PL79760B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL79760B1 PL79760B1 PL1972158911A PL15891172A PL79760B1 PL 79760 B1 PL79760 B1 PL 79760B1 PL 1972158911 A PL1972158911 A PL 1972158911A PL 15891172 A PL15891172 A PL 15891172A PL 79760 B1 PL79760 B1 PL 79760B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- barium
- hours
- temperature
- catalyst according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 54
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 10
- -1 calcium aluminates Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 47
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 24
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 9
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 7
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ba+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical class [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000005189 Embolism Diseases 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQNGWRSKYZLJDK-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ba] Chemical compound [Ca].[Ba] FQNGWRSKYZLJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVCHZEOVPXACBQ-UHFFFAOYSA-N [Ca][Ba][Sr] Chemical compound [Ca][Ba][Sr] BVCHZEOVPXACBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001552 barium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt n/Menem (Republika Federalna Niemiec) Katalizator na nosniku, do jednoczesnego utleniania tlenku wegla i weglowodorów z gazów spalinowych z silników spalinowych oraz sposób jego wytwarzania Przedmiotem wynalazku jest katalizator osadzo¬ ny na nosnikiu, do jednoczesnego uitleiniiamia tlenku wegla i weglowodorów z gazów spalinowych z sil¬ ników spalinowych oraz sposób wytwarzania tego katalizatora.Znane jest spalanie tlenku wegla i weglowodo¬ rów przy pomocy katalizatorów, które jako akty¬ wne skladniki zawieraja albo metale szlachetne VIII grupy ukladu okresowego pierwiastków, albo tez mieszane tlenki, np. miedzi, manganu lub niklu, przy czym przy szerokim zastosowaniu ta¬ kich kontaktów do oczyszczania np. samochodo¬ wych gazów spalinowych korzystniejsze sa mie¬ szane tlenki.Przy stosowaniu do oczyszczania samochodowych gazów spalinowych, takie kontakty podlegaja dzia¬ laniu silnie zróznicowanych temperatur miedzy startem „zimnym" silnika spalinowego, a jego nor¬ malna praca, które przy pelnym obciazeniu i doli¬ czeniu ciepla reakcji spalania tlenku wegla i we¬ glowodorów moga osiagac wartosci okolo 1000°C.Znane katalizatory z mieszanych tlenków, których aikltywnosc rozpoczyna slie w temperaturze 150— —(2C0oC, siflmie traca na reaktywnosci, jezeH w mie¬ dzyczasie podlegaja dzialaniu wyzszych tempera¬ tur.Aby uchronic katalizatory z mieszanych tlenków przed wysokimi temperaturami, umiejscawia sie je na koncu odprowadzenia gazów spalinowych silnika spalinowego, gdzie temperatura gazów spa- 10 25 30 linowych wskutek wypromieniowania ciepla jest nizsza. Niekorzystne jest przy tym, ze kontakt z tlenków mieszanych dopiero po pewnym czasie biegu silnika wykazuje wymagana temperature pracy, tak ze w pierwszym okresie po starcie gazy spalinowe pozostaja niespalone.Próbowano równiez, umiejscowic katalizatory z tlenków mieszanych bezposrednio za silnikiem spalinowym oraz chronic je przed zbyt wysoka temperatura, za pomoca termicznie uruchamia¬ nych wentyli przestawnych. Takie wentyle musza byc sporzadzane z materialu zaroodpornego, co jest niekorzystne. Ponadto nie sa zupelnie nieza¬ wodne.Celem wynalazku jest wiec, opracowanie takie¬ go katalizatora z tlenków mieszanych, do jedno¬ czesnego spalania tlenku wegla i weglowodorów z gazów spalinowych za pomoca gazów zawieraja¬ cych tlen do dwutlenku wegla i wody, który nawet w wysokich temperaturach do okolo 1000°C za¬ chowa swoja aktywnosc.Katalizator wedlug wynalazku jako nosnik za¬ wiera co najmniej jeden glinian, baru, strontu i/lub wapnia, zwlaszcza glinian barowy. Jako skla¬ dniki aktywne zawiera tlenki miedzi, manganu, niklu oraz ewentualnie dodatkowo tlenek kobaltu.Katalizatora na nosniku wedlug wynalazku moze ewentualnie oprócz gliniianów baru, strontu i/lub wapnia zawierac 2—30% wagowych, zwlaszcza 10—i20°/o zwiazku zawierajacego krzem. 79 76079 3 Jako zwiazki zawierajace krzem, korzystny jest dwutlenek krzemu lub mineraly, pochodne kwasu krzemowego, np. krzemiany magnezowa, zwlaszcza talk.Katalizator moze zawierac tez oprócz glinianów baru, strontu i/lub wapnia 2—30% wagowych, ko¬ rzystnie 5—20%, dwutlenku tytanu.Mozliwe jest tez, aby katalizator oprócz glinia¬ nów baru, strontu i/lub wapnia zawieral zarówno dwutlenek krzeimu jak i dwutlenek tytanu, korzy¬ stnie w takiej ilosci, aby suma ich wynosila 2—30% wagowych.Gfriinian barowy ijesit skladnikiem najkorzystniej¬ szym, jednak mozna go równiez przynajmniej cze¬ sciowo zastapic glinianem strontu i/lub wapnia.I tak w substancji nosnikowej do 90%, korzystnie do 75% wagowych glinianu barowego zastepuje sie wyzej wymienionymi glinianami metali ziem alka- Sposób wedlug wynalazku wytwarzania kataliza¬ tora polega na tym, ze gliniany metali ziem alka¬ licznych nasyca sie taka iloscia wodnego roztwo¬ ru soli miedzi, manganu, niklu i ewentualnie do¬ datkowo kobaltu oraz lotnych kwasów, która zo¬ staje calkowicie wchlonieta, po czym sole metali pokrywajace gliniany metali ziem alkalicznych rozklada sie w temperaturze 300—600°C i naste¬ pnie katalizator wypraza sie w temperaturze 600^1200°C, Jako sole miedzi, (manganu, niklu i ewentualnie kobaltu korzystnie jest stosowac azotany. Rozklad azotanów prowadzi sie zwlaszcza w temperaturze 350—450°C, zas katalizaitor najkorzystniej prazy sie w temperaturze 600—/10OO°C.Katalizator wedlug wynalazku nadaje sie do utleniania tlenku wegla i weglowodorów w tempe¬ raturach az do okolo 1000°C. Nieoczekiwanie jego aktywnosc, przy tym samym skladzie tlenków mieszanych jest np. po wyprazeniu w temperatu¬ rze 1000°C wyzsza, niz po traktowaniu w tempe¬ raturze 600°C.Wytwarzajac katalizator na nosniku wedlug wy¬ nalazku wprowadza sie np. 1 czesc wagowa skla¬ dnika aktywnego, to znaczy tlenków miedzi, ma¬ nganu, niklu i ewentualnie kobaltu na 5—20 czesci wagowych nosnika, przy czym nosnik oprócz glinianu barowego moze sie jeszcze skladac z do¬ datków dwutlenku krzemu lub tlenku tytanu lub ich mieszanin. Skladnik aktywny zawiera tlenki metali w stosunku atomowym Cu:Mn: X(Ni+Co) = = 0,2—5):(0,2—5):(0,1—2), np. 1,5:1,0:0,5.Gliniany metali ziem alkalicznych, stanowiace nosnik katalizatora moga byc wytworzone w roz¬ maity sposób.Tak wiec, tlenek barowy lub weglan barowy mozna zemlec razem z tlenkiem glinowym w na¬ stepujacym stosunku molowym: zwiazek baru: A1203=1:1, w wahadlowym mlynie tarczowym.Mieszanine tlenków przeprowadza sie nastepnie w glinian, przez wyprazenie w temperaturze 600—!1500°C w ciagu 5^20 godizin. Przy tym mieszanine tlenku, wzglednie weglanu barowego i tlenku glinowego mozna przed wyprazeniem sprasowac w tabletki. 760 4 Jezeli mieszanine tlenku wzglednie weglanu ba¬ rowego i tlenku glinowego wymiesza sie z roztwo¬ rem srodka zageszczajacego np. tylozy, w wodzie do pasty, która sprasuje sie za pcimoca urzadzenia 5 wytlaczajacego w motki, to po wysuszeniu i wy¬ prazeniu otrzyma sie glinian barowy, o korzystnej objetosci porów dla duzych szybkosci reakcji.Ponadto, nosnik moze byc wytworzony przez odparowanie wodnego roztworu azotanu barowego io i azotanu glinowego w stosunku stechiometry- cznym do sucha i ogrzanie pozostalosci do tem¬ peratury rozkladu azotanów i otrzymania glinia¬ nu, przy czym istnieje mozliwosc dodania azota¬ nów skladników aktywnych juz do wodnego roz- 15 tworu- W inny jeszcze sposób, glinian barowy moze byc otrzymany przez wprowadzenie reaktywnego tlen¬ ku wzglednie wodorotlenku glinowego w postaci proszku do roztworu wodorotlenku barowego 20 utrzymywanego w temperaturze 60—100°C przy cia¬ glym mieszaniu w ciagu kilku godzin- Mieszane gliniany wapniowo-foarowe wzglednie stronilowo-barowe wzi^lejdnie wapniowo-strontowo- barowe stanowia szczególnie twarde nosniki, któ- 25 re po zaimpregnowaniu tlenkami miedzi, manga¬ nu, niklu i ewentualnie kobaltu daja katalizatory o nosniku o szczególnie wysokiej stabilnosci cie¬ plnej w odniesieniu do ich aktywnosci.Korzystnie poprawia sie mechaniczne wlasciwo- 30 sci nosnika przez dodanie S1O2 i/lub Ti02, przy czym do mieszaniny ze zwiazku barowego i tlenku glinowego mozna dodac dodatki w postaci stalej, np. jako aerosil i/lub jako biel tytanowa, albo tez, w przypadku wytwarzania igliLnianu barowego 35 w fazie wodnej, moga byc dodane jako zole.Mechaniczne wlasciwosci dajasie równiez popra¬ wic u mieszanych glinianów wapniowo-barowych wzglednie strontowo-barowych wzglednie wapnio- wo-strontowo-barowych przez dodanie zwiazków 40 zawierajacych krzem, takich jak dwutlenek krze¬ mu, lub mineralów zawierajacych kwas krzemo¬ wy, np. talk, jak równiez dwutlenku tytanu.Oprócz polepszania mechanicznych wlasciwosci nosnika dodatek Si02 i/lub Ti02 zapobiega ponadto 45 rozpadowi ziarna katalizatora z mieszanych tlen¬ ków przez Hydratacje, która wystepuje gdy kata¬ lizator nie zawierajacy Si02 i/lub Ti02 wchodzi w kontakt z ciekla woda.Ponizej podane przyklady blizej ilustruja wyna- 50 lazek, nie ograniczajac jego zakresu.W przykladach poddawano utlenianiu gazy spa¬ linowe z silników spalinowych. Gazy te zawiera¬ ly 3% objetosciowych Oa, 2% objetosciowych CO, 1000 Ppm n-heksanu i 4,2% wody. Utlenianie pro- 55 wadzono w obecnosci powietrza, przy zastosowa¬ niu katalizatora na nosniku. Strumien gazu pod¬ grzewano wstepnie do odpowiedniej temperatury dla danego doswiadczenia. W utlenionym gazie oznaczono analitycznie zawartosc CO i n-heksanu 60 i na tej podstawie obliczono procent konwersji obu tych skladników.W przykladach III—XII oraz XIV—XXIII przed¬ stawiono szeroki wachlarz skladów katalizatora oraz rozmaite sposoby wytwarzania