PL78301B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 08.09.1975 78301 KI. i9b5,17/14 MKPC08g 17/14 GZY i l.l,;;HI A U--!; Twórcywynalazku: Piotr Penczek, Ryszard Ostrysz, Barbara Witowska Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych o zwiekszonej gladkosci powierzchni Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych o zwiekszonej glad¬ kosci powierzchni po utwardzeniu przez dodanie polimeru modyfikujacego do nienasyconej zywicy poliestrowej.Nienasycone zywice poliestrowe o zwiekszonej gladkosci powierzchni po utwardzeniu wytwarza sie przez dodanie do roztworu poliestru nienasyconego w monomerze sieciujacym polimeru modyfikujacego. W znanych sposobach jako kopolimery modyfikujace stosuje sie polikaprolakton, polimery akrylowe, polietylen, polichlorek winylu lub polistyren.Obecnie stwierdzono, ze nienasycone zywice poliestrowe, które oprócz zwiekszonej gladkosci powierzchni odznaczaja sie poprawionymi wskaznikami wytrzymalosciowymi, uzyskuje sie przez dodanie polimeru modyfi¬ kujacego do nienasyconej zywicy poliestrowej, jezeli jako polimer modyfikujacy stosuje sie produkt reakcji poliestru z zywica epoksydowa, który to produkt ma liczbowo sredni ciezar czasteczkowy od 3000 do 25000, najkorzystniej od 4000 do 10000. Produkt ten dodaje sie do nienasyconej zywicy poliestrowej w ilosci 0,1 — 15, najkorzystniej 0,5 — 10 czesci wagowych na 100 czesci wagowych nienasyconej zywicy poliestrowej, przy czym korzystnie wprowadza sie go w postaci roztworu w styrenie.Sposób wedlug wynalazku mozna stosowac do modyfikacji nienasyconych zywic poliestrowych o róznym skladzie chemicznym. Nadaja sie do tego celu nienasycone zywice poliestrowe, zawierajace jako monomer sieciujacy monomer winylowy, jak styren, winylotoluen, octan winylu; monomer allilowy, jak ftalan dwuallilo- wy, izoftalan dwuallilowy, tereftalan dwuallilowy, cyjanuran trójallilowy; monomer akrylowy, jak akrylan etylu, metakrylan metylu, dwumetakrylan glikolu trójetylenowego, a takze mieszaniny róznych monomerów sieciuja¬ cych. W sklad poliestru nienasyconego, który jest glównym skladnikiem nienasyconych zywic poliestrowych, wchodza reszty glikoli i reszty kwasu dwukarboksylowego zdolnego do polimeryzacji lub jego bezwodnika, a poza tym korzystnie reszty kwasu dwukarboksylowego niezdolnego do polimeryzacji lub jego bezwodnika.Jako glikole moga wystepowac: glikol etylenowy, dwuetylenowy, trójetylenowy, poliglikol etylenowy, glikol 1,2-propylenowy, 1,3-propylenowy, 1,3-butylenowy, 1,4-butylenowy, neopentylowy, dwuchlorohydryna penta- erytrytu, dwUbromohydryna pentaerytrytu, uwodorniony dian, propoksylowany dian, 2,2,4-trójmetylopentano-2 78 301 diol-1,3 i inne. Jako kwasy dwukarboksylowe zdolne do polimeryzacji lub ich bezwodniki moga wystepowac: bezwodnik maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy. Jako kwasy dwukarboksylowe nie polimeryzujace lub ich bezwodniki moga wystepowac: bezwodnik ftalowy, kwas izoftalowy, tereftalowy, adypinowy, sebacynowy, bezwodnik czterochloroftalowy, czterobromoftalowy, czterowodoroftalowy, szesciowodoroftalowy, endometyle- noczterowodoroftalowy, szesciochloroendometylenoczterowodoroftalowy i inne. Poza tym nienasycone zywice poliestrowe stosowane w sposobie wedlug wynalazku moga zawierac inne dodatki: srodki tiksotropujace, jak krzemionka aktywna, bentonit; mineralne napelniacze proszkowe, jak kreda, kaolin, talk, maczka kwarcowa; wlókniste napelniacze wzmacniajace, jak wlókno szklane, sizalowe, poliestrowe; srodki zageszczajace,jak tlenek magnezu; barwniki, pigmenty i dodatki powodujace wystepowanie efektu perlowego.Nienasycone zywice poliestrowe o zwiekszonej gladkosci powierzchni wedlug wynalazku utwardza sie znanymi sposobami.Podstawowym skladnikiem produktów reakcji stosowanych wedlug wynalazku sa poliestry. Jako poliestry stosuje sie korzystnie poliestry liniowe o liczbowo srednim ciezarze czasteczkowym 800 — 4000, o czasteczkach zakonczonych przewaznie grupami karboksylowymi. Poliestry te skladaja sie z