SE440650B - N-(fluordiklormetyltio)-2-metylfuran-3-karboxanilid-derivat till anvendning som fungicid - Google Patents

Description

7800301-s 10 p1s 20 25 30 as 4 kolatomer, alkoxylgrupp med högst 4 kolatomer eller fenyl- grupp eller -COOR3, där R3 betyder en alkylgrupp med högst lf kolatomer, samt n betecknar O, 1 eller 2, har god fungicid verkan. De lämpar sig speciellt för användning i material- skydd, t.ex. för skydd av bestrykningsmedel mot svampangrepp eller skydd av trä mot angrepp av träförstörande svampar och " trämissfärgande svampar. I jämförelse med den från tyska patent- skriften 1 768 686 kända 2,5-dimetylfuran-3-karbonsyraaniliden visar de nya furanderivaten överlägsen verkan mot träförstörande svampar, t.ex. Merulius lacrimans och Polystictus versicolor samt mot den trämissfärgande svampen Pullularia pullulans.

Därutöver kan exempelvis följande svampar bekämpas: Coniophora cerebella, Lentinus lepideus, Lenzites trabea, Poria vaporaria, Polystictus versicolor, Fomes annosus, Armillaria mellea, Sterum spec., Paecilomyces varotii, Sclerophoma pityophila, Chaetomíum globosum, Stemphylium spec., Alternaria spec., Botrytis cinerea. De nya föreningarna är även lämpliga för .svampbekämpning\ád.växtskydd.

Framställningen av de nya föreningarna sker exempel- vis genom omsättning av en furankarboxanilid med formeln G0-NH /\ Rn \ 2 O R CH3 vari R1,*R2, R och n har de ovan angivna betydelserna, med fluordiklormetylsulfenylklorid med formeln PCl2C-S-Cl vid en temperatur mellan -30 och +100°C i närvaro av en hjälpbas, eventuellt i ett organiskt lösningsmedel. Detta förfarande före- dras. Lämpliga hjälpbaser är exempelvis litium-, natrium- och kaliumhydrid, trietylamin, N-dimetyleyklohexylamin, n~dimetyl~ anilinsamtnrbutyllitium. i 10 15 20 25 30 35 3 7800801-s Lämpliga organiska lösningsmedel är exempelvis n- pentan, n-hexan, petroliumeter, cyklohexan, bensen, toluen, xylen, klorbensen, eter, tetrahydrofuran, dioxan, aceton, diisopropylketon, sulfolan, dimetylsulfoxid, acetonitril, dimetylformamid, hexametyl- fosforsyratriamid.

För omsättningen kan det ibland vara fördelaktigt att använda ringa överskott av fluordiklormetylsulfenylklorid, exempel- vis 1,2 - 3,2 mol av kloriden per mol anilid.

De i det föregående angivna furankarboxanilider kan även först framställas av motsvarande syraklorid med formeln COCl . 1 7 . u G . vari R och R har den 1 det foregaende ang1vna betydelsen, genom omsättning med en anilin med formeln HQN Rn vari R och n har den i det föregåtnde angivna betydelsen, och därefter utan föregående separation omsättas med fluordiklormetyl- sulfenylklorid på det i det föregående angivna sättet. För denna omsättning använder man företrädesvis 2 mol av anílinen per mol syra- klorid eller man genomför omsättningen i närvaro av en av de i det föregående angivna hjälnbaserna. Man kan även av aniliden fram- ställa ett motsvarande metallsalt, exempelvis ett alkalisalt, och omsätta detta med fluordiklormetylsulfenylklorid vid temperaturer mellan -30 och +15ÛoC, eventuellt i ett av de i det föregående angivna organiska lösningsmedlen.

De följande exempel belyser framställning av föreliggande furanderivat.

Exempel l_ Framställning av föreningen fñícílíii" i uuAuTv 7800801-.8 5 \ //&;\ ,iCCl2F - - CH I-I3C O 3 N-(fluordiklormetyltio)-2,5-dimetylfuran-3-karboxanilidu 10, 318 delar (viktdelar) 2,5-dimetylfuran-3-karboxylsyra-, klorid placeras i H00 delar toluen. 195 delar anilin samt NHR delar trietylamin sätts droppvis till 200 delar toluen. Temperaturen stiger därvid till GOOC. Efter 1,5 timmar tillsätter man droppvis 357 delar fluordiklormetylsulfenylklorid, som är löst i 100 delar toluen. Man 15 låter temperaturen stiga till 3500 och omrör ytterligare i 2 timmar vid rumstemperatur. Därefter tillsätter man en gång till efter varandra 3H delar fluordiklormetylsulfenylklorid och 30 delar trietylamin§ Man omrör än en gång i 3 timmar vid 6000 och efter avkylníng avsugs den utfällda trietylammoniumkloríden,kokas filtratet 20 med djurkol, som avfiltreras, och lösningsmedlet avlägsnas i vakuum.

Råprodukten omkristalliseras ur n-pentan. Utbyte 338 delar I (smp: 58 - BOOC). På motsvarande sätt kan även alla andra föreningar framställas.

I Exemgel 2 25 ' framställning av föreningen 'P H 30 i-Njíg i \ CCÉLQF / CH3 O* CH3 I iN-(fluordiklormetyltio)-2,5-dimetylfuran-3-karbox-2'¥fluoranilid. 35 35 delar 2,5-dimetylfuran-3-karbox-2'-fluoranilid K uppvärms i 150 delar toluen under återflöde. Man tillsätter vid kokningen 6 delar 80-procentig natriumhydridpasta (i Weíssöl), V som var suspenderad i H0 ml toluen. Efter kylning till UOC till: sätter man droppvis 29 delar fluordíklormetylsulfenylklorid.

H0 Reaktionsblandningen hälles på is, utskakas med vatten, fällningen iaQHBl-lla 10 15 20 25 30 H0 5 7800801-8 skiljes ifrån (H7,3 delar) och omkristalliseras ur n-pentan. utbyte 16,1 delar .

Exemgel 3 Framställning av föreningen \\ /f iaN/Q \\\\\\scc12r CH3 of CH3 N-(fluordiklormetyltio)-2,5~dimetylfuran~3-karbox-3'-isopropylanilid. 39 delar 2,5-dimety1furan-3-karbox-3Ã-isopropylanilid uppvärms i 150 delar toluen till återflöde. Man upnslammar 6 delar 80-procentig natriumhydrid (återstoden Weissöl) i HU delar toluen och uppslamningen tillsätts. Vid OQC tillsätter man därefter dropp- vis 29 delar fluordiklormetyltiosulfenylklorid. Blandningen hälles på is, utskakas med vatten, torkas och fällningen avskiljes (56,3 delar). Fällníngen omkristalliseras ur n-pentan (utbyte 33 delar med en smältpunkt av H8 - SOOC) och isopropanol/vatten (utbyte 20,7 delar med en emältpunkr ev su - ss°c>. Éxemgel 4 Framställning av föreningen CH3 O N-(fluordíkloruntyltio)-2,5-dimelylluran-3-karhox-3'~isopropoxianilid. |8,H delar 2,S-dimetylfuran-3~karhox-3'-isouropoxianilid upovärms i 150 ml toluen till 100°C. Man blandar med 2,7 delar natriumhydrid och vid 0 ~ 5OC med 13,6 delar fluordiklormetylsulfenyl- klorid i 50 delar toluen. Man utskakar med vatten, torkar och separerar :i POOR m QUALITY .ii 7800301-8 %“ 10 15' 20 25 30 35 140 (H1,7 delar)_0mkrístalliserad ur n-pentan erhåller man 13,3 delar kladdiga kristaller.

Exemgel 5 Framställning av föreningen N-(fluordiklormetjltio)-2,5-dimetylfuran-3-karboxanilid. 37,4 delar (viktdelar) fluordiklormetylsulfenylklorid och 25 delar trietylamin sättes till 100 ml hexan. 43 delar 2,5- dimetylfuran-3-karboxanilid i 20 delar n-hexan tillsättes. Därvid stiger temperaturen till HBOC. Man omrör 1/2 timmar vid rumstemperatur a(20°C) och tillsätter på nytt 7,5 delar fluordiklormetylsulfenylklorid ' samt 5 delar trietylamin, efter 3 timmar vid 5000 än en gång 15 delar av sulfenylkloriden och 10 delar trietylamin. Efter omrörning i 1 timme vid SOOC kyler man, avsuger och uppkokar filtratet med blekjord, avsuger och indunstar. Man erhåller H0 g av en oljeaktíg krístallmassa.

