JPH0611854B2 - 貯蔵可能な低収縮率の硬化性不飽和ポリエステル樹脂類 - Google Patents
貯蔵可能な低収縮率の硬化性不飽和ポリエステル樹脂類Info
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- JPH0611854B2 JPH0611854B2 JP60154366A JP15436685A JPH0611854B2 JP H0611854 B2 JPH0611854 B2 JP H0611854B2 JP 60154366 A JP60154366 A JP 60154366A JP 15436685 A JP15436685 A JP 15436685A JP H0611854 B2 JPH0611854 B2 JP H0611854B2
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- weight
- shrinkage
- unsaturated polyester
- polyester resins
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、不飽和ポリエステル樹脂類、すなわちα，β
−エチレン系不飽和ポリエステル類、およびそれと共重
合可能なエチレン系不飽和単量体類を基にした成型用組
成物類に関するものであり、それらは低収縮率で硬化さ
せることができそして比較的長時間の貯蔵中にそれらの
性質を変化させずに保有している。
−エチレン系不飽和ポリエステル類、およびそれと共重
合可能なエチレン系不飽和単量体類を基にした成型用組
成物類に関するものであり、それらは低収縮率で硬化さ
せることができそして比較的長時間の貯蔵中にそれらの
性質を変化させずに保有している。
充填剤類および／または強化剤類を含有している不飽和
ポリエステル樹脂類を基にした成型用組成物類は硬化時
に、高い強度、剛性、高温における寸法安定性並びに溶
媒類および他の化学物質類に対する抵抗性を有する成型
品類を生じる。従ってそれらは価値ある構造材料として
非常に重要性がある。硬化工程中に生じる収縮により、
成型品上に沈下点、内部引張り、ひずみ、表面の波およ
びでこぼこが望ましくない影響として生じるため、今ま
でそれらの用途が限定されていた。従って、正確な寸
法、滑らかさおよび表面に関して高度の要求がなされる
部品類、例えば目に見える大きい表面の自動車車体部品
類、の製造用には、不飽和ポリエステル樹脂類は未改質
形では適していない。
ポリエステル樹脂類を基にした成型用組成物類は硬化時
に、高い強度、剛性、高温における寸法安定性並びに溶
媒類および他の化学物質類に対する抵抗性を有する成型
品類を生じる。従ってそれらは価値ある構造材料として
非常に重要性がある。硬化工程中に生じる収縮により、
成型品上に沈下点、内部引張り、ひずみ、表面の波およ
びでこぼこが望ましくない影響として生じるため、今ま
でそれらの用途が限定されていた。従って、正確な寸
法、滑らかさおよび表面に関して高度の要求がなされる
部品類、例えば目に見える大きい表面の自動車車体部品
類、の製造用には、不飽和ポリエステル樹脂類は未改質
形では適していない。
不飽和ポリエステル樹脂類の重合収縮は特別な添加物に
より相当減じたりまたは完全に補うことができる。その
ような低収縮硬化系は低プロフィル（ｌｏｗ ｐｒｏｆ
ｉｌｅ）系（ＬＰ系）と、そしてそのような添加物は低
プロフィル添加物（ＬＰ添加物）と記されている。
より相当減じたりまたは完全に補うことができる。その
ような低収縮硬化系は低プロフィル（ｌｏｗ ｐｒｏｆ
ｉｌｅ）系（ＬＰ系）と、そしてそのような添加物は低
プロフィル添加物（ＬＰ添加物）と記されている。
分子量が１０，０００〜１０，０００，０００の熱可塑
性高分子量重合体類、例えばポリメチルメタクリレート
およびポリエチルアクリレートの如きアクリル酸および
メタクリル酸エステル類の重合体類、例えばポリスチレ
ンおよびポリ酢酸ビニルの如きビニル化合物類のホモ−
および共−重合体類、例えばセルロースアセテートプロ
ピオネートおよび−ブチレートの如きセルロースエステ
ル類、が活性ＬＰ添加物類として記されている（ドイツ
特許明細書１６９４８５７）。室温において液体ないし
樹脂状であり従って分類上の意味では「熱可塑物」では
ないが可塑剤の特徴を有する比較的低分子量の物質類、
例えばジブチルフタレートおよびポリプロピレンアジペ
ート、がＬＰ添加物類として推奨されている（ＡＴ−特
許明細書２２０３６９）。
性高分子量重合体類、例えばポリメチルメタクリレート
およびポリエチルアクリレートの如きアクリル酸および
メタクリル酸エステル類の重合体類、例えばポリスチレ
ンおよびポリ酢酸ビニルの如きビニル化合物類のホモ−
および共−重合体類、例えばセルロースアセテートプロ
ピオネートおよび−ブチレートの如きセルロースエステ
ル類、が活性ＬＰ添加物類として記されている（ドイツ
特許明細書１６９４８５７）。室温において液体ないし
樹脂状であり従って分類上の意味では「熱可塑物」では
ないが可塑剤の特徴を有する比較的低分子量の物質類、
例えばジブチルフタレートおよびポリプロピレンアジペ
ート、がＬＰ添加物類として推奨されている（ＡＴ−特
許明細書２２０３６９）。
低−収縮率の不飽和ポリエステル樹脂類をシート成型用
化合物類（「ＳＭＣ」と称する）または塊状成型用化合
物類（「ＢＭＣ」と称する）状に加工する場合には、例
えば酸化マグネシウムの如き化学的濃化剤を使用する迅
速かつ正確に再現可能な濃化工程を達成するためには酸
基−含有ＬＰ添加物類を選択することが推奨される（ド
イツ公開明細書１９５３０６２、ドイツ公告明細書２１
０４５７５）。酢酸ビニルのホモ−および共−重合体類
は重合収縮を良く補いそして充分滑らかで波のない表面
を有する成型品類を生じるため、それらは特に実用的で
あると称されている。
化合物類（「ＳＭＣ」と称する）または塊状成型用化合
物類（「ＢＭＣ」と称する）状に加工する場合には、例
えば酸化マグネシウムの如き化学的濃化剤を使用する迅
速かつ正確に再現可能な濃化工程を達成するためには酸
基−含有ＬＰ添加物類を選択することが推奨される（ド
イツ公開明細書１９５３０６２、ドイツ公告明細書２１
０４５７５）。酢酸ビニルのホモ−および共−重合体類
は重合収縮を良く補いそして充分滑らかで波のない表面
を有する成型品類を生じるため、それらは特に実用的で
あると称されている。
この型のほとんどのＬＰ添加物類は必要な高反応性不飽
和ポリエステル樹脂類と非融和性であり、その結果２、
３時間ないし数日間後に可視的な相分離が生じる。この
ため、これらのＬＰ系は二種の別個の成分類として貯蔵
しそして供給しなければならず、その結果必要な導管お
よび付属品のついた二倍の貯蔵容器が必要である。両成
分類の混合も避けられない余分な作業段階である。
和ポリエステル樹脂類と非融和性であり、その結果２、
３時間ないし数日間後に可視的な相分離が生じる。この
ため、これらのＬＰ系は二種の別個の成分類として貯蔵
しそして供給しなければならず、その結果必要な導管お
よび付属品のついた二倍の貯蔵容器が必要である。両成
分類の混合も避けられない余分な作業段階である。
実際に成功することが証明されている第二群のＬＰ添加
物類は、酸性基を有する分子量が２００００より小さい
上記の可塑剤−型の物質類、好適には飽和ポリエステル
類であり、それらは非常に良好なＬＰ効果を生じそして
滑らかさおよび波のなさに関する優れた表面性を成型品
に与える。この型のＬＰ添加物類は不飽和ポリエステル
樹脂類と相溶性であり、その結果これらのポリエステル
樹脂類と混合されても数箇月間にわたり貯蔵できて樹脂
混合物中の不透明性または可視的な二相への分離は観察
されない。しかしながら、ポリエステル樹脂／ＬＰ添加
物類をそれより長期間にわたり貯蔵する間にはそれらの
ＬＰ効果が減じられるという欠点を有している。「ＬＰ
ドリフト」（ＬＰ ｄｒｉｆｔ）と記されているこの減
少のために、該材料類は製造から２、３週間以内に加工
する必要がある。
物類は、酸性基を有する分子量が２００００より小さい
上記の可塑剤−型の物質類、好適には飽和ポリエステル
類であり、それらは非常に良好なＬＰ効果を生じそして
滑らかさおよび波のなさに関する優れた表面性を成型品
に与える。この型のＬＰ添加物類は不飽和ポリエステル
樹脂類と相溶性であり、その結果これらのポリエステル
樹脂類と混合されても数箇月間にわたり貯蔵できて樹脂
混合物中の不透明性または可視的な二相への分離は観察
されない。しかしながら、ポリエステル樹脂／ＬＰ添加
物類をそれより長期間にわたり貯蔵する間にはそれらの
ＬＰ効果が減じられるという欠点を有している。「ＬＰ
ドリフト」（ＬＰ ｄｒｉｆｔ）と記されているこの減
少のために、該材料類は製造から２、３週間以内に加工
する必要がある。
従って、本発明の目的は相分離傾向がなく上記のＬＰド
リフトも示さないような不飽和ポリエステル樹脂類を基
にした低収縮率の硬化性成型用組成物類を製造すること
である。
リフトも示さないような不飽和ポリエステル樹脂類を基
にした低収縮率の硬化性成型用組成物類を製造すること
である。
驚くべきことにＬＰ添加物類の特定の組み合わせにより
上記の問題が解決されるということを今見出した。
上記の問題が解決されるということを今見出した。
本発明は、 Ａ）２０〜７０重量％の、α，β−エチレン系不飽和ポ
リエステル、 Ｂ）２０〜７０重量％の、Ａ）と共重合可能なビニルお
よび／またはビニリデン化合物、 Ｃ）８〜２９重量％の、好適には１２〜２２重量％の、
８００〜１０，０００の、好適には１，２００〜６，０
００の、分子量を有する飽和ポリエステル類、および Ｄ）２〜６重量％の、成分類Ａ）〜Ｃ）と相溶性のポリ
酢酸ビニルホモ−または共重合体 からなり、上記の百分率は各場合とも成分類Ａ）〜Ｄ）
の合計に関するものであることを特徴とする、不飽和ポ
リエステル樹脂および収縮率減少用添加物からなる低収
縮率の硬化性組成物類を提供するものである。
リエステル、 Ｂ）２０〜７０重量％の、Ａ）と共重合可能なビニルお
よび／またはビニリデン化合物、 Ｃ）８〜２９重量％の、好適には１２〜２２重量％の、
８００〜１０，０００の、好適には１，２００〜６，０
００の、分子量を有する飽和ポリエステル類、および Ｄ）２〜６重量％の、成分類Ａ）〜Ｃ）と相溶性のポリ
酢酸ビニルホモ−または共重合体 からなり、上記の百分率は各場合とも成分類Ａ）〜Ｄ）
の合計に関するものであることを特徴とする、不飽和ポ
リエステル樹脂および収縮率減少用添加物からなる低収
縮率の硬化性組成物類を提供するものである。
本発明に従うα，β−エチレン系不飽和ポリエステル類
Ａは、任意に不飽和酸成分類を基にして２００モル％ま
での少なくとも１種の炭素数が４〜１０の脂肪族飽和ジ
カルボン酸、１種の炭素数が８〜１０の脂環式もしくは
芳香族ジカルボン酸またはそれらのエステル−生成性誘
導体類と混合されていてもよい、少なくとも１種の一般
的に炭素数が４〜５のα，β−エチレン系不飽和ジカル
ボン酸またはそれのエステル生成性誘導体類、と少なく
とも１種の炭素数が２〜８のポリヒドロキシ化合物、特
にジヒドロキシ化合物、との一般的重縮合生成物類、す
なわちＪ．ブルクステン（Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ）他の
「ポリエステル類およびそれらの用途（Ｐｏｌｙｅｓｔ
ｅｒｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ）」、レインホールド・パブリッシング．コーポレー
ション、ニューヨーク、１９５６中に記されている如き
ポリエステル類、である。
Ａは、任意に不飽和酸成分類を基にして２００モル％ま
での少なくとも１種の炭素数が４〜１０の脂肪族飽和ジ
カルボン酸、１種の炭素数が８〜１０の脂環式もしくは
芳香族ジカルボン酸またはそれらのエステル−生成性誘
導体類と混合されていてもよい、少なくとも１種の一般
的に炭素数が４〜５のα，β−エチレン系不飽和ジカル
ボン酸またはそれのエステル生成性誘導体類、と少なく
とも１種の炭素数が２〜８のポリヒドロキシ化合物、特
にジヒドロキシ化合物、との一般的重縮合生成物類、す
なわちＪ．ブルクステン（Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ）他の
「ポリエステル類およびそれらの用途（Ｐｏｌｙｅｓｔ
ｅｒｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ）」、レインホールド・パブリッシング．コーポレー
ション、ニューヨーク、１９５６中に記されている如き
ポリエステル類、である。
好適な不飽和ジカルボン酸類またはそれらの誘導体類の
例は、マレイン酸もしくは無水マレイン酸およびフマル
酸である。しかしながら、例えばメサコン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸またはクロロマレイン酸も使用でき
る。使用される脂肪族飽和の、脂環式のおよび芳香族の
ジカルボン酸類の例は、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ヘキサ−もしくはテトラ−ヒ
ドロフタル酸またはそれらの無水物類、エンドメチレン
−テトラヒドロフタル酸およびそれの無水物、琥珀酸も
しくは無水琥珀酸、琥珀酸エステル類および塩化物類、
グルタル酸、アジピン酸およびセバシン酸である。耐炎
性樹脂類を製造するためには、例えばヘキサクロロエン
ドメチレン−テトラヒドロフタル酸を使用できる。好適
に使用されるポリエステル類はマレイン酸基を含有して
おり、それの２５モル％までをフタル酸またはイソフタ
ル酸基により置換することができる。エチレングリコー
ル、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ブタン−１，３−ジオ
ール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ビス−
ヒドロキシアルキルビスフェノールＡ、ペンヒドロビス
フェノールなどを２価アルコール類として使用できる。
エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびネ
オペンチルグリコールが好適に使用される。
例は、マレイン酸もしくは無水マレイン酸およびフマル
酸である。しかしながら、例えばメサコン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸またはクロロマレイン酸も使用でき
る。使用される脂肪族飽和の、脂環式のおよび芳香族の
ジカルボン酸類の例は、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ヘキサ−もしくはテトラ−ヒ
ドロフタル酸またはそれらの無水物類、エンドメチレン
−テトラヒドロフタル酸およびそれの無水物、琥珀酸も
しくは無水琥珀酸、琥珀酸エステル類および塩化物類、
グルタル酸、アジピン酸およびセバシン酸である。耐炎
性樹脂類を製造するためには、例えばヘキサクロロエン
ドメチレン−テトラヒドロフタル酸を使用できる。好適
に使用されるポリエステル類はマレイン酸基を含有して
おり、それの２５モル％までをフタル酸またはイソフタ
ル酸基により置換することができる。エチレングリコー
ル、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ブタン−１，３−ジオ
ール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ビス−
ヒドロキシアルキルビスフェノールＡ、ペンヒドロビス
フェノールなどを２価アルコール類として使用できる。
エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびネ
オペンチルグリコールが好適に使用される。
アルコールまたは酸成分を基にして１０モル％までの、
炭素数が１〜６の１価−および多価−アルコール類、例
えばメタノール、エタノール、ブタノール、アリルアル
コール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノールおよ
びテトラヒドロフルフリルアルコール、トリメチロール
プロパン、グリセロールおよびペンタエリトリット、並
びにドイツ公告明細書１０２４６５４に従う炭素数が３
〜６の３価−および多価−アルコール類のモノ−、ジ−
およびトリ−アリルエーテル類を加えることにより、お
よび例えば安息香酸の如き一塩基性酸類または例えばオ
レイン酸、アマニ油脂肪酸および脱水されたカスター酸
の如き長鎖不飽和脂肪酸類を加えることにより、さらに
改変することもできる。
炭素数が１〜６の１価−および多価−アルコール類、例
えばメタノール、エタノール、ブタノール、アリルアル
コール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノールおよ
びテトラヒドロフルフリルアルコール、トリメチロール
プロパン、グリセロールおよびペンタエリトリット、並
びにドイツ公告明細書１０２４６５４に従う炭素数が３
〜６の３価−および多価−アルコール類のモノ−、ジ−
およびトリ−アリルエーテル類を加えることにより、お
よび例えば安息香酸の如き一塩基性酸類または例えばオ
レイン酸、アマニ油脂肪酸および脱水されたカスター酸
の如き長鎖不飽和脂肪酸類を加えることにより、さらに
改変することもできる。
ポリエステルＡの酸価は、１０〜１００、好適には２０
〜７０、でなければならず、ＯＨ価は１０〜１５０、好
適には２０〜１００、でなければならず、そして分子量
Ｍｎは約５００〜５０００、好適には約１０００〜３０
００、でなければならない（ジオキサンおよびアセトン
中で蒸気圧浸透により測定；異なる値の場合には低い方
を正しいものとすべきである）。
〜７０、でなければならず、ＯＨ価は１０〜１５０、好
適には２０〜１００、でなければならず、そして分子量
Ｍｎは約５００〜５０００、好適には約１０００〜３０
００、でなければならない（ジオキサンおよびアセトン
中で蒸気圧浸透により測定；異なる値の場合には低い方
を正しいものとすべきである）。
ポリエステルＡ中に加えられるα，β−エチレン系不飽
和ジカルボン酸類の基の含有量は広い範囲に変えること
ができ、本発明に従う成型用組成物類から製造される部
品類は圧縮後に熱い状態で型から取り出されるため高温
における満足のいく寸法安定性を有していなければなら
ないので、１００ｇの不飽和ポリエステル当たり０．７
０〜０．２０モルのα，β−エチレン系不飽和ジカルボ
ン酸類の基という高い含有量が好ましい。
和ジカルボン酸類の基の含有量は広い範囲に変えること
ができ、本発明に従う成型用組成物類から製造される部
品類は圧縮後に熱い状態で型から取り出されるため高温
における満足のいく寸法安定性を有していなければなら
ないので、１００ｇの不飽和ポリエステル当たり０．７
０〜０．２０モルのα，β−エチレン系不飽和ジカルボ
ン酸類の基という高い含有量が好ましい。
好適にはα−置換されたビニル基またはβ−置換された
アリル基を有するポリエステル技術で一般的な不飽和単
量体類、好適にはスチレン、が本発明に従う共重合可能
なビニル−およびビニリデン−化合物Ｂとして適してい
るが、例えばフェニル基のところで塩素化されたスチレ