reszt glikolu oraz z reszt kwasu dwukarboksylowego niezdolnego do polimeryzacji lub jego bezwodnika i/lub z reszt kwasu dwukarboksylowego zdolnego do polimeryzacji lub jego bezwodnika. Moga to byc skladniki, wymienione powyzej jako skladniki znanych poliestrów nienasyconych, najkorzystniej jednak stosuje sie poliester zlozony z reszt kwasu adypino- wego i glikolu etylenowego, 1,2-propylenowego, 1,4-butylenowego lub dwóch sposród wymienionych glikoli.Jako zywice epoksydowe mozna stosowac rózne produkty, najkorzystniej zawierajace 2 grupy epoksydowe w czasteczce, na przyklad epichlorohydrynowo-dianowe zywice epoksydowe o liczbie epoksydowej 0,10—0,58 gramorównowazników/100 g lub dwuepoksydy cykloalifatyczne, jak dwutlenek cykloheksenu, 3,4-epoksycyklo- heksylokarboksylan 3,4-epoksycykloheksylometylowy lub 3,4-epoksy-6-metylocykloheksylokarboksylan 3,4-epoksy-6-metylocykloheksylometylowy.Nienasycone zywice poliestrowe wytwarzane sposobem wedlug wynalazku nadaja sie do wyrobu plyt galanteryjnych, z których wykonuje sie guziki i klamry, do wyrobu laminatów wzmocnionych wlóknem szkla¬ nym i powlok lakierowych.Przyklad. 1000 g poliadypinianu etylenu o liczbie kwasowej 38 i liczbowo srednim ciezarze czastecz¬ kowym 2950 ogrzewa sie z 82 g epichlorohydrynowo-dianowej zywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej 0,50 gramorównowazników/lOOg i 1,5 g benzylodwumetyloaminy w temperaturze 160° C przez 6h. Uzyskuje sie produkt reakqi o liczbowo srednim ciezarze czasteczkowym 7000 w postaci kruchej zywicy.Poliester nienasycony uzyskany z bezwodnika maleinowego, bezwodnika ftalowego, glikolu 1,2-propyleno- wcgo.i glikolu dwuetylenowego w stosunku molowym 1:1:1:1 rozpuszcza sie w styrenie w stosunku wagowym 65:35. Do uzyskanej w ten sposób nienasyconej zywicy poliestrowej dodaje sie 2% wagowe opisanego powyzej produktu reakcji. W celu utwardzenia wprowadza sie 3% roztworu nadtlenku metyloetyloketonu zawierajacego 40% substancji czynnej i 0,4% roztworu naftenianu kobaltu o zawartosci 1% Co. Po utwardzeniu uzyskuje sie odlew o zwiekszonej gladkosci powierzchni w porównaniu z analogiczna zywica nie zawierajaca dodatku opisa¬ nego powyzej produktu reakcji. PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych o zwiekszonej gladkosci powierzchni przez * dodanie polimeru modyfikujacego do nienasyconej zywicy poliestrowej, znamienny tym, ze jako polimer modyfi¬ kujacy stosuje sie produkt reakcji poliestru z zywica epoksydowa, który to produkt ma liczbowo sredni ciezar czasteczkowy od 3000 do 25000, najkorzystniej od 4000 do 10000.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polimer modyfikujacy stosuje sie w ilosci 0,1 - 15, najko¬ rzystniej 0,5 — 10 czesci wagowych na 100 czesci wagowych nienasyconej zywicy poliestrowej.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie produkt reakcji uzyskany z poliestru linio¬ wego o czasteczkach zakonczonych przewaznie grupami karboksylowymi, o liczbowo srednim ciezarze czastecz¬ kowym 800 - 4000, skladajacego sie z reszt kwasu dwukarboksylowego, zwlaszcza adypinowego, oraz z reszt glikoli, zwlaszcza etylenowego, 1,2-propylenowego lub 1,4-butylenowego.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1-3, znamienny tym, ze stosuje sie produkt reakcji uzyskany z epichlorohydry¬ nowo-dianowej zywicy epoksydowej ó liczbie epoksydowej 0,10-0,58 gramorównowazników/100 g.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie polimer modyfikujacy uzyskany przy uzyciu dwuepoksydu cykloalifatycznego, zwlaszcza dwutlenku winylocykloheksenu, 3,4-epoksycykloheksylokarboksy- Ianu 3,4-epoksycykloheksylometylowego lub 3,4-epoksy-6-metylocykloheksylokarboksylanu 3,4-epoksy-6-mety- locykloheksylometylowego, jako zywicy epoksydowej.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1-5, znamienny tym, ze produkt reakcji poliestru z zywica epoksydowa dodaje sie do nienasyconej zywicy poliestrowej w postaci roztworu w styrenie. Prac. Pttigr. UP PRL. Zam. WPL 55/75%Naklad 120+18 Pono 1 fk tJ* PL