Fällningen utröres med vatten, avšqges och tvättas efter-torkning med n-pentan. Man erhåller 35 delar N-(fluordiklor- metyltio)-2,5-dimetylfuran-3-karboxanilid (smp: Bh - 67oC).

Framståtlnín av Förunín en J I 9 CH3 I l C~N\ m ficciyr cn/ ~ e ¿ O, m3 à N-(fluordiklormetyltio)-2,5-dimetylfuran-3-karbox-3'-metylanilid. '27,5 delar (viktdelar) 2,5-dímetvlfurançâ-karbox-3'- metylanilid och 23,9 delar fluordíklormety]nutfvnvlklorid sättas till 150 ml tolunrh de ¿ Poon . QtUAllIX 7 h 7sooso1-s Man tillsätter så långsamt 16 delar trietylamín; att temperaturen stiger till 5000. Efter avkvlning utskakar man med vatten, torkar och avskiljer den utfällda produkten (36,8 delar).

Efter omkrístallisering ur n-hexan med aktivt kol erhåller man 20,H delar N-(fluordiklormetyltío)-2,5-dimetylfuran-3-karbox-3'~ metylanilid med en smältpunkt av 70 - 72OC. 7 På motsvarande sätt kan man erhålla de följande föreningarna [I \S _N\ o O \ SCCIQF smp: 40 C (ur pentan) CH_ - 5 <.> 101 ~N CF- n” z 1,526 /\ \scc121-“ 5 D I Ä Wcclar smp = n - v3°c CH CH 3 3 F LE) _N\ / \ SCCl2F smp.: UB - H80? (ur n-pøntan) CH CH 5 3 f""ññíz'” 1 uEAuTv 700000140 ca; on; u.c 0 go /” \ (ni CH /[ï;§\ scclejb 3 cuj ' I w©f ÉÉ-N _/ /é:;š\ \scc12F on; onö- Ur den följande taßellen uppräknas några av föreliggande furanderivat, Å;_ smp.: smp.: smp.: smp.: smp.: sn - s2°c ( ur n-pentan) 70 - s1°c (ur n-pentan) 120 - 12s°c (ur isopropanol) 70 - 7s°c (ur n~pentan7 97 - 9000 (ur n-hexan) /_ 0 P00?- Qïlåëlï, 9 7800801-s 1* f? Jíš-Hn c-N /3X;§: \scc12F H2 CH 3 Rl R R _ n Smp (°C) H H H o 40 H H 2-CH3 1 H H 3-CH3 1 H H 4-cH3 _ 1 H H 2-1c3H7 1 H H 3_ic5H7 1 H H 4-1c3H7 1 H H 5-bcuH9 1 H H 4-CQH5 1 H H 2-F 1 H H 3-F 11 H H 4-F 1 H H 2-01 1 H H 3-cl 1 H H 4-01 1 H H Z-Br 1 H H 3-Hr 1 H H 4-Br 1 H H 4-J 1 H H 3-CF; 1 1- H H 1 CF5 1 H H 3-N02 1 H H 4-N02 1 H H 2,6-CH; 2 H 2-cH?,6-c2Hr 2 J J H 2-CH ,6-1c3H7 2 g PÛÛR AQUAUTY 7806801-8 8 111 H1 H2 H H smp .