PL70060B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 15.12.1970 (P. 145 000) Zgloszenie ogloszono: 10.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 20.03.1974 70060 KI. 12o, 16 MKP\ C07c 103/32 Twórcywynalazku: Wieslaw Haladaj, Julitta Korzeniowska Uprawniony z patentu tymczasowego: Wolskie Zaklady Przemyslu Barwników, Wola Krzysztoporska (Polska) Sposób acetylowania p—toluidyny Przedmiotem wynalazku jest sposób acetylowania p—toluidyny bezwodnikiem kwasu octowego. Znane sa sposoby acetylowania amin aromatycznych bezwodnikiem kwasu octowego, lodowatym kwasem octowym lub kwasem octowym o róznych stezeniach. Sa to jednak procesy dlugotrwale wymagajace drogiej, skomplikowanej, odpornej na korozje aparatury lub musza byc prowadzone w srodowisku rozpuszczalników organicznych jak ksylen albo benzen.Znane acetylowanie p—toluidyny bezwodnikiem kwasu octowego prowadzone jest w benzenie i wymaga uzy¬ cia duzych ilosci tego rozpuszczalnika, co ujemnie wplywa na ekonomike produkcji, a ponadto stwarza zagroze¬ nia pozarowe. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze acetylowanie p—toluidyny mozna przeprowadzic w prosty i szybki sposób bez uzycia rozpuszczalników organicznych, acetylujac p—toluidyne bezwodnikiem kwasu octo¬ wego w temperaturze od 80°-180°C.Wedlug wynalazku p-toluidyne acetyluje sie bezwodnikiem kwasu octowego w temperaturze od 80°-180°C korzystnie w temperaturze 110-175°C i w obecnosci srodków odwadniajacych jak 80-100% kwas siarkowy, pirosiarczan potasu i sodu, które usuwajac wode powstala w wyniku reakcji, przesuwaja równowage reakcji w kierunku powstawania N-acetylo-p-toluidyny. Acetylacje prowadzi sie stosujac nadmiar bezwodnika kwasu octowego w ilosci nieprzekraczajacej 20% wagowych w stosunku do uzytej p-toluidyny. Czas trwania reakcji acetylacji w takich warunkach wynosi od 2 minut do 5 godzin w zaleznosci od temperatury reakqi i stosowanych srodków odwadniajacych. Z otrzymanej masy reakcyjnej N-acetylo-p-toluidyne wytraca sie woda zawierajaca od 1-5,0% wagowych (w przeliczeniu na mase acetylozwiazku) produktu addycji 2-22 czastek tlenku etylenu zjedna czastka aminy alifatycznej lub alkoholu alifatycznego lub alkilofenolu lub alkilowego kwasu karboksylo- wego jak na przyklad stearyloaminy lub alkoholu oleilowego lub nonylofenolu lub kwasu olejowego lub ich mieszanin.Zastosowanie wodnej zawiesiny produktów addycji tlenku etylenu jako dyspergatorów zapewnia wytracenie sie acetylozwiazku p-toluidyny w formie drobnokrystalicznej i dobrze filtrujacej sie bez zlepów i skawalen oraz pozwala na uzyskanie produktu o wysokiej jakosci nie wymagajacego rekrystalizacji.2 70060 Przyklad I. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna topi sie 30 g p-toluidyny w tempera¬ turze 70°C, po czym przy dobrym mieszaniu wkrapla sie 30 g bezwodnika kwasu octowego, tak szybko, aby uzyskac temperature 162°C, ajednoczesnie uniknac kipienia w czasie gwaltownie przebiegajacej egzotermicznej reakcji. Nastepnie mase ochladza sie do temperatury 130°C i miesza w tej temperaturze 2 godziny, po czym wylewa sie ja przy bardzo dobrym mieszaniu na 250 ml wody z dodatkiem 0,5 g adduktu 8 czastek tlenku etylenu z 1 czasteczka sterryloaminy. Otrzymana zawiesine N-acetylo-p-toluidyny miesza sie jeszcze 3 godziny, a nastepnie filtruje, odmywa woda od kwasu i suszy w temperaturze 100°C. Otrzymuje sie 39,5 g produktu o temperaturze topnienia 147-149°C co stanowi 95% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna wsypuje sie 30 g rozdrobnionej p-toluidyny i 10 g pirosiarczanu sodowego, po czym wkrapla sie 31,5 g bezwodnika kwasu octowego utrzymujac temperature w granicach od 24—40°C. Natychmiast po stopieniu masy reakcyjnej uruchamia sie mieszadlo i podgrzewa ja wciagu pól godziny do temperatury 130°C, po czym w tej temperaturze miesza sie jeszcze 2 godziny. Nastepnie goraca plynna mase przy dobrym mieszaniu wylewa sie na 300 ml wody z dodatkiem 0,5 g adduktu 18 czastek tlenku etylenu z 1 czasteczka alkoholu oleilowego. Zawiesine miesza sie 2 godziny, po czym podgrzewa sie do temperatury 60°C, filtruje, odmywa woda od kwasu i siarczanów i suszy w temperaturze 100°C. Otrzymuje sie 41,5 g produktu o temperaturze topnienia 148°—150°C co stanowi 99% wydajnosci teore¬ tycznej. . ¦ .Przyklad III. Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna wsypuje sie 30 g dobrze rozdrob¬ nionej p-toluidyny, po czym wkrapla sie 28,6 g bezwodnika kwasu octowego tak szybko, aby temperatura egzotermicznie przebiegajacej reakqi wynosila 130°C. Natychmiast po stopieniu sie masy reakcyjnej uruchamia sie mieszadlo. Mase reakcyjna ochladza sie do temperatury 100°C i dodaje 0,3 g kwasu siarkowego 98%, nastep¬ nie podgrzewa sie ja do temperatury 120°C i miesza jeszcze godzine. Po czym mase wylewa sie na 300 ml wody z dodatkiem 0,5 g adduktu 18 czastek tlenku etylenu z 1 czasteczka nonylofenolu. Zawiesine miesza sie 2 go¬ dziny, filtruje, odmywa woda od kwasu i suszy w temperaturze 100°C. Otrzymuje sie 39 g produktu o tempera¬ turze topnienia 149—150°C co stanowi 94% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna podgrzewa sie 30 g p-toluidyny do temperatury 130°C, po czym wkrapla sie przy intensywnym mieszaniu 30 g bezwodnika kwasu octowego tak szybko aby temperatura egzotermicznie przebiegajacej reakcji wynosila 170°C. Nastepnie wkrapla sie 0,3 g 100% kwasu siarkowego, po czym mase ochladza sie w ciagu pól godziny do temperatury 130°C. Nastepnie do masy wlewa sie 300 ml wody z dodatkiem 0,5 g adduktu 8 czastek tlenku etylenu z 1 czastka stearyloaminy. Zawiesine miesza sie 2 godziny, po czym filtruje sie, odmywa woda od kwasów i suszy w temperaturze 100°C. Otrzymuje sie 40,5 g N-acetylo-p-toluidyny o temperaturze topnienia 148°-150°C co stanowi 97,6% wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklad V. Wykonuje sie jak przyklad I dodajac po wkropleniu bezwodnika kwasu octowego w tempe¬ raturze 162°C 0,3 g kwasu siarkowego 96%. Po ochlodzeniu masy do 130°C wylewa sie ja natychmiast na wode z dodatkiem 0,5 g adduktu 8 czastek tlenku etylenu z 1 czastka stearyloaminy. Roztwór miesza sie jeszcze przez 2 godziny po czym filtruje, odmywa woda od kwasów i suszy w temperaturze 100°C. Otrzymuje sie 40 g N-ace¬ tylo-p-toluidyny o temperaturze topnienia 147°—149°C co stanowi 96% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VI. Wykonuje sie jak przyklad III podgrzewajac mase reakcyjna po dodaniu kwasu siarkowego do temperatury 160°C i utrzymujac ja w tej temperaturze w czasie 1 godziny, po czym postepuje sie analogicznie jak w przykladzie III. Otrzymuje sie 40,8 g N-acetylo-p-toluidyny o temperaturze topnienia 149°—150°C co stanowi 98% wydajnosci teoretycznej. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób acetylowania p-toluidyny bezwodnikiem kwasu octowego, znamienny tym, ze p-toluidyne acetyluje sie stosujac nadmiar bezwodnika kwasu octowego w ilosci nieprzekraczajacej 20% wagowych w stosunku do ilosci p-toluidyny w temperaturze 80°-180°C, korzystnie 110°-175°C i w obecnosci srodków odwadniajacych, a nastepnie powstala N-acetylo-p-toluidyne wytraca sie woda zawierajaca od 1-5% wagowyeh w stosunku do masy acetylozwiazku produktu addycji 2-22 czastek tlenku etylenu zjedna czasteczka aminy alifatycznej i/lub alkoholu alifatycznego i/lub alkilofenolu i/lub alkilowego kwasu karboksylowego.

2. Sposób wedlug zastrzez. 1, znamienny tym, ze jako srodki odwadniajace stosuje sie 80-100% kwas siar¬ kowy, pirosiarczan potasu i sodu. Prac. Repr. UP PRL. zam. 149/74 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL