Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republi¬ ka Federalna Niemiec) Srodek grzybobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna 4-dwual- kiloamino-fenylohydrazony.Wiadomo, ze do zwalczania fitopatogennych grzy¬ bów mozna stosowac pochodne Jcwasu dwutiokar- baminowego (opis patentowy St. Zjed. Am, nr 2 313 765). Szerokie zastosowanie uzyskala jego sól cynkowa. Jednak jej dzialanie przy nizszych daw¬ kach nie jest zawsze zadawalajaca. Ponadto wia¬ domo, ze 4-dwualkiloaminofenylohydrazony zwiaz¬ ków 1,2,3-trójkarbonylowych dzialaja skutecznie na grzyby fitopatogenne) opisy wylozeniowe RFN nr 1 133 178 i nr 1 810 581). Zwiazki te maja jednak dla praktyki za waskie spektrum dzialania.Stwierdzono, ze 4-dwualkiloaminofenylohydrazo- ny o wzorze 1, w którym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe zawierajace do 4 atomów wegla lub razem z laczacym je atomem azotu tworza pierscien hete¬ rocykliczny ewentualnie zawierajacy dodatkowe heteroatomy, R" oznacza atom wodoru lub grupe acylowa, R'" oznacza atom wodoru, atom chlorow¬ ca, nizszy rodnik alkilowy, nizsza grupe alkoksyIo¬ wa lub acyloaminowa i Ar oznacza rodnik aroma¬ tyczny ewentualnie podstawiony, maja niespodzie¬ wanie znacznie lepsze dzialanie grzybobójcze o szerszym spektrum dzialania niz znane zwiazki.We wzorze 1, R, R' oznaczaja korzystnie rodniki metylowe i etylowe lub korzystnie tworza razem z atomem azotu grupe pirolidynylowa, morfolinylowa, piperazynylowa, N-metylopiperazynylowa i pipery- 10 15 20 25 30 dynylowa, R" oznacza korzystnie atom wodoru lub grupe acetylowa, R" oznacza korzystnie atom wodoru, atom chloru, grupe metoksylowa lub rodnik mety¬ lowy, Ar oznacza korzystnie rodnik fenylowy lub naftyIowy ewentualnie podstawiony atomem chlo-l rowca, grupa hydroksylowa, nitrowa, rodnikiem I metylowym, grupa metoksylowa, metylotio i/lub grupa HO—S02—.Ze zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka znany jest 4-dwumetyloaminofenylohydra- zon benzaldehydu (Journal fiir praktische Chemie 139, 151 (1934), lecz jego dzialanie grzybobójcze nie bylo znane.Pozostale zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa nowe. Mozna je wy¬ tworzyc w sposób polegajacy na reakcji 4-dwual- kiloaminofenylohydrazyn z aromatycznymi aldehy¬ dami, w roztworze wodnym lub w rozpuszczalni¬ kach organicznych, w srodowisku obojetnym lub zakwaszonym kwasem octowym.Do reakcji wprowadza sie przykladowo nizej ze¬ stawione arylohydrazyny: 4-dwuetyloaminofenylo- hydrazyne, 4-/metyloetyloamino/-fenylohydrazyne, 4-pirolidynofenylohydrazyne, 4-morfolinofenylohy- drazyne, 4-/N^metylopiperazyno/-fenylohydrazyne, 4-piperydynofenylohydrazyne, 4-dwumetyioamino- -3-chlorofenylohydrazyne, 4-dwumetyloamino-2-me- tylofenylohydrazyne, 4-dwumetyloamino-3-metoksy- fenylohydrazyne i 4-dwumetyloamino-3-acetamino- fenylohydrazyne. 83 68983 689 Do wytwarzania substancji czynnych srodka we¬ dlug wynalazku stosuje przykladowo nizej podane aldehydy aromatyczne: 2-, 3- i 4-chlorobenzalde- hyd, 2,4- i 2,6-dwuchlorobenzaldehyd, 4-bromoben- zaldehyd, 2,4,5-trójchlorobenzaldehyd, 3- i 4-nitro- benzaldehyd, 2-chloro-5-nitrobenzaldehyd, 5-chloro- -2-nitrobenzaldehyd, 2-, 3- i 4-hydroksyibenzaldehyd, 4-metoksy- i 4-metylotiobenzaldehyd, 3,5-dwuehlo- ro-2-hydroksybenzaldehyd, 3,5-dwujodo-2-hydro- ksybenzaldehyd, 4-dwumetyloaminobenzaldehyd, 2-hydroksy-l-naftyloldehyd, kwas benzaldehydo-2- -sulfonowyj kwas 4-chlorobenzaldehydo-2-sulfono- wy i dwualdehyd tereftalowy.Reakcje 4-dwualkiloaminofenylhydrazyn, korzyst¬ nie w postaci ich dwuchlorowodorków, z aldehy¬ dami aromatycznymi mozna prowadzic w wodzie i/lub rozpuszczalnikach organicznych z dodatkiem srodków wiazacych kwasy, np. weglanu lub octanu sodu lub potasu, fosforanu sodu, trójetyloaminy lub mocznika. 