ンまたはアルキル基の炭素数が１〜４のアルキル化され
たもしくはアルケニル化されたスチレン、例えばビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、タ
ーシャリー−ブチルスチレン、クロロスチレン類；炭素
数が２〜６のカルボン酸類のビニルエステル類、好適に
は酢酸ビニル；ビニルピリジン、ビニルナフタレン、ビ
ニルシクロヘキサン、アクリル酸およびメタクリル酸お
よび／またはアルコール成分中の炭素数が１〜４のそれ
らのエステル類（好適にはビニル、アリルおよびメタリ
ルエステル類）、並びにそれらのアミド類およびニトリ
ル類；アリル化合物類、例えばアリルベンゼンおよびア
リルエステル類、例えば酢酸アリル、フタル酸ジアリル
エステル、イソフタル酸ジアリルエステル、フマル酸ジ
アリルエステル、炭酸アリル類、炭酸ジアリル、燐酸ト
リアリルおよびシアヌル酸トリアリル、も適している。
アリル基を有するポリエステル技術で一般的な不飽和単
量体類、好適にはスチレン、が本発明に従う共重合可能
なビニル−およびビニリデン−化合物Ｂとして適してい
るが、例えばフェニル基のところで塩素化されたスチレ
ンまたはアルキル基の炭素数が１〜４のアルキル化され
たもしくはアルケニル化されたスチレン、例えばビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、タ
ーシャリー−ブチルスチレン、クロロスチレン類；炭素
数が２〜６のカルボン酸類のビニルエステル類、好適に
は酢酸ビニル；ビニルピリジン、ビニルナフタレン、ビ
ニルシクロヘキサン、アクリル酸およびメタクリル酸お
よび／またはアルコール成分中の炭素数が１〜４のそれ
らのエステル類（好適にはビニル、アリルおよびメタリ
ルエステル類）、並びにそれらのアミド類およびニトリ
ル類；アリル化合物類、例えばアリルベンゼンおよびア
リルエステル類、例えば酢酸アリル、フタル酸ジアリル
エステル、イソフタル酸ジアリルエステル、フマル酸ジ
アリルエステル、炭酸アリル類、炭酸ジアリル、燐酸ト
リアリルおよびシアヌル酸トリアリル、も適している。
本発明に従う「飽和ポリエステル類」Ｃは、未硬化状態
では成分類Ａ），Ｂ）およびＤ）の混合物と相溶性であ
るが成分類Ａ）およびＢ）の共重合体とは非相溶性であ
るポリエステル類であり、該ポリエステル類は成分Ｂ）
と共重合可能な二重結合を含まない。この飽和ポリエス
テル類Ｃ）はこの混合物に２５℃に添加して後に不透明
性または（光学的顕微鏡下で）はっきり見える相分離が
生じないならそれらはこの意味で成分類Ａ）、Ｂ）およ
びＤ）の混合物と「相溶性」であり、できれば四酸化オ
スミウムを用いる食刻後に電子顕微鏡により混合物Ａ）
＋Ｂ）＋Ｃ）の硬化生成物中で二相がはっきり確認でき
るなら該飽和ポリエステル類Ｃ）は成分類Ａ）および
Ｂ）の共重合体と「非相溶性」である。
では成分類Ａ），Ｂ）およびＤ）の混合物と相溶性であ
るが成分類Ａ）およびＢ）の共重合体とは非相溶性であ
るポリエステル類であり、該ポリエステル類は成分Ｂ）
と共重合可能な二重結合を含まない。この飽和ポリエス
テル類Ｃ）はこの混合物に２５℃に添加して後に不透明
性または（光学的顕微鏡下で）はっきり見える相分離が
生じないならそれらはこの意味で成分類Ａ）、Ｂ）およ
びＤ）の混合物と「相溶性」であり、できれば四酸化オ
スミウムを用いる食刻後に電子顕微鏡により混合物Ａ）
＋Ｂ）＋Ｃ）の硬化生成物中で二相がはっきり確認でき
るなら該飽和ポリエステル類Ｃ）は成分類Ａ）および
Ｂ）の共重合体と「非相溶性」である。
好適な飽和ポリエステル類Ｃ）は、任意に塩素、臭素ま
たはメチルにより置換されていてもよい炭酸、飽和脂肪
族の、脂環式の、および芳香族のＣ4−Ｃ12−ジカルボ
ン酸類から選択された少なくとも１種の酸および任意に
４００までの分子量を有する１種もしくは数種のポリエ
チレン−またはプロピレン−グリコール類と混合されて
いてもよい少なくとも１種の飽和脂肪族のまたは脂環式
のＣ2−Ｃ8−ジオールのエステル化生成物類、すなわち
α，ω−アルカン酸類、例えばアジピン酸、セバシン
酸、ベンゼンジカルボン酸類、例えばフタル酸、イソ−
およびテレ−フタル酸、脂肪族、環式または多環式ジカ
ルボン酸類およびそれらの置換生成物類、例えばテトラ
−およびヘキサ−ヒドロフタル酸、ヘキサクロロエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、およびアルカンジオー
ル類、例えばエチレングリコール、プロパン−１，２−
ジオール、ブタン−１，３−ジオール、エーテル基−含
有ジオール基、例えばジ−、トリ−、テトラ−およびそ
れより高級のポリエチレンおよびプロピレングリコール
類、のエステル化生成物類、である。
たはメチルにより置換されていてもよい炭酸、飽和脂肪
族の、脂環式の、および芳香族のＣ4−Ｃ12−ジカルボ
ン酸類から選択された少なくとも１種の酸および任意に
４００までの分子量を有する１種もしくは数種のポリエ
チレン−またはプロピレン−グリコール類と混合されて
いてもよい少なくとも１種の飽和脂肪族のまたは脂環式
のＣ2−Ｃ8−ジオールのエステル化生成物類、すなわち
α，ω−アルカン酸類、例えばアジピン酸、セバシン
酸、ベンゼンジカルボン酸類、例えばフタル酸、イソ−
およびテレ−フタル酸、脂肪族、環式または多環式ジカ
ルボン酸類およびそれらの置換生成物類、例えばテトラ
−およびヘキサ−ヒドロフタル酸、ヘキサクロロエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、およびアルカンジオー
ル類、例えばエチレングリコール、プロパン−１，２−
ジオール、ブタン−１，３−ジオール、エーテル基−含
有ジオール基、例えばジ−、トリ−、テトラ−およびそ
れより高級のポリエチレンおよびプロピレングリコール
類、のエステル化生成物類、である。
飽和ポリエステル類Ｃ）はまた、２個より多い反応性基
を含有している多官能性化合物類、例えばトリメリット
酸、トリメシン酸またはピロメリット酸の如き三−およ
び四−塩基性カルボン酸類、並びにトリメチロールエタ
ンおよび−プロパン並びにペンタエリトリットの如き三
−および四−価アルコール類、を用いて分枝鎖状にする
こともできる。もちろんカルボン酸の代わりに、それら
の反応性誘導体類、好適にはそれらの無水物類、を使用
することもできる。さらに、ジカルボン酸の１０モル％
までをジイソシアネート、例えばトルイレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、「イソフォ
ロン」ジイソシアネートもしくはジフェニルメタンジイ
ソシアネート、により置換することもでき、またはジオ
ールの１０モル％までをビスエポキシド類、例えばビス
フェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル類、テトラ−も
しくはヘキサ−ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
類、ビス−（エポキシプロピル）−アニリンなど、によ
り置換することもできる。
を含有している多官能性化合物類、例えばトリメリット
酸、トリメシン酸またはピロメリット酸の如き三−およ
び四−塩基性カルボン酸類、並びにトリメチロールエタ
ンおよび−プロパン並びにペンタエリトリットの如き三
−および四−価アルコール類、を用いて分枝鎖状にする
こともできる。もちろんカルボン酸の代わりに、それら
の反応性誘導体類、好適にはそれらの無水物類、を使用
することもできる。さらに、ジカルボン酸の１０モル％
までをジイソシアネート、例えばトルイレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、「イソフォ
ロン」ジイソシアネートもしくはジフェニルメタンジイ
ソシアネート、により置換することもでき、またはジオ
ールの１０モル％までをビスエポキシド類、例えばビス
フェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル類、テトラ−も
しくはヘキサ−ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
類、ビス−（エポキシプロピル）−アニリンなど、によ
り置換することもできる。
上記のイソシアネート類またはエポキシド類の導入を、
鎖延長用予備縮合物に対して使用することもできる。
鎖延長用予備縮合物に対して使用することもできる。
他の適当な飽和ポリエステル類Ｃ）は、例えばヒドロキ
シ酪酸もしくはヒドロキシカプロン酸の如きヒドロキシ
カルボン酸類の縮合により、または対応するラクトン類
の開環重付加により、得られる。
シ酪酸もしくはヒドロキシカプロン酸の如きヒドロキシ
カルボン酸類の縮合により、または対応するラクトン類
の開環重付加により、得られる。
好適な飽和ポリエステル類Ｃ）は３〜３０の酸価および
８００〜１００００の、特に１２００〜６０００の、数
平均分子量ｎ（５０００までの分子量は蒸気圧浸透法
により測定され、そしてそれ以上のものはアセトンを溶
媒として使用する膜浸透法により測定された）を有して
いる。
８００〜１００００の、特に１２００〜６０００の、数
平均分子量ｎ（５０００までの分子量は蒸気圧浸透法
により測定され、そしてそれ以上のものはアセトンを溶
媒として使用する膜浸透法により測定された）を有して
いる。
特に好適な飽和ポリエステル類Ｃ）は、ジカルボン酸基
が少なくとも７０モル％のアジピン酸基からなるもの、
例えばアルキレン／ジアルキレン−モル比が好適には
１：３〜３：１であるようなポリ（エチレン／プロピレ
ン）−およびポリプロピレン−アジペート類、ポリ（エ
チレン／ジエチレン）−フタレート／アジペート類、ポ
リ（プロピレン／ジプロピレン）−アジペート類であ
る。他の好適なポリエステル類Ｃ）はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジ−およびポリ−エチレン
およびプロピレングリコール類のフタル酸およびテレフ
タル酸エステル類並びにそれらの混合物類である。
が少なくとも７０モル％のアジピン酸基からなるもの、
例えばアルキレン／ジアルキレン−モル比が好適には
１：３〜３：１であるようなポリ（エチレン／プロピレ
ン）−およびポリプロピレン−アジペート類、ポリ（エ
チレン／ジエチレン）−フタレート／アジペート類、ポ
リ（プロピレン／ジプロピレン）−アジペート類であ
る。他の好適なポリエステル類Ｃ）はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジ−およびポリ−エチレン
およびプロピレングリコール類のフタル酸およびテレフ
タル酸エステル類並びにそれらの混合物類である。
飽和ポリエステルＣ）は結晶化しないがＡ）、Ｂ）およ
びＣ）の重合体が肉眼ですら二相状に見える（「白色効
果」、ドイツ特許明細書１６９４８５７参照）ように、
ポリエステル成分類を選択することが推奨される。
びＣ）の重合体が肉眼ですら二相状に見える（「白色効
果」、ドイツ特許明細書１６９４８５７参照）ように、
ポリエステル成分類を選択することが推奨される。
好適なポリ酢酸ビニル類Ｄ）は、ａ）少なくとも５０重
量％の、一般に少なくとも７５重量％の、重合された酢
酸ビニル基およびｂ）１．２〜２５の酸価またはポリ酢
酸ビニルＤ）を基にして０．１〜２重量％のカルボキシ
ル基に相当する、式ＣｍＨ2ｍ−1ＣＯＯＨ（ここでｍは
３〜１０の整数を表わす）のエチレン系不飽和モノカル
ボン酸類または式ＣｎＨ2ｎ−2（ＣＯＯＨ）2（ここで
ｎは２〜２０の整数を表わす）のエチレン系不飽和ジカ
ルボン酸類の重合された基を含有している。中性のポリ
酢酸ビニルは、しかし、また成分Ｄ）として好ましい。
量％の、一般に少なくとも７５重量％の、重合された酢
酸ビニル基およびｂ）１．２〜２５の酸価またはポリ酢
酸ビニルＤ）を基にして０．１〜２重量％のカルボキシ
ル基に相当する、式ＣｍＨ2ｍ−1ＣＯＯＨ（ここでｍは
３〜１０の整数を表わす）のエチレン系不飽和モノカル
ボン酸類または式ＣｎＨ2ｎ−2（ＣＯＯＨ）2（ここで
ｎは２〜２０の整数を表わす）のエチレン系不飽和ジカ
ルボン酸類の重合された基を含有している。中性のポリ
酢酸ビニルは、しかし、また成分Ｄ）として好ましい。
ポリ酢酸ビニル類Ｄ）の製造用に好適な共単量体類の例
は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、（メタ−）アクリル
アミド、（メタ−）アクリロニトリル、スチレン、エチ
レンおよびプロピレンである。好適なポリ酢酸ビニル類
Ｄ）はまた、５重量％までの重合されたエチレン基を有
するエチレン／酢酸ビニル共重合体類である。しかしな
がら、最も好適なポリ酢酸ビニル類Ｄ）は非−酸性成分
がポリ酢酸ビニルだけからなるものである。
は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、（メタ−）アクリル
アミド、（メタ−）アクリロニトリル、スチレン、エチ
レンおよびプロピレンである。好適なポリ酢酸ビニル類
Ｄ）はまた、５重量％までの重合されたエチレン基を有
するエチレン／酢酸ビニル共重合体類である。しかしな
がら、最も好適なポリ酢酸ビニル類Ｄ）は非−酸性成分
がポリ酢酸ビニルだけからなるものである。
好適なポリ酢酸ビニル類Ｄ）は、０．１２〜１．０の、
一般的には０．１２〜０．６８の、そして特に０．１９
〜０．５２の、固有粘度（ＡＳＴＭ Ｄ１２４３−５８
Ｔに従う）を有する。
一般的には０．１２〜０．６８の、そして特に０．１９
〜０．５２の、固有粘度（ＡＳＴＭ Ｄ１２４３−５８
Ｔに従う）を有する。
上記のポリ酢酸ビニル類Ｄ）は例えばドイツ公告明細書
２１０４５７５中に記されている。
２１０４５７５中に記されている。
本発明に従う成型用組成物類は、成分類Ａ）、Ｃ）およ
びＤ）の成分Ｂ）中溶液類を室温またはわずかに高めら
れた温度において攪拌しながら一緒にすることにより最
も容易に製造できる。
びＤ）の成分Ｂ）中溶液類を室温またはわずかに高めら
れた温度において攪拌しながら一緒にすることにより最
も容易に製造できる。
早期の未調節ゲル化を防ぐ一般的な重合抑制剤類、例え
ばヒドロキノン、トルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノ
ン、ｐ−ターシャリー−ブチルカテコール、クロラニ
ル、ナフトキノン、銅化合物類またはｐ−ニトロソジメ
チルアニリン、を本発明に従う成型用組成物の安定化有
効量で加えることができる。
ばヒドロキノン、トルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノ
ン、ｐ−ターシャリー−ブチルカテコール、クロラニ
ル、ナフトキノン、銅化合物類またはｐ−ニトロソジメ
チルアニリン、を本発明に従う成型用組成物の安定化有
効量で加えることができる。
成型用組成物類を成型された化合物類に転化させるため
に、硬化用触媒類、任意の化学的濃化剤類、強化用物質
類、充填剤類並びに可能なら他の助剤類および添加物類
をその中に加える。
に、硬化用触媒類、任意の化学的濃化剤類、強化用物質
類、充填剤類並びに可能なら他の助剤類および添加物類
をその中に加える。
例えば一般的な量の過酸化ベンゾイル、過安息香酸ター
シャリー−ブチル、過酸化ターシャリー−ブチル、過酸
化シクロヘキサノン、過オクトン酸ターシャリー−ブチ
ル、アゾイソブチロジニトリル、ヒドロ過酸化クメン、
が硬化用触媒類として適している。
シャリー−ブチル、過酸化ターシャリー−ブチル、過酸
化シクロヘキサノン、過オクトン酸ターシャリー−ブチ
ル、アゾイソブチロジニトリル、ヒドロ過酸化クメン、
が硬化用触媒類として適している。
公知の化学的濃化剤類は、周期律表の第２主族の金属類
の酸化物類および水酸化物類、好適にはマグネシウムお
よびカルシウムの酸化物類および水酸化物類、である。
の酸化物類および水酸化物類、好適にはマグネシウムお
よびカルシウムの酸化物類および水酸化物類、である。
一般的な添加物類は、不活性無機充填剤類、例えば炭酸
カルシウム、珪酸塩類、粘土、チョーク、カーボン、強
化用繊維類、例えば織物物質もしくはマット状であって
もよいグラスファイバー、カーボンファイバー、合成有
機繊維、綿、アスベストまたは金網、有機および無機顔
料類、染料類および型抜き剤類、例えばステアリン酸亜
鉛、紫外線吸収剤類などである。
カルシウム、珪酸塩類、粘土、チョーク、カーボン、強
化用繊維類、例えば織物物質もしくはマット状であって
もよいグラスファイバー、カーボンファイバー、合成有
機繊維、綿、アスベストまたは金網、有機および無機顔
料類、染料類および型抜き剤類、例えばステアリン酸亜
鉛、紫外線吸収剤類などである。
本発明に従う成型組成物類と重合抑制剤類、ラジカル生
成剤類、化学的濃化剤類および一般的添加物類との混合
は、混練類、溶解器中でまたはシリンダーミル上で実施
できる。
成剤類、化学的濃化剤類および一般的添加物類との混合
は、混練類、溶解器中でまたはシリンダーミル上で実施
できる。
グラスファイバーの代わりにまたはそれに加えて、グラ
スファイバーマットまたはグラスファイバー織物材料を
熱硬化性成型用化合物類の製造用に使用できる。この場
合、硬化させようとする成型用組成物によるグラスファ
イバーマットの含浸は、一般的には密封容器中で１〜１
０日間貯蔵した後に、例えば被覆フィルムを使用して、
行なえる。
スファイバーマットまたはグラスファイバー織物材料を
熱硬化性成型用化合物類の製造用に使用できる。この場
合、硬化させようとする成型用組成物によるグラスファ
イバーマットの含浸は、一般的には密封容器中で１〜１
０日間貯蔵した後に、例えば被覆フィルムを使用して、
行なえる。
化学的濃化剤−含有成型化合物類は約２０〜１４０ｋｐ
／cm2の圧力で約１２０〜１６０℃において、寸法およ
び形に依るが約０．５〜５分間内で、硬化させることが
でき、非常に良好なＬＰ硬化並びに顕著な表面の滑らか
さを有しそして波のない成型部品類が得られる。
／cm2の圧力で約１２０〜１６０℃において、寸法およ
び形に依るが約０．５〜５分間内で、硬化させることが
でき、非常に良好なＬＰ硬化並びに顕著な表面の滑らか
さを有しそして波のない成型部品類が得られる。
実施例に関する註 無水マレイン酸およびプロピレングリコール−１，２か
ら製造され３０の酸価および４８のＯＨ価（アセチル
化）を有し、スチレン中のそれの６５重量％溶液が２０
℃において１１００ｍＰａ．ｓの粘度を有している不飽
和ポリエステルを成分Ａとして使用した。
ら製造され３０の酸価および４８のＯＨ価（アセチル
化）を有し、スチレン中のそれの６５重量％溶液が２０
℃において１１００ｍＰａ．ｓの粘度を有している不飽
和ポリエステルを成分Ａとして使用した。
スチレンを成分Ｂとして使用した。
下表にモル組成および特性データが示されている飽和ポ
リエステル類を成分Ｃとして使用した。
リエステル類を成分Ｃとして使用した。
ポリエステルＣ２はトルイレンジイソシアネート−２，
４を用いて鎖−延長されており、そしてポリエステルＣ
３はビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルを用い
て鎖−延長されていた。全ての生成物類はスチレン中に
７０重量％溶解されていた。
４を用いて鎖−延長されており、そしてポリエステルＣ
３はビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルを用い