katalizatora, 65 ilustrujac jego dzialanie przez podanie calego79 760 szeregu przykladów utleniania w róznych tempe¬ raturach.'Przyklady I, II oraz XIII stanowia przyklady po¬ równawcze i ilustruja wyniki osiagane przy za¬ stosowaniu znanych katalizatorów.Pr zyklad I. Tlenek glinowy o wielkosci ziar¬ na 3 mm i powierzchni 80 m2/g nasycono wodnym roztwicreim azotanów miedzi, manganu i mklai.Po rozlozeniu azotanów w temperaturze 400°C wyprazono jedna polowe masy kontaktowej w ciagu 4 godzin w, temperaturze 600°C, a druga polowe w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C- W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje przedstawione w tablicy I- • Tablica I. i Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 godzin w tempera- turze | CO °c 150 175 190 205 215 225 235 250 270 280 % kon¬ wer¬ sji 1 20 30 40 P0 £0 70 80 90 100 600°C n-heksan °C 200 235 260 285 335 350 385 430 465 500 •/• kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 £0 60 70 80 90 100 wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera¬ turze CO °C •/o kon¬ wer¬ sji 250 10 280 300 320 335 3i55 370 390 410 440 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1000°C n-heksan °C ' 380 420 450 470 485 510 535 560 580 590 % kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Masa kontaktowa wyprazona w temperaturz? 100Ó°C wykazuje silny spadek aktywnosci.Przyklad II. Tlenek glinowy o wielkosci ziarna 3 mm i powierzchni 0,25 m2/g nasycono roztworem azotanów metali i potraktowano termi¬ cznie tak jak w przykladzie I.W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje przedstawione w tablicy II.Spadek aktywnosci masy kontaktowej wyprazo¬ nej w temperaturze 1000°C jest tu jeszcze silniej¬ szy niz w przykladzie I.Przyklad III. 102 g sproszkowanego tlenku glinowego roztarto dokladnie z 153 g tlenku baro¬ wego w wahadlowym mlynie tarczowym. Miesza¬ nine te przeprowadzono w paste za pomoca wo¬ dnego roztworu azotanów miedzi, manganu i niklu.Po wstepnym wysuszeniu mase ogrzewano w tem¬ peraturze 400°C w ciagu 4 godzin w celu rozloze¬ nia azotanów. Uzyskany czarny proszek sprasowa¬ no w tabletkarce do cylindrycznych ksztaltek 10 20 25 35 40 50 55 Tablic a II.Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 godzin w turze 1 co °c 160 180 190 205 220 235 250 260 275 | 285 •/o kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 r tempera- 600°C n-heksan i °C 275 305 325 340 355 300 365 375 385 390 •/• kon¬ wer¬ sji *o 20 30 '40 50 60 70 80 90 i 100 wyprazona w 18 godzin turze CO V. 275 315 340 370 395 420 •/• kon- wer- | sji 10 (20 3(0 40 50 60 445 i 70 475 80 510 j 90 525 j 100 ciagu w tempera- | 1000cC n-heksan °C 480 505 520 550 585 620 — — — - 1 *h 1 kon¬ wer¬ sji 10 2Q 30 40 50 60 — — — — | o srednicy 3 min i dlugosci 3—4 mm. Jedna czesc ksztaltek wyprazono w ciagu 4 godzin w tempera¬ turze ©0O°C, a druga czesc wyprazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000DC.W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje przedstawione w tablicy III.Tablica III Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 godzin w tempera- turze 1 co °c 145 175 190 195 200 205 210 225 240 260 •/o kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 600°C n-heksan 1 °C 350 375 390 405 410 425 440 465 450 520 1 % kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 ao 90 100 wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera¬ turze CO °c 150 165 175 185 195 210 220 240 255 265 •/¦ kon¬ wer¬ sji 10 *0 30 40 50 60 70 60 90 103 1000°C n -heksan °C 310 350 370 385 390 405 420 440 460 475 °/0 kon¬ wer¬ sji 10 20 1 30 40 50 60 70 80 90 100 Masa kontaktowa wyprazona w wyzszej tempe¬ raturze wykazuje zwiekszona aktywnosc odnosnie 65 spalania n-heksanu.79760 1 "Przyklad IV. -77 g tlenku glinowego i 148 g weglanu barowego zmielono razem w wahadlo¬ wym mlynie tarczowym. Mieszanine po dodaniu 5% wagowych tylozy przeprowadzono w paste za pomoca wody i sprasowano w wytlaczarce do motków o srednicy 3 mm. Po wysuszeniu motków w temperaturze 105°C pokrajano je w ka¬ walki o dlpgosci okolo 3 imim. KaiwaliM wyprazono w ciagu 10 godizin w temperaturze 1$00°C. 200 g wyjtworzonego w ten sposób nosnika nasycono wodnym roztworem 46,2 g- Cu(N08)2, 3HgP, 36,6 g Mn(N03)2-6 H2Q ,i 18,55 g , Ni(N08)2-6 HgO przy czym ilosc rozpuszczalnika byla tak wymierzona, aby mogla byc Ona jeszcze wchlonieta przez nos¬ nik. Po wysuszeniu masy kontaktowej ogrzano ja do temperatury 400°C w celu rozlozenia azotanów i w koncu jedna polowe wyprazono w ciagu 4 go¬ dzin w temperaturze 600°C, a druga polowe wy¬ prazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 100Ó°C.W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje-przedstawione w tablicy IV.Tablica IV 1 Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 gództn w tempera¬ turze | CO * °r 155 175 195 205 215 220 225 227 230 235 % kon¬ wer¬ sji 10 20 W 40 50 60 70 80 90 100 600°C n-heksan °C, 280 