4-dwualkiloaminofenylohydrazony alde¬ hydów otrzymuje sie w postaci krystalicznej. W miare potrzeby mozna je przeprowadzic w N-acy- lowe pochodne przez reakcje ze srodkami acyluja- cymi, np. bezwodnikiem kwasu octowego, chlorkiem propionylu, chlorkiem kwasu O-metylowoweglowe- go, izocyjanianem metylu i izocyjanianem butylu.Substancje czynne srodka maja wysoka skutecz¬ nosc grzybobójcza i szerokie spektrum dzialania, przy wzglednie nieznacznej toksycznosci dla cieplo- krwistych. Ponadto sa one bezbarwne lub tylko lekko zólte. Mozna je stosowac do zwalczania grzy¬ bic w sposób prosty, nieuciazliwy i bezpieczny dla personelu. Mala toksycznosc dla roslin umozliwia stosowanie ich do zwalczania grzybki roslinnych przez traktowanie roslin lub czesci roslin w okresie wegetacji lub tez nasion jak równiez gleby upraw¬ nej.Zwiazki czynne srodka dzialaja skutecznie na grzyby pasozytujace na nadziemnych czesciach ros¬ lin, np. gatunki Phytophtora, grzyby wywolujace trecheamykoze porazajace rosliny z gleby, np. ga¬ tunki Verticillium, Fusarium i Pialophora. Dzialaja tez na grzyby przenoszone przez nasiona, np.Tilletia tritici, grzyby przebywajace w glebie takie jak gatunki Rhizoctonia, Fusarium, Pythium, Verticillium i Thielaviopsis. Szczególnie cenna za¬ leta substancji czynnych srodka jest dzialanie lecz¬ nicze na chorobe pomidorów i ziemniaków wywo¬ lana Phytophtora infestans.Srodek wedlug wynalazku mozna otrzymac w po¬ staci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je, np. przez zmiesza¬ nie substancji czynnych z rozrzedzalnikami, roz¬ puszczalnikami i/lub stalymi nosnikami ewentualnie stosujac jednoczesnie substancje powierzchniowo czynne takie jak emulgatory i/lub dyspergatory. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna równiez stosowac rozpuszczalniki organicz¬ ne. Jako rozpuszczalniki stosuje sie glównie we¬ glowodory aromatyczne np. ksylen, benzen, toluen, chlorowane, zwiazki organiczne, np. chlorobenzen, dwuchlorobenzeny, trójchlorobenzeny, weglowodory parafinowe, np. frakcje ropy naftowej, olej parafi¬ nowy, alkohole, np. metanol, etanol, butanol, ke¬ tony, np. aceton, butanon, cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki polarne np. dwumetyloformamid, N-mety- lopirolidon, sulfotlenek dwumetylowy oraz wode.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, np. kaolin, tlenki glinu, talk, krede, syn- 5 tetyczne nosniki nieorganiczne, np. kwas krzemo¬ wy o wysokim stopniu rozdrobnienia i krzemiany.Jako emulgatory mozna stosowac emulgatory nie- jonotwórcze i anionowe, np. estry politlenku etyle¬ nu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu 10 i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylowopo- liglikolowe, alkilosulfoniany i arylosulfoniany, jako dyspergatory stosuje, np. lignine, lugi posiarczyno¬ we i metyloceluloze.Zestawy substancji czynnych srodka moga za- 15 wierac domieszki znanych substancji czynnych, np. innych fungicydów, insektycydów, akarycydów, ne- matocydów oraz nawozów sztucznych i srodków poprawiajacych strukture gleby. Zestawy zawieraja na ogól 0,1—95%, korzystnie 0,5—90% substancji 20 czynnej.Srodek wedlug wynalazku stosowac mozna w po¬ staci roboczych gotowych do uzycia roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów.Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez 25 opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie mglawicowe, rozsiewanie, opylanie, podlewanie, za¬ prawianie na sucho, zaprawianie pólsuche, zapra¬ wianie pod zmniejszonym cisnieniem i zaprawianie na mokro. 30 Przy zaprawianiu stosuje sie przewaznie na 1 kg nasion 0,01—10 g, korzystnie 0,05—5 g substancji czynnej. Przy traktowaniu gleby prowadzonym na calej powierzchni, pasmowo lub punktowo, w miej¬ scu zamierzanego dzialania stosuje sie 1—500 g 35 substancji czynnej na m3 gleby korzystnie 10—200 g/m3. Przy traktowaniu nadziemnych czesci roslin stezenia wynosza 0,001—3% wagowych, korzystnie 0,002—1% wagowego.Zwiazki czynne srodka maja takze dzialanie mi- krobiocydowe, ponadto owadobójcze i roztoczobój- cze.Przyklady wytwarzania substancji czynnej.Znany 4-dwumetyloaminofenylohydrazon benzal- 45 dehydu mozna wytworzyc wedlug danych literatu¬ ry (Journal fur praktische Chemie 139, 151 (1939).W zasadniczo podobny sposób wytwarza sie nizej podane nowe zwiazki.Przyklad I. Rozpuszcza sie 24 g (0,17 mola) 50 4-chlorobenzaldehydu w 200 ml metanolu, dodaje sie 50 ml nasyconego roztworu octanu sodu i w temperaturze 0—5°C wprowadza sie, dobrze mie¬ szajac, 40 g (0,18 mola) swiezo otrzymanego dwu- chlorowodorku 4-dwumetyloaminofenylohydrazyny.. 55 Po 15 minutach rozciencza sie 500 la sie wodny roztwór amoniaku do osiagniecia war¬ tosci pH=8, saczy sie i przemywa woda i metano¬ lem. Po wysuszeniu pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 37 g (0,135 mola) 4-dwumetyloamino- 60 fenylohydrazonu 4-chlorobenzaldehydu o wzorze 15, w postaci bladozóitego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 135°C (z rozkladem). Wy¬ dajnosc wynosi W/o Wydajnosci teoretycznej.W sposób analogiczny otrzytnuje sie zwiazki o 65 wzorze ogólnym 19 zestawione w tablicy 1. 405 Tablica 1 Znaczenie Ar | wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 wzór 29 wzór 30 wzór 31 , wzór 32 Temperatura topnienia w °C 116—117 129—131 135—140 (z rozkladem) okolo 145 (z rozkladem) 111—115 (z rozkladem) 101—106 (z rozkladem) 148—152 (z rozkladem) 208 (z rozkladem) 132—140 (z rozkladem) 173—175 (z rozkladem) 254^-255 (z rozkladem) 184—185 157—165 (z rozkladem) | Przyklad II. Rozpuszcza sie 35 g (0,17 mola) soli sodowej kwasu benzaldehydo-2-sulfonowego w 600 ml wody, dodaje sie 50 ml nasyconego roztwo¬ ru octanu sodu i w temperaturze 0—5°C wprowadza sie 40 g (0,18 mola) swiezo przygotowanego dwu- chlorowodorku 4-dwumetyloaminofenylohydrazyny.Produkt kondensacji wytraca sie przy tym w posta¬ ci szarego proszku krystalicznego.Nastepnie wkrapla sie wodny roztwór sody do osiagniecia wartosci pH 7, po czym saczy sie, prze¬ mywa woda i suszy pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie 41 g (0,128 mola) 4-dwumetyloamino- fenylohydrazonu 2-sulfobenzaldehydu o wzorze 8, w postaci jasnoszarego proszku krystalicznego o tem¬ peraturze topnienia 202—203°C (z rozkladem). Wy¬ dajnosc wynosi 75°/o wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. Postepuje sie wedlug przykla¬ du II i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 33 o tempe¬ raturze topnienia 185°C (z rozkladem).Przyklad IV. Rozpuszcza sie 22,5 g (0,168 mola) dwualdehydu tereftalowego w 200 ml meta¬ nolu, dodaje sie 100 ml nasyconego roztworu wod¬ nego octanu sodu i 200 g lodu, po czym w tempe¬ raturze 0°C wprowadza sie, dobrze mieszajac, 85 g (0,38 mola) swiezo przygotowanego dwuchlorowo- dorku 4-dwumetyloaminofenylohydrazyny. Po 15 minutach rozciencza sie 1 litrem wody, saczy sie, przemywa woda i metanolem i suszy pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 56 g (0,14 mola) bis-/4-dwumetyloaminofenylohydrazonu dwualdehy¬ du tereftalowego, wzór 34 o temperaturze topnie¬ nia 21§°C (z rozkladem). Wydajnosc wynosi 83°/o Wydajnosci teoretycznej.Dzialanie srodka obrazujac nizej podane przy¬ klady.Przyklad V. Testowanie Phytohtora. Roz¬ puszczalnik: 4,7 czesci wagowej acetonu; dysperga- tor: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylowopoligli- kolowego; woda: 95 czesci wagowych.Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyska¬ nia zadanego stezenia w cieczy opryskiwania mie¬ sza sie z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Otrzymana ciecza do opryski¬ wania opryskuje sie do orosienia mlode sadzonki pomidorów (Bonny best) o 2—6 lisciach asymilacyj- nych. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w temperaturze 20°C przy wzglednej wil¬ gotnosci powietrza wynoszacej 70%. Nastepnie sa- 689 6 dzonki pomidorów inokuluje sie zawiesina wodna zarodników Phytophtora infestans.Rosliny umieszcza sie w komorze wilgotnej o wzglednej wilgotnosci powietrza 100% i tempera- 5 turze 18—20°C. Po 5 dniach okresla sie porazenie sadzonek pomidorów w stosunku procentowym do porazenia inokulowanych i nietraktowanych sadzo¬ nek kontrolnych, przy czym 100% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza ze porazenie jest doklad- 10 nie takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 2 podane sa substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 2 Testowanie Phytophtora Substancja 1 P7vntiQ L.Z.JHild.Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Porazenie w % do porazenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,0062% | 0,0031% | 63 54 20 40 43 60 32 13 52 1)7 00 52 96 66 74 48 • — '— 20 71 —f 31 75 1 Przyklad VI. Testowanie Phytophtora (dzia¬ lanie lecznicze). Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wago- 45 wych acetonu; dyspergatorów 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylopoliglikolowego, woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania preparatu o zadanym steze¬ niu miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z 50 podana iloscia rozpuszczalnika rozciencza sie poda¬ na iloscia wody zawierajaca wymienione dodatki.Z sadzonek pomidorów (gatunek Bonny Best) ury¬ wa sie liscie pierzaste i umieszcza je wierzchnia strona do góry w naczynkach Petriego, których dno 55 i wieczko zaopatrzone sa w wilgotna bibule filtra¬ cyjna. Wprowadzone liscie pierzaste opryskuje sie wodna zawiesina zarodników Phytophtora infestans i inkubuje sie w zamknietym naczynku przez 6 godzin w temperaturze 20°C. eo Nastepnie liscie zanurza sie do otrzymanego pre- . paratu. Czas zanurzania wynosi 15 sekund. Inku¬ buje sie ponownie w zamknietym naczynku przez 3 dni w temperaturze 20°C, nastepnie ustala sie po¬ razenie lisoi traktowanych w stosunku procento- 65 wym do porazenia nietraktowanych lecz równiez.83 689 8 inokulowanyoh lisci (próba kontrolna), przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze porazenie jest takie same jak roslin kontrolnych.W tablicy 3 podane sa substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica 3 Testowanie Phytoplrtora (dzialanie lecznicze) Substancje czynne Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 i Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Porazenie w stosunku procentowym do pora¬ zenia roslin kontrolnych przy stezeniu substancji czynnej 0,025°/o 100 40 20 33 13 56 26 46 30 23 j 30 1 26 33 | Przyklad VII. Test na plytkach agarowych.Badanie, dzialania grzybobójczego i szerokosci spek¬ trum dzialania. Rozpuszczalnik: 1000 czesci wago¬ wych acetonu.W celu otrzymania preparatu