て鎖−延長されていた。全ての生成物類はスチレン中に
７０重量％溶解されていた。
７の酸価を有するカルボン酸基−含有ポリ酢酸ビニルが
成分Ｄとして使用された。成分Ｄのスチレン中４０％溶
液は２５℃において５０００ｍＰａ．ｓの粘度を有して
いた。
成分Ｄとして使用された。成分Ｄのスチレン中４０％溶
液は２５℃において５０００ｍＰａ．ｓの粘度を有して
いた。
本概念では「樹脂」という語は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝４１：４
０：１９の重量比の成分類Ａ、ＢおよびＣ（上記で定義
されている如きもの）の製造したての混合物を意味し、
下記のものをＣ用に使用した。
０：１９の重量比の成分類Ａ、ＢおよびＣ（上記で定義
されている如きもの）の製造したての混合物を意味し、
下記のものをＣ用に使用した。
実験１：成分Ｃ１、 ２：成分Ｃ２、 ３：成分Ｃ３。
ＡおよびＣに対する上記の重量データは溶媒を含まない
物質類に関するものである。
物質類に関するものである。
樹脂マット（ＳＭＣ）を上記の組成に従い製造し、そし
てこれらを５日間の熟成後に４０cmの幅を有する２mmの
厚さの四角の板に成型した。この板の裏側に厚さが２mm
で高さが９mmのリブを付け、該部品の表側を研磨した。
圧縮中の部品の温度は裏側で１４０℃であり、そして表
側で１４５℃であった。重合収縮率（冷たい部品に関す
る冷たい部分、端に沿って測定した）並びに表面の滑ら
かさおよび光沢（可視的なもの）を評価した。
てこれらを５日間の熟成後に４０cmの幅を有する２mmの
厚さの四角の板に成型した。この板の裏側に厚さが２mm
で高さが９mmのリブを付け、該部品の表側を研磨した。
圧縮中の部品の温度は裏側で１４０℃であり、そして表
側で１４５℃であった。重合収縮率（冷たい部品に関す
る冷たい部分、端に沿って測定した）並びに表面の滑ら
かさおよび光沢（可視的なもの）を評価した。
結果（負の収縮率の値は重合中の伸びを表わす） 実験１：収縮率−０．１％：リブ上の可視的な沈下点な
し；実質的に波のない表面；高い光沢。
し；実質的に波のない表面；高い光沢。
実験２：収縮率−０．０２％；リブ上の可視的な沈下点
なし；波のない表面；高い光沢。
なし；波のない表面；高い光沢。
実験３：収縮率−０．０２％；リブ上の可視的な沈下点
なし；広く波のない表面；良好ないし満足のいく光沢。
なし；広く波のない表面；良好ないし満足のいく光沢。
実施例２ 「樹脂」と記されている成分を樹脂マットの製造前に３
５℃で４時間貯蔵したこと以外は実験例１を繰り返し
た。圧縮された板を評価すると下記の結果が得られた。
５℃で４時間貯蔵したこと以外は実験例１を繰り返し
た。圧縮された板を評価すると下記の結果が得られた。
実験１：収縮率＋０．０３％；リブ上に明らかに可視的
な沈下点；波状の表面；劣悪な光沢。
な沈下点；波状の表面；劣悪な光沢。
実験２：収縮率＋０．０３％；リブ上の広い沈下点；明
らかに波状の表面；劣悪な光沢。
らかに波状の表面；劣悪な光沢。
実験３：収縮率＋０．０３％；リブ上の広い沈下点；強
い波状の表面；劣悪な光沢。
い波状の表面；劣悪な光沢。
実施例３ 「樹脂」と記されている成分に１０重量％の成分Ｄ（上
記の註中に定義されている）の４０％スチレン溶液を加
えたこと以外は実施例１および２中の実験を繰り返し
た。
記の註中に定義されている）の４０％スチレン溶液を加
えたこと以外は実施例１および２中の実験を繰り返し
た。
板を評価すると下記の結果が得られた。
実験１：収縮率−０．０１〜−０．０２％；リブ上に可
視的な沈下点なし；実質的に波のない表面；高い光沢。
視的な沈下点なし；実質的に波のない表面；高い光沢。
実験２：収縮率−０．０２％；リブ上に可視的な沈下点
なし；波のない表面；高い光沢。
なし；波のない表面；高い光沢。
実験３：収縮率０．０１〜−０．０２％；リブ上に可視
的な沈下点なし；実質的に波のない表面；高い光沢。
的な沈下点なし；実質的に波のない表面；高い光沢。
これらの結果は、樹脂マットの製造用に使用された樹脂
成分が製造したてであるかまたは３５℃で４週間貯蔵し
たかには依存していなかった。製造したてのおよび貯蔵
された樹脂の板類は可視的には再現できるほど区別する
ことができなかった。
成分が製造したてであるかまたは３５℃で４週間貯蔵し
たかには依存していなかった。製造したてのおよび貯蔵
された樹脂の板類は可視的には再現できるほど区別する
ことができなかった。
実施例４ 実施例３で使用されたポリ酢酸ビニルの５重量％または
２０重量％溶液を「樹脂」と記されている成分に加えた
こと以外は実施例２中の実験２を繰り返した。３５℃で
４週間貯蔵された樹脂を使用することにより圧縮された
板を評価すると下記の結果が得られた。
２０重量％溶液を「樹脂」と記されている成分に加えた
こと以外は実施例２中の実験２を繰り返した。３５℃で
４週間貯蔵された樹脂を使用することにより圧縮された
板を評価すると下記の結果が得られた。
５％ポリ酢酸ビニル溶液を用いる実験：収縮率＋０．０
２％；リブ上にわずかな沈下点；わずかに波状の表面；
充分な光沢。
２％；リブ上にわずかな沈下点；わずかに波状の表面；
充分な光沢。
２０％ポリ酢酸ビニル溶液を用いる実験：収縮率、０．
１％まで測定不能；リブ上に可視的な沈下点なし；でこ
ぼこの表面。
１％まで測定不能；リブ上に可視的な沈下点なし；でこ
ぼこの表面。
実施例５ 実施例１に示されている組成を使用してシート成型用化
合物を製造したが、「樹脂」という記載は重量比Ａ：
Ｂ：Ｄ＝４６：４６：４（ＡおよびＤに関する重量デー
タは溶媒を含まない物質に関している）である成分Ａ，
ＢおよびＤの製造したての混合物を表わしている。製造
したての樹脂から製造されたシート成型用化合物を圧縮
すると、＋０．１６％の収縮率、リブ上の非常に顕著な
沈下点、強い波状の表面および劣った光沢を有する板が
生じた。
合物を製造したが、「樹脂」という記載は重量比Ａ：
Ｂ：Ｄ＝４６：４６：４（ＡおよびＤに関する重量デー
タは溶媒を含まない物質に関している）である成分Ａ，
ＢおよびＤの製造したての混合物を表わしている。製造
したての樹脂から製造されたシート成型用化合物を圧縮
すると、＋０．１６％の収縮率、リブ上の非常に顕著な
沈下点、強い波状の表面および劣った光沢を有する板が
生じた。
参考例 「樹脂」と記されている成分に１０重量％のセルロース
エステルの４０％スチレン溶液を加えたこと以外は実施