(°C) H H 2-CH5,5-Nog 2 H H 2,3-CH3 2 H H 3-o-1C3H7 1 H .H 5,5-Cl 2 H H 2,6-C1 2 H H _ 3,5-CF5 2 CH5 H H o CH) H 2-F 1 CH3 H 4-F 1 CH3 H 5 2-C1 , 1 CH; H 3-C1 1 CH3 H 4-C1 1 CH; H '3-Hr 1 CH; H 4-1 1 CH3 H 3-CF3 1 CH3 H - 5-1C5H7 1 CH; H 5 3-o-1C¿H7 1 CH3 _ H 3-N02 1 CH) H . 3-No2,6-CH; 2 CH; H 2-C1,6-cl 2 _ H CH5 H o 72-75 - H CH; 2-F C 1 46-48 H CH3 3-F 1 55-61 H CH3 4-F 1 62-64 H CCHB - 2-C1 1 87-89 H CH; 3-cl 1 74-75 H CH3 4-C1 1 70-71 111111411112 å . . 11 78Û08Û1~8 H H2 H H sm» (°c) H C15 2-Br 1 100-102 H CH; 5-Br 1 1 53-55 H CH; 4-Br 1 85-86 H CH; ha: 1 124-126 H CH; 3-CF3 1 nâ5= 1,526 H CH; 5-¶o1c5H7 1 69-71 H cH¿ 2-E02 1 nš5= 1,5519 H CH3 3-Nog 1 nâ5= 1,5732 H CH3 4-N02 , _1 98-1oo H CH; 2-CH; 1 8n-85 H CH3 3-CH5 1 7o-72 H CH; 4-CH3 1 74-75 H CH3 4-c2H5 1 _68-69 H cH3 2-c2H5 1 97-98 H cH5 5-c2H5 1 H CH5 2-n-c¿H7 1 H CH; 3-n-c5H7 1 H cH¿ 2-1-c3H7 1 vu-75 H CH; 5-1-c3H7 1 54-56 H CH5 h-1-cjuï 1 73-75 H ,cH3 4-c6H5 1 97-99 H CH5 5-fi-o-1-c5H7 1 0 H CH5 3-sek-CQH9 1 H CH; 3-0-1-c3H7 1 kladdiga H CH) 3-o-n-c3H7 1 H CH3 3-o-H-c4H9 1 12 7300801-s H1 R?_ H n SmD-(ÖC) H cH5 5-o-sek-CÄH9 1 H 5PO~Û~C4H9 l H CH3 3-o-CF51 1 H 1 CHÉ 4-o-CF; , 1 H cH3> 3-ä-o-1-CBH7 1 H CH3 4-SCF3 ' 1 H CH; 2-N02 I 1 H CH5 h-Cnyj-Noe 2 911-95 H CH; 2-CH5,5~No2 2 100-102 H CH3 2¿5-CH¿ 2 92-95 H ' mg ¿64H¿ 2 7981 H CH3 2-CH;-6-C2H5 2 50-52 H CH; 2,6-F 2 H mä &6æ1_ 2 H 1 CH3 5,5-C1 2 56-58 H CH; 5,4-F _ 6 H 2 H CH; 5-F,'4Åc1 2 H CH5 3-C1, 4-F 2 H 5 CH; 2-C1, 5-N02 2 H CH3 2-C1, 4-N02 2 H CH¿ 3,5-CF3 2 H CH; 3,4-C1 2 H C33 2,4-C1 1 2 H CH; _2,5-C1 2 5 CH3 CH¿ H o 78-79 CH3 _ CH3 2-F 1 65-67 CH; CH; 6 3-F - 1 67-68 '* - 7soose1-s RI H2 R n .mp (oc) CH: CH: “F 1 vß-ßø CH; CH; 2-1-c3H7 1 olja CH; CH; 2-1-c3H7 1 olja CH; CH3 3-N02 1 on; cnj 4-N02 1 CH3 CH3 §_CF} 1 CH; CH; IL-CQHE 1 CH; CH; 2~cH¿,5-N02 2 01-13 CH; 3,541 2 CH; CH; 2,6-CH3 2 CH- CH) 3,4-F 2 CH3 CH; 3-01, 4_F 2 C03 CHÜ 4-CF3, 3-cl 2 Föreliggande furanderivat används företrädesvis som beståndsdelar med fungicid verkan i oljehaltigaträskvddsmedel.