rozpuszcza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej w podanej ilosci rozpuszczalnika. Preparat wprowadza sie do mie¬ szaniny dekstrozy ziemniaczanej i agaru, uplynnio¬ nej przez ogrzewanie, do osiagniecia w agarze za¬ danego stezenia substancji czynnej. Po dokladnym wstrzasaniu, w celu równomiernego rozproszenia substancji czynnej, agar wylewa sie w warunkach sterylnych do naczynek Petriego. Po zestaleniu sie, mieszanine podlóze-subatancja czynna zakaza sie czystymi kulturami testowanych grzybów w posta¬ ci krazków o srednicy 5 mm.W celu inkubacji naczynka Petriego pozostawia sie w ciagu 3 dni w temperaturze 20°C. Po tym 5 czasie ustala sie skutecznosc dzialania hamujacego substancji na wzrost grzybni w odniesieniu do pró¬ by kontrolnej, przy czym 0 oznacza brak rozrostu grzybni zarówno w traktowanym podlozu na inoku- lum, (—) oznacza rozrost grzybni tylko na inokulum 10 i brak wzrostu w traktowanym podlozu, (+) ozna¬ cza rozrost grzybni inokulum w traktowanym pod¬ lozu podobny do rozrostu w nietraktowanej próbie kontrolnej.W tablicy 4 podane sa substancje czynne, steze- 15 nie substancji czynnych, testowane grzyby oraz uzyskane dzialanie hamujace.Przyklad VIII. Testowanie srodka do za¬ prawiania nasion sniec cuchnaca pszenicy (grzybi¬ ca pochodzaca z nasion). 20 W celu otrzymania srodka do suchej zaprawy miesza sie substancje czynna z mieszanina równych ilosci wagowych talku i ziemi okrzemkowej do uzyskania drobnoziarnistej mieszaniny o zadanym stezeniu substancji czynnej. Nasiona pszenicy zaka- 25 za sie 5 g chlamidosporów Tilletia tritici na 1 kg nasion.W celu zaprawiania nasion wstrzasa sie je w zamknietej butelce szklanej ze srodkiem do zapra¬ wiania nasion. Nasiona uklada sie na wilgotnej 30 glinie, pokrywa sie warstwa próchnicy i 2 cm warstwa wilgotnej ziemi kompostowej i pozostawia sie w szafie chlodniczej na 10 dni w temperaturze 10°C w optymalnych warunkach do kielkowania.Nastepnie bada sie pod mikroskopem kielkowanie 35 zarodników na nasionach pszenicy obsadzonych kazde przez 100 000 zarodników. Substancja czynna jest tym aktywniejsza im mniej wykielkowalo za¬ rodników.W tablicy 5 podane sa substancje czynne, steze- 40 nie substancji czynnych w srodku do zaprawiania, dawki srodka oraz kielkowanie zarodników w %.Test Tablica 4 na plytkach agarowych Substancja czynna Nietraktowane Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 5 Stezenie substancji czynnej w podlozu 1 mg/l 100 100 100 100 100 100 100 100 Corticium rolfsii + + 0 + 0 + 0 0 Sclerotinia sclerotiorum + + ~~i~ +' + +: +¦ + Verticillium alboatrum + + + + + + + + + Thielavio- psis basicola + 0 i + s 0 0 0 Phytop- hthora cactorum + 0 0 0 0 0 0 0 Fusarium culmorum + ¦ + + + -r + -f- 0 + |83 689 10 cd. tablicy 4 1 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej w podlozu mg/l 100 100 100 100 100 100 100 100 Corticium rolfsii 0 0 0 0 0 r 0 0 — Sclerotinia selerotiorum + — + + + + + 0 Verticillium alboatrum + + + j_ • + + + + Thielavio- psis 1 basicola 0 0 0 0 0 0 0 0 Phytop- hthora cactorum 0 0 0 0 0 0 0 0 /| Fusarium culrrorum + -f + 4- + + -.'.. -f- | Tablica 5 Testowanie srodka do zaprawiania nasion (siec cuchnaca pszenicy) v Substancja czynna Nie zaprawione Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 13 Stezenie substan¬ cji czyn¬ nej w\ srodku w°/o wago¬ wych 10 10 3 10 30 30 ao 10 30 10 30 10 30 10 30 | 30 1 30 30 30 3C 30 30 Dawka srodka w g/kg nasion Kielko¬ wanie zarodni¬ ków w % 10 5 , 0,005 0,05 0,000 1 0,000 0,05' 0,005 0,005 0,000 0,000 0,005 0,005 0,000 0,000 0,000 0,000 0,005 0,000 0,005 0,005 PL PL