例２中の実験２を繰り返した。使用したセルロースエス
テルは下記の特性データを有していた：溶液粘度−ヘプ
ラー落下球粘度計中で測定、ＤＩＮ５３０１５、２３
℃、アセトン／エタノール（９：１）中２０％溶液−１
１００ｍＰａ．ｓ；ＯＨ−価４０；アセチル含有量１４
％、ブチリル含有量３７％；融点範囲、１７０〜１９０
℃。
エステルの４０％スチレン溶液を加えたこと以外は実施
例２中の実験２を繰り返した。使用したセルロースエス
テルは下記の特性データを有していた：溶液粘度−ヘプ
ラー落下球粘度計中で測定、ＤＩＮ５３０１５、２３
℃、アセトン／エタノール（９：１）中２０％溶液−１
１００ｍＰａ．ｓ；ＯＨ−価４０；アセチル含有量１４
％、ブチリル含有量３７％；融点範囲、１７０〜１９０
℃。
板を評価すると下記の結果が得られた。
製造したての樹脂を用いる実験：収縮率−０．３０％；
リブ上に可視的な沈下点なし；実質的に波のない表面；
満足のいく光沢。
リブ上に可視的な沈下点なし；実質的に波のない表面；
満足のいく光沢。
３５℃で４週間貯蔵された樹脂を用いる実験：収縮率
０．００〜０．０２％；リブ上に可視的な沈下点なし；
実質的に波のない表面；満足のいく光沢。
０．００〜０．０２％；リブ上に可視的な沈下点なし；
実質的に波のない表面；満足のいく光沢。
Claims (4)
- 【請求項１】Ａ）２０〜７０重量％のα，β−エチレン
系不飽和ポリエステル、 Ｂ）２０〜７０重量％の、Ａ）と共重合可能なビニルお
よび／またはビニリデン化合物、 Ｃ）８〜２９重量％の、 炭酸、飽和脂肪族の、脂環式の、および芳香族のＣ4−
Ｃ12−ジカルボン酸類から選択された少なくとも１種の
酸および少なくとも１種の飽和脂肪族のまたは脂環式の
Ｃ2−Ｃ8−ジオールからのエステル化合物である８００
〜１００００の分子量（ｎ）を有する飽和ポリエステ
ル、 および Ｄ）２〜６重量％の、成分類Ａ）〜Ｃ）と相溶性のポリ
酢酸ビニルホモ−または共重合体からなり、上記の百分
率は各場合とも成分類Ａ）〜Ｄ）の合計に関するもので
あることを特徴とする低収縮率の硬化性成型用組成物。 - 【請求項２】１２〜２２重量％の成分Ｃ）を含有してい
る、特許請求の範囲第１項記載の成型用組成物。 - 【請求項３】飽和ポリエステルＣ）が１２００〜６００
０の分子量を有する、特許請求の範囲第１〜２項のいず
れかに記載の成型用組成物。 - 【請求項４】ポリ酢酸ビニルＤ）が０．１〜２．０重量
％のカルボキシル基を有するポリ酢酸ビニルである、特
許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の成型用組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3426425A DE3426425A1 (de) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | Lagerfaehige schwundarm haertbare ungesaettigte polyesterharze |
| DE3426425.6 | 1984-07-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136353A JPS6136353A (ja) | 1986-02-21 |
| JPH0611854B2 true JPH0611854B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=6240928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60154366A Expired - Fee Related JPH0611854B2 (ja) | 1984-07-18 | 1985-07-15 | 貯蔵可能な低収縮率の硬化性不飽和ポリエステル樹脂類 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0171591B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0611854B2 (ja) |
| AT (1) | ATE84810T1 (ja) |
| CA (1) | CA1241141A (ja) |
| DE (2) | DE3426425A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA855387B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0319203A3 (en) * | 1987-11-30 | 1990-08-29 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Improvements in materials for the manufacture of fiber-reinforced thermosetting resin mouldings |
| DE4002218A1 (de) * | 1990-01-26 | 1991-08-01 | Hoechst Ag | Faserverstaerkte polyesterformmasse und ihre verwendung im karosseriebau |
| DE4114249A1 (de) * | 1991-05-02 | 1992-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schwundfreien formteilen aus ungesaettigten polyesterharzen |
| DE4133687A1 (de) * | 1991-10-11 | 1993-04-15 | Basf Ag | Schwundarm haertbare polyester-formmassen |
| DE4200045A1 (de) * | 1992-01-03 | 1993-07-08 | Basf Ag | Haertbare formmassen |
| DE4300019A1 (de) * | 1993-01-02 | 1994-07-07 | Basf Ag | Schwundarm härtbare Polyester-Formmassen |
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