Användningen sker på så sätt, att man behandlar, exempelvis impregnerar eller bestryker, trä med dessa. Givorna är 0,5 - 10 kg verksam substans per kubikmeter trä, impregneringslösningarnas halter ligger mellan 0,1 och 10 procent (viktprocent) verksam substans, företrädes- vis mellan 1 och 2 procent; oljenaltiqa träskyddsmedel, som används i bestrykningsförfarande i givor av 100 - 250 g/m2 träyta, innehåller företrädesvis 1 - 5 % verksam substans.

På grund av de utmärkta fungicida egenskaperna kan föreliggande furanderivat även användas för materialskydd för konservering av tekniska produkter, som tillsatser i bestrykningsfärgen för skydd mot svampväxt eller vid växtskydd för bekämpning av fytopatogena svampar, t.ex. Botrytis cinerea på jordgubbar, vinrankor eller paprika.

Föreliggande fungicider kan även användas tillsammans med andra verksamma substanser, t.ex. insekticider, termitícider och r i QUALITY ÜEFÜiÜÉ i: 78ÛÛ8ÛT-8 1, : POOR * %flUAUTY fungicider. Vid blandning med andra fungicidcr erhåller man i många fall en ökning av'det'fungicida vnrkningsspektret; hos ett antal av dessa blandningar uppträder även synergistiska effekter; d.v.s. den fungicida verkníngen av kombinationsprodukten är större än den för de adderade verkningarna av singelkomponenterna.

Följande fungicider för sådana kombinationer är exempel- vis lämpliga: Pentaklorfenol och dess salter, organotennföreningar, t.ex. tributyltennoxid, kopparnaftenat, klornaftalen, metallsalter av N-niüKErN-cyklohexylhydroxylamin, 2-metoxikarbonylaminobensimidazol, N-fluordiklormetyltioftalimid och N,N-dimctyl-N'-fenyl-(N'-fluor- diklormety1tío)sulfamíd.

För de följande exemplen användes de i den följande tabellen uppräknade verksamma substanserna. \ _ sccl F / \ 2 R2 CH3 Förening RI 'H2 d R n 21 H cnj H o *2. and cH3 2-CHB 1 3 H CH - 5-CH 1 .A ri ¶ cnâ 4-c 3 1 5 H cflj 2,6-cfljr 2 6 CH; 2,3-cnš 2 7 H CH5 2-CH ,6-c2H5 2 . 15 7800801-8 |- I\J Fö re n .Ln V, R R R n. 8 H CH; 3-i-CBHY 1 9 H en; 4 -1 -C3H7 1 10 H CH3 5-t~C4H9 - l ll H CH3 2-F 1 12 H CH; 3-F 1 lj H CH; 4-F 1 14 H CH3 §,5-Cl 2 157 H CH3 B-N02 1 1 6- CHÖ CHÖ v H C O 17 CH3 CH; 2-F _ l 18 Cflj CH5 4-F 1 Skivor av filtrerpapper med en diameter av 13 mm och en tjocklek av 1 mm impregneras med 0,2 ml lösningar, som vardera innehåller 200, 100, 50 och 25 delar verksam substans per milliondelar lösning (ppm). Skivorna lägges därefter i ett 5-procentígt maltextrakt~ agar i Petriskålar, som i centrum var ympade med flycel av följande träförstörande svampar: Merulius lacrimans och Polvstictus (Coriolus) versícolor. Därefter inkuberades skålarna under 3 dygn vid 22 - 2HOC.

Efter denna tid har svamparna i kontrollskâlarna u1veck1ats i betydande omfattning; de verksamma substansernas fungicida verkning bcdömmes med hjñln av de omkring filtrorpappersnkívorna bildade svampfría zonerfia (hämmande områden) på följande sätt: - inget hämmande område = ingen fungícid verkan. + litet hämmandv område mindre än 1 mm =rínga fungícid verkan ++ íntermediärt hämmande område 1 - 5 mm = god fungícid verkan +++ stort hämmande omrâde större än 5 mm = mycket god fungicid verkar 1 'dblíüflß i QUALITY 117800801-8 a) Merulius lacrímans Verksam substans '-1 Pnm verksam substans í impregner- lösningen 700 1110 50 25 1 +++ +++ +++ +++ 2 +++ +++ +++ +++ 3 +++ +++ +++ ++ .H +++ +++ ++ ++ 5 +++ +++ ++ ++ 6 +++ +++ +++ +++ 7 +++ +++ +++ ++ 8 ++} +++ +++' +++ 9 +++ ++ ++ '+ 10 +++ +++ +++ +++ 11 +++ +++ +++ +++ 12 +++ +++ ++ - 13 +++ +++ +++ +++ 1U +++ +++ ++ ++ - 15 ++ ++ ++ ++ 16 +++ +++ ++ ++ '17 +++ +++ +++ +++ 18 +++ +++ +++ ++ IQCO-HN <:::> +++ ++ - - (DT-PS 1 vas ass) Kontroll (utan verksam sub$tans) ~ « PUOR 1 flUÅlll ...._._.~..)._\-___ _. J._._,~\..._ _\._.._. 10 15 20 25 30 7800801-8 17 b) Polystictus versicolor I Verksam substans Halt verksam substans i impregnerings- lösningen , ppm zoo 100 so ' 25 1 +++ +++ +++ +++ 2 ++ ++ - - 3 ++ ++ - - 6 ++ + + + 8 +++ ++ - - 10 ++ - - - 11 +++ ++ - - 12 ++ + - - 13 +++ ++ ~ - 16 ++ + - - /CMFHQ i' i I _ f” CH)Ér_§&\CH a 0 3 (DT~PS 1 768 686) Kontroll (utan verksam substans) Exempel 8 För framställning av ett oljigt träskyddsmedel med 0,5 % verksam substans löses först 0,5 del av den verksamma substansen nr 1 i 55 delar av en aromatisk bensinfraktion. Där-" efter tillsätter man 10 delar av ett alkydharts samt testbensin _. till 100 delar. På motsvarande sätt erhålles de oljiga träskydds medlen med 1 och 2 % verksam substans eller mera.

