33 CH3 /N\ /^NH-N=:CH^f \-CH=N-NH—P \-U

3. CHa H3C H WZÓR 34 Bltk 894/76 r. 100 egz. A

4. Cena 10 zl PL PL