320 340 360 375 385 395 410 430 460 «/o kon¬ wer¬ sji 10 20 &0 40 ¦50 60 70 80 90 100 wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera- | turze CO °c 130 140 145 148 150 155 157 160 165 170 •/• kon- wer-. sji 10 20 30 50 40 fa 70 m 90 100 1000°C n-heksan °C 285 325 340 360 370 375 385 405 425 460 •/• kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 80 190 100 Aktywnosc obu mas kontaktowych w odnie¬ sieniu do spalania n-heksanu jest w zasadzie ta¬ ka sama. Katalizator wyprazony w temperaturze 1000°C wykazuje wzgledem katalizatora wyprazo¬ nego w temperaturze 600°C wyzsza aktywnosc w odniesieniu do jego spalania CO.Przyklad V (wedluz wynalazku)/ Mieszanine 563 g Ai(N08)2-9 H20, 196 g Ba(NQ8)2, 43 g Cu(NOa)2-3 P20, 34 g Mn(N08)2, 6 HgO i 17 g Nd(N03)2-6 H2O stopiono i po odparowaniu wody krystalizacyjnej ogrzewano w ciagu 2 godzin w temperaturze 400°C w celu rozlozenia azotanów- Uzyiskany czarny proszek sprasowano w tafaletkarce do ksztaltek o dlugosd okolo 3 mm i srednicy okolo 3 mim, których polowe wyprazono w ciagu 8 4 godzin w temperaturze 600°C, ar druga polowe wyprazono w ciagu 18 gocfein w temperaturze 1000°C- W zaleznosci od temperatury reakcji uzy¬ skano konwersje przedstawione w tablicy V.Tabica V [ Masa kontaktowa .wyprazona w ciagu 4 godzin w tempera¬ turze 600°C CO cc 180 195 210 220 230 240 250 270 300 J325 kon¬ wer¬ sji 10 BO 1. 3'0- 40 5!0 60 70 80 90 100 n-heksan °C aoo 350 390 425 450 475 495 525 570 610 kon¬ wer¬ sji 10 |20 30 40 150 60 70 60 90 100 wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera¬ turze 1000°C CO °C 160 175 190 195 205 220 235 255 275 290 kon¬ wer¬ sji |10 20 30 40 50 61J 70 60 90 1O0 n-heksan 305 360 390 410 420 435 460 480 525 560 ikon- weir-* sji 10 20 20 40 50 60. 70 80 90 100 Katalizator wyprazony w temperaturze 1000°C jest aktywniejszy w odniesieniu do obu skladni- 35 ków (CO i n-heksan), niz katalizator traktowany w nizszej temperaturze. -^ . Przyklad VI. 200 g tlenku glinowego o wiel¬ kosci ziarna 3 mm i powierzchni 80 m2/g ogrzano ze 108 g wodorotlenku barowego i 200 ml wody 4,0 w ciagu 2 godzin w temperaturze 80°C i nastepnie gotowano w ciagu 30 minut pod chlodnica zwro¬ tna. Roztwór sponad osadu zdekantowano i pozo¬ staly nosnik po wysuszeniu wyprazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C. Nosnik zawiera- 45 j^cy 12,3% baru nasycono roztworem azotanów miedzi, manganu i niklu i po rozlozeniu azota¬ nów w temperaturze 400°C ponownie wyprazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 10Q0°C.W zaleznosci od temperatury reakcji ten katali- 50 zator na nosniku dawal konwersje przedstawione w tafcficy VI.Tablica VI. | co °c 140 100 l6Ó -¦¦¦¦¦ 165 lf70 175 190 195 210 | 220 % konwersji 10 20 30 40 50 60 70 80 <90 100 n- °C 320 345 ,355 370 360 400 4210 445 465 480 heksan °/o konwersji 10 20 30 40 ¦¦- 50 60 70 80 90 10079 760 9 Parzy kla ci VII. 76,5 g tlenku glinowego, 148 g weglanu barowego i 21,5 g dwutlenku krzemowego zmieszano razem w wahadlowym mlynie tarczo¬ wym. Mieszanine po dodaniu 5°/o wagowych tylo- zy przeprowadzono w paste za ipomoca wody, spra¬ sowano do motków o srednicy 3 mm, po wysusze¬ niu w temperaturze 105°C rozdrobniono w kawalki ó dlugosci 3 mm i wyprazono w ciagu 10 godzin w temperaturze 1170°C.Po pokryciu tego nosnika tlenkami metali (por. przyklad IV) jedna czesc katalizatora na nos¬ niku wyprazono w ciagu 4 godzin w temperaturze 600°C, a druga w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C.W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje przedstawione w tablicy VII: Tablica VII.Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 godzin w tempera¬ turze 600°C 1 co °C, 160 175 185 190 195 195 220 215 220 240 % kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 J50 60 70 80 90 100 n-heksan °C 310 350 375 400 415 425 440 460 475 485 1 •/• kon- wer- | sji 10 20 BO 40 50 (60 70 80 90 100 wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera¬ turze 1000°C CO °r. 145 160 175 185 190 200 210 225 240 245 1 •/• kon- weir- | sji 10 20 |30 40 60 60 70 80 , 90 100 [ n-hekisan °r. 320 350 365 375 390 405 420 440 470 % kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 00 90 480 100 1 Aktywnosc obu mas kontaktowych jest w zasa¬ dzie taka sama.Przyklad VIII. Katalizator wytworzono w ten sam sposób jak w przykladzie VII. Dwutlenek krzemu zastapiono jedynie dwutlenkiem tytanu.W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje przedstawione w tablicy VIII: Przyklad IX. 156 g tlenku glinowego i 255 g tlenku barowego gotowano z 750 ml wody w ciagu 2 godzin pod chlodnica zwrotna. Do goracego roz¬ tworu dodano 130 g 30°/o zolu kwasu krzemowego i ogrzewano w dalszym ciagu przez 2 godziny. Po odparowaniu wody stala mase rozdrobniono i sprasowano, w ksztaltki o d-ugosoi 3—4 mm i o srednicy 3 mm. Ksztaltki wyprazono w ciagu 10 godzin w temperaturze 1200°C, jej zawartosc Si02 wynosila 10%. Po pokryciu tego