För framställning av vattenavvisande impregneringsskil kan man till de oljiga träskyddsmedlen sätta "vatten-repellentel Lämpliga substanser är exempelvis zinkstearat, aluminiumstearat och vaxer. Vidare kan man inarbeta oorganiska eller organiska pigment för att uppnå färgeffekter. Av följande exempel fram- går den mycket goda fungicida verkan av fungicider enligt upp~ finníngen.

Försöket för bestämning av motståndskraften mot trä- förstörande svampar genomfördes med ledning av den tyska normen DIN 52 176 - Mykologische Kurzprüfung - Klotzchen-Methode"). Som försökssvamp användes ("Prüfung von Holzchutzmitteln fíïfllíï nuALnv 7.8 00 _80 1' 10 20 25 '8 _ 18 Coniophora cerebella. Klossar av tallsplintved med dimensionen 50 X 25 X 15 mm behandlades i bestrykningsförfarandet med oljelösningarna av träskyddsmedlen (100 ml/m2 träyta). Efter en avdunstningstid av fyra veckor insattes provkropparna i de med Coniophora cerebella bevuxna glasskâlarna. Försöks- tiden var 16 veckor. Efter denna tid bestämdes den genom träförstöring framkallade minskningen av klossarnas vikt, hänförd till begynnelsevikten, i jämförelse med oskyddade kontrollklossar.

Träskyddsmedel Tillsats Viktminskning efter Verksam substans * % 16 veckor % ' 0.5 V < 2 fl§W L° 0 CH , sccizr 2=Û Û 0 0 CH3 Kontroll (obehandlad) -_ 27 Exempel 9 Paprikafröplantor av sorten "Neusiedler Ideal Elite" sprutas droppváta, sedan 4 eller 5 blad har utvecklats väl, med 0,1-procentiga (viktprocent) vattenhaltiga sprutvätskor, som innehåller 80 % verksam substans och 20 % natríumlignin- sulfonat i torrsubstansen. Efter torkning av sprutbelägg- ningen besprutas plantorna med en konidieuppslamning av ~ svampen Botrytis cinerea och ställs vid 22 - 24OC i en kammare med hög luftfuktighet, för erhållande av optimala betingelser för_svamputveckling. Efter 5 dygn är sjukdomen på de obehandlade_ kontrollplantorna så starkt utvecklad, att de bildade blad- nekroserna täcker större delen av bladen.

; Poon r ÉHUAUTY 10 15 20 25 30 35 7800801-8 19 Bladnekroser efter sprutning med 0,1-procentig sprutvätska Verksam substans 1 0 16 0 osm-o ~ CH3 O H3 (tysk pskr.1 768 686) 3_u H3 co-N/ CsHs / \ \ SCCl3 H3C O CH3 (sv. pskr. 393 985) Kontroll (obehandlad) 5 0 = inga nekroser = 2/3 av bladytan täckt med nekroser Exemgel 10 Man blandar 90 viktdelar av föreningen 1 med 10 viktdelar N-metyl-a-pyrrolidon och får en lösning, som är lämplig för användning i form av mycket små droppar.

Exemgel 11 20 viktdelar av föreningen 2 löses i en blandning av 80 viktdelar xylen, 10 viktdelar anlagringsproudkt av 8 - 10 mol etylenoxid på 1 mol oljesyra-N-monoetanolamid, 5 viktdelar kalcium- dodecylbensensulfonat och 5 viktdelar anlagringsprodukt av 40 ml etylenoxid på 1 mol ricinolja. Genom att hälla och finfördela lös- ningen i 100 000 viktdelar vatten får man en vattendisperison, som innehåller 0,02 viktprocent av den verksamma substansen.

Exemgel 12 20 viktdelar av föreningen 3 löses i en blandning av 40 viktdelar cyklohexanon, 30 viktdelar isobutanol, 20 vikt- delar anlagringsprodukt av 7 mol etylenoxid på 1 mol isooktyl- fenol och 10 viktdelar anlagringsprodukt av 40 mol etylenoxid på 1 mol ricinolja. Genom att hälla och finfördela lösningen i 100 000 viktdelar vatten får man en vattendispersion som innehåller 0,02 viktprocent av den verksamma substansen. 7800891-8 10 15 20 25 30 35 20 Exempel 13 20 viktdelar av föreningen 1 löses i en blandning av 25 viktdelar cyklohexanol, 65 viktdelar mineraloljefraktion med en kokpunkt av 210 - 280°C och 10 viktdelar anlagringsprodükt 'av H0 mol etylenoxid på 1 mol ricinolja. Genom att hälla och fin- fördela lösningen i 100 000 viktdelar vatten får man en vatten- dispersion, som innehåller 0,02 viktprocent av den verksamma substansen.

Exemgel 14 20 viktdelar av den verksamma substansen 2 blandas väl med 3 viktdelar natriumdiisobutylnaftalen~a-sulfonat, 17 viktdelar natirumsalt av lignínsulfonsyra från sulfitavlutv och 60 viktdelar pulverformigt kiselsyragel och mals i en hammar- kvarn. Genom att finfördela blandningen i 20 000 viktdelar vatten får man en sprutvätska, som innehåller 0,1 viktprocent av den .verksamma substansen.

ExemBel715 _ 3 viktdelar av föreningen 3 blandas intimt med 97 viktdelar finkornigt kaolin. På detta sätt får man ett pudrings~ medel, som innehåller 3 viktprocent av den verksamma substansen.

Exemgel 16 30 viktdelar av föreningen 4 blandas intimt med en blandning av 92 viktdelar pulverformigt kiselsyragel och 8 vikt- delar paraffinolja, som har sprutats på ytan av detta kiselsyragel.

På detta sätt får man en beredning av den verksamma substansen med god häftförmåga.

H0 viktdelar av den verksamma substansen 1 blandas intimt med 10 viktdelar natriumsalt av ett fenolsulfonsyra-urinämne- formaldehyd-kondensat, 2 delar kiselgel och 48 delar vatten. Man färden stabil vattendispersion. Genom utspädning med 100 000 vikt- delar vatten får man en vattendispersion, som innehåller 0,04 vikt- procent verksam substans.

Exempel 18 20 delar av den verksamma substansen 2 blandas intimt med 2 delar kalciumdodecylbensensulfonat, 8 delar fett- alkoholpolyglykoleter, 2 delar natriumsalt av ett fenolsulfonsyra- urinämne-formaldehyd-kondensat och 68 delar av en paraffinisk mineral- olja. Man får en stabil oljedispersion. 10 15 20 25 30 35 7snoso1+s De verksamma substanserna används t.ex. i form av direkt sprutbara lösningar, pulver, suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oljedispersioner, pastor, puder, strömedel och granulat, som sprutas, förstoftas i vätska eller fast form, strös eller häl- les. Användningsformen anpassas helt efter användningsändamålet; den bör i varje fall säkerställa finaste möjliga fördelning av de verksamma substanserna.

För framställning av direkt sprutbara lösningar, emulsioner, pastor och oljedispersioner ifrågakommer mineralolje~ fraktioner av medelhög till hög kokpunkt t.ex. fotogen eller dieselolja, vidare koltjäroljor, oljor av vegetabiliskt eller ani-. maliskt ursprung, alifatiska, cykliska och aromatiska kolväten, t.ex. bensen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaftalen, alkyle- rade naftalener eller derivat av dessa. t.ex. metanol, etanol, propanol, butanol, kloroform, koltetraklorid, cyklohexanol, cyklo- hexanon, klorbensen, isoforon, starkt polära lösningsmedel, t.ex. dimetylformamid, dimetylsulfoxid, N-metylpyrrolidon och vatten.