nosnika tlen- 20 30 35 45 50 55 10 kami metali (por. przyklad -IV) wyprazono w tem¬ peraturze 1000*C w ciagu 18 godzin.Katalizator dal wartosci spalania CO i n-heksa- nu podane w tablicy IX.Tablica VIII 1 Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 godzin w tempera- turze 600°C 1 co °r 145" 165 180 190 200 205 215 230 250 1 275 % kon¬ went - sji 10 20 30 i 40 J30 60 MO 80 90 n-heksan °C 330 365 380 405 430 440 455 470 480 •/• kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1 490 | 100 | wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera- | turze co °c 150 160 165 180 190 200 205 1 220 240 250 % kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 60 90 100 1 1000°C n-heksan ¦°C 320 345 360 375 395 410 425 440 460 475 1 % kon¬ wer¬ sji 10 00 30 40 50 60 70 80 90 100 j Aktywnosc silniej wyprazonej masy kontaktowej jest wieksza w odniesieniu do spalania CO i n- -heksanu, niz masy slabiej wyprazonej.Tablica IX | co | °c 150 165 175 180 195 210 225 243 260 | 280 % konwersji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 | n- °C 325 350 303 3&0 395 415 445 460 490 525 heksan °/o konwersji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 | 65 Przyklad X- 50,5 g wodorotlenku glinowego, 193 g tlenku barowego, 500 ml wody i 187 g 30% zolu kwasu krzemowego przerobiono, tak jak po¬ dano w przykladzie III, na nosnik, którego zawar¬ tosc Si02 wynosila 20%. Po pokryciu tlenkami me¬ tali (por. przyklad IV) prazono w ciagu 18 go¬ dzin w temperaturze 1000°C.Uzyskany katalizator dal wartosc spalania CO i n-heksanu podane w tablicy X.79 760 12 11 Tablica X CO PC" 165 170 190 205 2£0 233 250 , 270 290 1 305 °/o konwersji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 4 n- °C 340 390 430 460 485 510 530 550 570 585 heksan | •/• konwersji 10 20 30 40 .50 60 70 80 90 100 | Przyklad XI. Mieszanine 750 g Al(NO,), • • 9 H20, 261 g Ba(NOs)2, 53 g Mn(NO,)2 * 2 H20, 27 g Ni(NO,)2-6H20, 105 g zolu 30Vo kwasu krze¬ mowego i 66 g Cu{NOj)2 • 2 H20 odparowano przy mieszaniu do suoha i ogrzano do rozpoczynajacego sie rozkiadu azotanów. Ciemno zabarwiony czescio¬ wo sproszkowany produkt ogrzano do calkowitego rozlozenia azotanów w ciagu 4 godzin w tempe¬ raturze 400°C.Proszek katalizatora sprasowano do cylindry¬ cznych ksztaltek o srednicy 3 mm i dlugosci 3— —4 mim; i polowe wylprazono w olajgu 4 gadzin w temperaturze 600°C, a druga polowe w ciagu 18 godzin w tem|eraturze 1000°.W zaleznosci od temperatury reakcji uzyskano konwersje podane w tablicy XI: Tablia XI Masa kontaktowa wyprazona w ciagu 4 godzin w tempera¬ turze 600°C ¦ -co l-oc 215 245 265 280 300 315. 343 360 370 400 ¦¦•/•.. kon- wer- 1 sji 10 20 30 40 ,50 )60 70 80 90 100 n-heksan °C 400 440 470 495 500 515 525 540 555 575 kon- wer- 1 sji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 wyprazona w ciagu 18 godzin w tempera¬ turze 1000°C CO °C 150 175 193 205 215 223 250 258 275 300 kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 J60 70 80 90 100 n-heksan °C 325 380 415 435 455 463 468 475 490 515 •/o kon¬ wer¬ sji 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Silnie wyprazony katalizator w odniesieniu do obu spalanych skladników jest znacznie aktyw¬ niejszy, niz katalizator wyrazony w temperaturze 600°C.Przyklad XII. Katalizator z przykladu I wy¬ prazony w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C dygerowano przez 2 gioidziny w temperaturze 70— —80°C rozrtjworem woidoircitleniku barowego .nasyco¬ nym w temperaturze 70°C. Po zdekantowaniu nad¬ miaru wodorotlenku barowego mase kontaktowa wysuszono i wyprazono w ciagu 18 godzin w tem¬ peraturze 1000°C. Zawartosc baru wynosila wtedy 12«/5- Oznaczenie aktywnosci dalo wartosci podane w tablicy XII.: Tablica XII | co °c Vo konwersji n-heksan °c % konwersji 20 25 145 1(80 175 1)80 190 200 210 230 355 ' 275 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 315 345 375 390 400 410 415 420 435 450 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 40 50 55 60 65 Termicznie dezaktywowany katalizator z nosni¬ kiem tlenku glinowego daje sie reaktywowac przez wprowadzenie baru.W nastepujacych przykladach, jako miare akty¬ wnosci katalizatora podano temperature, przy któ¬ rej spala siie 5fl°/o CO, wzglednie n-heksanu (UM CO, wzgUednie U50 heksan) Przykad XIII. Tlenek glinowy o wielkosci ziarna 3 mm i powierzchni 80 m2/g nasycono wo¬ dnym roztworem azotanów miedzi, manganu i ni¬ klu. Nastepnie rozlozono azotany przez ogrzewanie do temperatury 400°C. Otrzymana w ten sposób mase kontaktowa wyprazono w koncu w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C.Oznaczenie aktywnosci dalo: U50 CO : 335°C U'50 heksan : 485°C Przyklad XIV. 102 g sproszkowanego tlenku glinowego dokladnie roztarto z 56 g tlenku wa¬ pniowego w wahadlowym mlynie tarczowym. Do mieszaniny dodano 8 g grafitu. W tabletkarce sprasowano z tej masy cylindryczne ksztaltki o srednicy 3 mim i dlugosci 3—4 mim. Ksztaltki wyprazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 1200°C. Mase nosnika nasycono wodnym roztwo¬ rem 44,5 g Gu(NOs)2- 3 H20, 35,2 g Mn(N08)2 • •6H^O i 17,9 g Ni(NOs)2-6 HaO przy czym ilosc wody odmierzono w ten sposób, aby roztwór zostal calkowicie wchloniety przez mase nosnika. Naste¬ pnie rozlozono azotany metali przez ogrzanie w temperaturze 400°C i w koncu tak uzyskana mase kontaktowa wyprazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C.Oznaczenie aktywnosci dalo: U50 CO : M0°C- U50 heksan • «5°C Przyklad XV. 187 g Al i 74,1 g Ca(OH) dokladnie zmieszano i po dodaniu 12 g grafitu sprasowano w tabletkarce do ksztaltek13 o srednicy okolo 3 mm i dlugosci 3 ram. Ksztaltki wyprazono w ciagu 10 godzin w temperaturze 1340°C. Nasycono je wodnym roztworem azotanów metali (por. przyklad XIV). Po rozlozeniu. azota¬ nów w temperaturze 400°C mase kontaktowa wy¬ prazono w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C.Oznaczenie aktywnosci dalo: U50 CO : 175°C U50 heksan : 375°C - Przyklad XVI. 204 g Al2Oa, 51,1 g BaO, 93,6g CaO i 16,4 g talku (Mg8Si4O10(OH)2) po dokladnym zmieszaniu i dodaniu 18 g grafitu sprasowano w tabletkarce do cylindrycznych ksztaltek o sred¬ nicy akclo 3 mm i dlugosci 3 irm. W celu dalszego utrwalenia wyprazono ksztaltki w ciagu 10 godzin w temperaturze 1300°C. Nasycono je wodnym roz¬ tworem azotanów metali (por. przyklad XIV). Po rozlozeniu azotanów w temperaturze 400°C mase kontaktowa wyprazono w ciagu 18 godzin w tem¬ peraturze 1000°C.Oznaczenie aktywnosci dalo: U50 CO:182°C U50 heksan : 380°C Przyklad XVII. 61,2 g Al2Os, 15,3 g BaO, 40,4 g CaO i 13,2 g Si02 dokladnie zmielono razem w wahadlowym mlynie tarczowym. Po dodaniu 8 g grafitu jako srodka poslizgowego mieszanine sprasowano w tabletkarce do cylindrycznych kcataltelk o okolo 3 mm srecinicy i 3 mim dlugosci.Ksztaltki wyprazono z okolo 10% Si02 w ciagu 10 godzin w temperaturze 1300°C. Nastepnie nasy¬ cono je wodnym roztworem azotanów metali (por. przyklad XIV). Po rozlozeniu azotanów w tempe¬ raturze 400°C wyprazono mase kontaktowa w tem¬ peraturze 1000°C w ciagu 18 godzin.Oznaczenie aktywnosci dalo: U50 CO *• W0°C U50 heksan : 390°C Przyklad XVIII. 102 g A1203, 25,6 g BaO, 91,4g CaO i 53,2 g aerosilu zmielono razem w wa¬ hadlowym mlynie tarczowym. Po dodaniu 14 g grafitu mieszanine sformowano w ksztaltki o sred¬ nicy 3 mm i dlugosci 3 mm. Ksztaltki wyprazono z okolo 20% Si02 w ciagu 10 godzin w tempera¬ turze 1100°C i nastepnie nasycono wodnym roz¬ tworem azotanów metali (por. przyklad XIV). Po rozlozeniu azotanów w temperaturze 400°C wypra¬ zono mase kontaktowa w ciagu 18 godzin w tem¬ peraturze 1000°C.Oznaczenie aktywnosci dalo: U60 CO : 205°C U50 heksan : 410°C Przyklad XIX. 61,2 g A1203, 14,3 g BaO, 40,4 g CaO i 17,6 g Ti02 sprasowano tak jak poda¬ no w przykladzie XVII do cylindrycznych ksztal¬ tek. Ksztaltki z okolo 13% Ti02 wyprazono w cia¬ gu 10 godzin w temperaturze 1300°C, nasycono wedlug przykladu XIV wodnym roztworem azota¬ nów metali i wyrazono z poczatku w celu rozloze¬ nia azotanów w temperaturze 400°C, a nastepnie w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°.Oznaczenie aktywnosci dalo: UM CO : 195°C U50 heksanu : 390°C Przyklad XX. 102 g Al2Os, 17,3 g SrO i 41,7 g CaO sprasowano do cylindrycznych ksztaltek tak jak podano w przykladzie XVII. Ksztaltki wypra¬ zono w cigu 10 godzin w temperaturze 1250°C, na¬ sycono wedlug przykladu XIV wodnym roztworom azotanów metali i wyprazono z poczatku w celu 14 rozlozenia azotanów w temperaturze 400°C, a na¬ stepnie w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C.Oznaczenie aktywnosci dalo: U* CO : 1«5°C Uso heksan : 380°C 5 Przyklad XXI. 102 g Al2Os, 25,6 g BaO 86,3 g SrO przerobiono wedlug przykladu XX do masy kontaktowej, która wykazala nastepujaca aktywnosc: UM CO : 1™°C U50 heksan : 37B°G'_: 10 Przyklad XXII. 102 g A1203 i 103,a,g "SrO.£ przerobiono do katalizatora na nosniku jak poda¬ no w przykladzie XX, który wykazal nastepujaca aktywnosc: U50 co : 1M°C U50 heksan : 385°C Przyklad XXIII. 102 g Al2Os, 25,6 BaO, 23,3 g CaO, 43,3 g SrO dokladnie zmielono w wahadlo¬ wym mlynie tarczowym i po dodaniu 10 g grafitu sformowano w ksztaltki o srednicy 3 mm i dlugo¬ sci 3 mm. Po wyprazeniu w ciagu 10 godzin 20 w temperaturze 1200°C nasycono ksztaltki roztwo¬ rem azotanów metali (por. przyklad XIV). Po roz¬ lozeniu azotanów w temperaturze 400°C mase kon¬ taktowa wyprazono w ciagu 18 godzin w tempera¬ turze 1000°C. 25 Oznaczenie aktywnosci dalo: U50 CO : 185°C U50 heksan *• *00°C PL PL
Claims (14)
1. Zastrzezenia paten to we 30 1. Katalizator na nosniku, do jednoczesnego utle¬ niania tlenku wegla i weglowodorów z gazów spali¬ nowych z silników spalinowych, zawierajacy jako skladniki aktywne tlenki miedzi, manganu i niklu oraz ewentualnie dodatkowo tlenek kobaltu, zna- 35 mienny tym, ze jako nosnik zawiera co najmniej jeden glinian, baru, strontu i/lub wapnia.
2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze oprócz glinianów baru, strontu i/lub wapnia za¬ wiera 2—30% wagowych zwiazku zawierajacego 40 krzem.
3. Katalizator wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera 10—20% wagowych zwiazku zawiera¬ jacego krzem.
4. Katalizator wedlug zastrz. 2 lub 3, znamienny 45 tym, ze zawiera dwutlenek krzemu.
5. Katalizator wedlug zastrz. 2 lub 3, znamienny tym, ze zawiera mineraly pochodne kwasu krze¬ mowego.
6. Katalizator wedlug zastrz. 5, znamienny tym, 50 ze zawiera krzemiany magnezowe, korzystnie talk.
7. Katalizator wedlug .zastrz. 1, znamienny tym, ze oprócz glinianów baru, strontu i/lub wapnia zawiera 2—3G% wagowych dwutlenku tytanu.
8. Katalizator wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera 5^2G% wagowych dwutlenku tytanu.
9. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym ze oprócz glinianów baru, strontu i/lub wapnia zawiera dwutlenek krzemu i dwutlenek tytanu.
10. Katalizator wedlug zastrz. 9, znamienny tym, 60 ze zawiera dwutlenek krzemu i dwutlenek tytanu w takiej ilosci, ze suma ich wynosi 2—30°/o wa¬ gowych.
11. - Sposób wytwarzania katalizatora na nosniku, do jednoczesnego utleniania tlenku wegla i weglo- 65 wodorów z gazów spalinowych z silników spalino-79 760 15 wyeh, znamienny tym, ze gliniany metali ziem al¬ kalicznych nasyca sie taka iloscia wodnego roztwo¬ ru soli miedzi, manganu, niklu i ewentualnie do¬ datkowo kobaltu oraz lotnych kwasów, która zosta¬ je calkowicie wchlonieta, po czym sole metali po¬ krywajace gliniany meitali ziem alkalicznych roz¬ klada sie w temperaturze 300 — 600°C a nastepnie ka«taliizator wypraza sie w temperaturze 600— 16
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, te jako sole miedzi, manganu, niklu i ewentualnie kobaltu oraz lotnych kwasów stosuje sie azotany.
13. Sposób wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze rozklad azotanów metali prowadzi sie w tempera¬ turze 350—45iO°C.
14. Sposób wedlug zastrz. 11 lub 12 lub 13, zna¬ mienny tym, ze katalizator wypraza sie w tempe¬ raturze 600—1000°C. Errata Pat. 79 760 Lam: 13, wiersz 49 Jest: Przyklad XIX. 61,2 g AI2O3, 14,3 g BaO, Powinno byc: Przyklad XIX. 61,2 g AI2O3, 15,3 g BaO, Lam: 13, wiersz 55 Jest: nów metali i wyrazono z poczatku w celu rozloze- Powinno byc: nów metali i wyprazono z poczatku w celu rozloze- Cena 10 zl RZG — 2283/76 110 egz. A4 PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2157625A DE2157625C3 (de) | 1971-11-20 | 1971-11-20 | Tragerkatalysator |
| DE2165241A DE2165241A1 (de) | 1971-11-20 | 1971-12-29 | Traegerkatalysator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL79760B1 true PL79760B1 (pl) | 1975-06-30 |
Family
ID=25762049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972158911A PL79760B1 (pl) | 1971-11-20 | 1972-11-17 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3842015A (pl) |
| JP (1) | JPS4863981A (pl) |
| AT (1) | AT329522B (pl) |
| BE (1) | BE791626A (pl) |
| CA (1) | CA981244A (pl) |
| CH (1) | CH577343A5 (pl) |
| CS (1) | CS166828B2 (pl) |
| DD (1) | DD99513A5 (pl) |
| DE (2) | DE2157625C3 (pl) |
| FR (1) | FR2160649B1 (pl) |
| GB (1) | GB1371677A (pl) |
| IL (1) | IL40796A (pl) |
| IT (1) | IT974487B (pl) |
| NL (1) | NL7215679A (pl) |
| PL (1) | PL79760B1 (pl) |
| RO (1) | RO61298A (pl) |
| SE (1) | SE386599B (pl) |
| SU (1) | SU509207A3 (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS572377B2 (pl) * | 1973-03-30 | 1982-01-16 | ||
| CH603995A5 (pl) * | 1973-11-24 | 1978-08-31 | Hoechst Ag | |
| US4517111A (en) * | 1984-01-16 | 1985-05-14 | The Dow Chemical Company | Absorbents for airborne formaldehyde |
| JPH0350405A (ja) * | 1989-04-17 | 1991-03-05 | Shirakawa Shiro | 火炎電離材及びその応用 |
| AU623809B2 (en) * | 1990-03-12 | 1992-05-21 | Shirakawa, Shiro | High temperature-generating method and application thereof |
| GB0028240D0 (en) * | 2000-11-20 | 2001-01-03 | Johnson Matthey Plc | Three-way catalyst composition |
| CN1812835A (zh) * | 2003-04-29 | 2006-08-02 | 约翰逊马西有限公司 | 锰臭氧分解催化剂及其制备方法 |
| TWI283234B (en) * | 2004-02-13 | 2007-07-01 | Asahi Glass Co Ltd | Method for preparing electroconductive Mayenite type compound |
| JP5157068B2 (ja) * | 2006-01-10 | 2013-03-06 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化水素生成抑制材及び排ガス浄化用触媒 |