Vattenhaltiga preparat kan framställas av emulsions~ koncentrat, pastor eller vätbara pulver (sprutpulver) eller olje- dispersioner genom tillsats av vatten. För framställning av emul- sioner, pastor eller oljedisperisoner kan substanserna, såsom sådana eller lösta i en olja eller annat lösningsmedel, homogeniseras i vatten medelst vät-, häft-, disperger- eller emulgermedel. Man kan även framställa koncentrat av verksam substans, vät-, häft-, dis- perger- eller emulgermedel och eventuellt lösningsmedel eller olja, vilka lämpar sig att spädas med vatten.

Såsom ytaktiva medel kan nämnas alkali-, jordalkali- ammoniumsalter av ligninsulfonsyra, naftalensulfonsyror, fenol- sulfonsyror, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkali- och jordalkalisalter av dibutylnaftalensulfonsyra, lauryl- etersulfat, fettalkoholsulfater, alkali- och jordalkalísalter av fettsyror, salter av sulfaterade hexadekanoler, hcptadekanoler, oktadekanoler, salter av sulfaterad fettalkoholglykoleter, konden- sationsprodukter av sulfaonerad naftalenderivat med formaldehyd, kondensationsprodukter av naftalen eller naftalensulfonsyror med fenol och formaldhyd, polyoxietylenoktylfenoletrar, etoxylerad isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykoleter, Näää* auAuïv 7soßs01+s » 5 10 15 20 25 30 35 22 tributylfenylpolyglykoleter, alkylarylpolyeteralkoholer, isotride- cylalkohol, fettalkoholetylenoxidkondensat, etoxylerad ricinolja, polyoxietylenalkyleter etoxylerad poxyoxipropylen, laurylalkohol- _polyglykoleteracetaler, sorbitolestrar, lignín, sulfitavlut och metylcellulosa.

Pulver, strömedel och puder kan framställas genom blandning eller sammalning av de verksamma substanserna med en fast bärare. _ Granulaí, t.vx. bwlngda, ímprcflnvrude mvh humogenfl granulat, kan man framställa genom att binda den verksamma sub- stansen.på fata bärämnen. Sådana är t.ex. mineraljordar, t.ex. silikagel, kiselsyror, kiselgeler, silikater, talk, kaolin, atta- pulgit, kalksten, kalk, krita, bolus, löss, lera,dolomit, -0 diatomacéjord, kalcium- och magnesiumsulfat, magnesiumoxid, malda plaster, gödselmedel, t.ex. ammoníumsulfat, ammoniumfosfat, ammonium- nitrat och urinämnen och vegetabi1iska_produkter, t.ex. mjöl av spannmål, bark, trä och nötskal och cellulosapulver. Beredningarna för växtskydd innehåller 0,1 - 95 viktprocent av den verksamma sub- stansen, företrädesvis 0,5 - 90 viktprocent.

Exempel 10 Aktiva substanser sattes till en för tillväxt av svampen Aspergillus niger optimalt ägnad närlösning i mängder av 100, 50, 25, 10 och 5 viktdelar per miljon viktdelar närlösning.

Prov på 20 ml vardera av de så behandlade närlösningarna ympas i 100 ml glaskolvar med 0,3 mg Aspergillus-sporer. Kolvarna hölls vid 3600 under 120 timmar, och därpå bedöms omfånget av svamp- utvecklingen, som huvudsakligen sker på närlösningens yta. _ 0 betyder ingen svamptillväxt, 5 ohämmad svamp- tillväxt (svamptäcket på ytan slutet). 0 Aktiv substans Mängd aktiv substans i närlösningen miljondelar 100 50 25 10 ' 5 ' -c H i Hae 304,1/ 5 5 s s s s s / r\_ HSC 0 CH3 16 , 0 2 2 2 4 Kontroll (utan aktiv substans) 5

Claims (2)

1. 7 BÛÛ 801 -' 3 23 PATENTKRAV För användning som fungicíd avsett furanderivat, k ä n n e t e c k n a t av formeln Rn O 1 É-N R /// \-\\\\É / \ cclzr R2 O CH3 vari R1 och R2 oberoende av varandra betyder vardera en väte- atom eller metylgrupg, R betyder en halogenatom, nitrogrupp, alkylgrupp med högst/H kolatomer, halogenalkylgrupp med högst 4 kolatomer, alkoxylgrupp.med högst 4 kolatomer eller fenyl- grupp eller -COOR3, där R3 betyder en alkylgrupp med högst H kolatomer, samt n betecknar 0, 1 eller

2.