| US12161971B2 (en) | 2019-10-31 | 2024-12-10 | Toyota Motor Engineering And Manufacturing North America, Inc. | Catalyst for direct NOx decomposition and a method for making and using the catalyst |
| CN119657161A (zh) * | 2023-09-21 | 2025-03-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成间苯二甲腈的复合氧化物催化剂及制备与应用 |
-
1971
- 1971-11-20 DE DE2157625A patent/DE2157625C3/de not_active Expired
- 1971-12-29 DE DE2165241A patent/DE2165241A1/de not_active Withdrawn
-
1972
- 1972-11-08 GB GB5155472A patent/GB1371677A/en not_active Expired
- 1972-11-10 IL IL40796A patent/IL40796A/xx unknown
- 1972-11-15 CS CS7737A patent/CS166828B2/cs unknown
- 1972-11-17 IT IT54095/72A patent/IT974487B/it active
- 1972-11-17 PL PL1972158911A patent/PL79760B1/pl unknown
- 1972-11-17 CH CH1682272A patent/CH577343A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-11-17 US US00307586A patent/US3842015A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-11-17 FR FR7241007A patent/FR2160649B1/fr not_active Expired
- 1972-11-17 DD DD166974A patent/DD99513A5/xx unknown
- 1972-11-17 CA CA156,807A patent/CA981244A/en not_active Expired
- 1972-11-17 SE SE7215003D patent/SE386599B/xx unknown
- 1972-11-17 AT AT979072A patent/AT329522B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-11-20 RO RO72860A patent/RO61298A/ro unknown
- 1972-11-20 SU SU1849948A patent/SU509207A3/ru active
- 1972-11-20 JP JP47116505A patent/JPS4863981A/ja active Pending
- 1972-11-20 NL NL7215679A patent/NL7215679A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-11-20 BE BE791626D patent/BE791626A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD99513A5 (pl) | 1973-08-12 |
| ATA979072A (de) | 1975-08-15 |
| DE2165241A1 (de) | 1973-07-12 |
| AT329522B (de) | 1976-05-10 |
| IL40796A0 (en) | 1973-01-30 |
| CS166828B2 (pl) | 1976-03-29 |
| BE791626A (fr) | 1973-05-21 |
| SE386599B (sv) | 1976-08-16 |
| RO61298A (pl) | 1976-09-15 |
| IL40796A (en) | 1975-08-31 |
| DE2157625C3 (de) | 1980-06-19 |
| IT974487B (it) | 1974-06-20 |
| DE2157625A1 (de) | 1973-05-24 |
| NL7215679A (pl) | 1973-05-22 |
| FR2160649A1 (pl) | 1973-06-29 |
| CH577343A5 (pl) | 1976-07-15 |
| DE2157625B2 (de) | 1979-07-19 |
| CA981244A (en) | 1976-01-06 |
| SU509207A3 (ru) | 1976-03-30 |
| FR2160649B1 (pl) | 1980-08-14 |
| JPS4863981A (pl) | 1973-09-05 |
| GB1371677A (en) | 1974-10-23 |
| US3842015A (en) | 1974-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5114898A (en) | Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams | |
| KR100515726B1 (ko) | 다중 입자종의 사용을 기초로 하는 ＳＯｘ 첨가제 시스템 | |
| KR0180233B1 (ko) | 내열성 전이 알루미나 및 이의 생산 방법 | |
| JP4471654B2 (ja) | 希土類金属酸化物被覆マイクロポーラス材料の製造方法 | |
| US6165934A (en) | Material and system for catalytic reduction of nitrogen oxide in an exhaust stream of a combustion process | |
| US5300469A (en) | Composition for passivating vanadium in catalytic cracking and preparation thereof | |
| PL79760B1 (pl) | ||
| SU1322969A3 (ru) | Способ получени катализатора дл очистки окислением кислого газа, содержащего сероводород | |
| US5401481A (en) | Processes for removing acid components from gas streams | |
| AU683992B2 (en) | Absorbents | |
| CN107236580B (zh) | 一种煤炭高效固硫催化组合物 | |
| US4126581A (en) | Catalyst containing copper oxide and zinc oxide, its manufacture and its use for the conversion of carbon monoxide | |
| JPH0379295B2 (pl) | ||
| US5045516A (en) | Process for producing a catalyst for reducing nitrogen oxides in flue gases | |
| US5298473A (en) | Hydrated lime clay composites for the removal of SOx from flue gas streams | |
| US5100643A (en) | Processes for removing acid components from gas streams | |
| US4350670A (en) | Process for treating flue gas | |
| US5225390A (en) | Catalyst for reducing nitrogen oxides | |
| Church et al. | Surface area stability and characterisation of a novel sulfate-based alumina modified by rare earth and alkaline earth ions | |
| RU2103058C1 (ru) | Катализатор для обработки газов, содержащих соединения серы, и способ обработки газа, содержащего соединения серы | |
| PL82635B1 (pl) | ||
| KR20020007386A (ko) | 망간 및 알칼리 토금속 또는 희토류 금속 기재의 ＮＯｘ트랩용 조성물 및 배기 가스 처리에 있어서의 그의 용도 | |
| JP4145674B2 (ja) | 酸素ラジカル含有カルシウムアルミネート粉末及びその製造方法 | |
| JPH0299137A (ja) | 脱硫剤 | |
| JPH0420663B2 (pl) |