PL68B1 - Metoda otrzymywania zasadowego podchlorynu magnezu w stanie stalym. - Google Patents

Description

Zasadowy podchloryn magnezu otrzy¬ mywano dotad przez reakcje miedzy kwasem podchlorawym lub jego alka¬ liczna sola a magnezja, poniewaz próby otrzymania zwiazku, o którym mowa przez wprowadzenie chloru do zawiesiny tlenku magnezu spelzly na niczern.W opisie, dotyczaczym otrzymywania zasadowego podchlorynu magnezu wedlug wegierskiego patentu Nr. 72479, od¬ powiadajacego niemieckiemu patentowi Nr. 305419 (porówn. trzeci ustep „Jezeli natomiast" i t. d.), Merck twierdzi, ze od¬ nosne próby Lunge'go (Chem. Ind. 1885 str. 337 — 346) nie mialy powodzenia, wskutek tego, ze alkalicznosc magnezji nie wystarcza, aby pozadana reakcje wywolac.Nasze doswiadczenia wykazaly, iz za¬ patrywanie Merck'a jest bledne. Wydaje sie mianowicie, ze Merck uzywal za duzo chloru. Jezeli bowiem wprowadza sie chlor do zawiesiny magnezji w takim stosunku, ze na jedna czasteczke utwo¬ rzonego podchlorynu magnezu przypadaja dwie czasteczki tlenku magnezu, to caly rezultat reakcji jest w wodzie roz¬ puszczalny.W takich warunkach nie otrzymuje sie zatem faktycznie tego zasadowego podchlorynu magnezu w slanie stalym, do którego Merck zmierzal.Jezeli natomiast wprowadza sie chlor do zawiesiny tlenku magnezu w tym sto¬ sunku, ze na jedna czasteczke utworzo¬ nego normalnego podchlorynu magnezuprzypadaja trzy czasteczki tlenku magne¬ zu, to powstaje wlasnie staly zasadowy podchloryn magnezu, do którego weszlo okolo 14% wprowadzonego chloru jako „czynny" chlor. Reszta chloru znajduje sie wciaz jeszcze w roztworze tak, ze osad zawiera tylko nieznaczna czesc chloru.\ ^ Przy 'dalszych doswiadczeniach oka¬ zalo sie,*ze wyzyskanie chloru jest lepsze, jezeli zwiekszy sie w dalszym ciagu ilosc tlenku magnezowego w stosunku do utwo¬ rzonego podchlorynu magnezu, a miano¬ wicie az do pieciu czasteczek, najlepiej do 5-J czasteczek tlenku magnezowego, ' w którym to wypadku okolo 75% wpro¬ wadzonego chloru przechodzi do osadu jako czynny chlor.Dla podniesienia wydajnosci waznemi sa inne jeszcze warunki, sprzeczne z do- tychczasowemi spostrzezeniami. Na wy¬ dajnosc ma mianowicie wplyw ujemny tworzenie sie chloranu równoczesnie z pod¬ chlorynem. Lunge proponuje dla unik¬ niecia tworzenia sie chloranu (Chem. Ind. 1885 str. 337—346) wprowadzac chlor przy mozliwie nizkich temperaturach—okolo 0°.W przeciwienstwie do tego stwierdzi¬ lismy, ze przy zachowaniu powyzszych stosunków podczas wprowadzania chloru temperatura moze byc znacznie wyzsza od 0°—nawet wyzej 15°, bez obawy two¬ rzenia sie chloranu. Przeciwnie, okazuje sie fakt niespodziewany, ze wprowadzenie chloru przy wyzszej temperaturze, okolo 20 — 22° sprzyja wiazaniu chloru przez osad, czego dowodzi porównanie przyto¬ czonego ponizej pokladu 2-go i 3-go.Jak juz wspomniano, przy zachowaniu najkorzystniejszych stosunków iloscio¬ wych i temperatury przy wprowadzaniu chloru, mozna tylko okolo 75% tegoz jako czynny chlor zatrzymac w osadzie.Stwierdzilismy jednakze, iz praktycz¬ nie mozna calkowita ilosc chloru prze¬ prowadzic do osadu, jesli utworzona po reakcji mieszanine pozostawi sie w spo¬ koju przez czas dluzszy—w przyblizeniu tydzien. Po uplywie tego czasu, roztwór znajdujacy sie ponad osadem prawie nie zawieral „czynnego" chloru, podczas gdy zawartosc „czynnego" chloru w osadzie odpowiednio wzrosla. Ilosc utworzonego w tym czasie chloranu jest calkiem nie¬ znaczna, jezeli mieszanina po reakcji stala w tym czasie w ciemnosci.Uderzajacym i zadziwiajacym jest fakt, ze przebieg ostatniej reakcji, mianowicie przejscie „czynnego" chloru z roztworu do osadu, mozna przez ogrzanie nadzwy¬ czajnie przyspieszyc — bez obawy utwo¬ rzenia sie jakiej znaczniejszej ilosci chlo¬ ranu, wystarcza np. mieszanine po reakcji, gdy doplyw chloru przerwano, ogrzewac powoli w ciagu 6—8 godzin do 80°, aby prawie wszystek chlor przeprowadzic do osadu.Nalezy zaznaczyc, ze przy wszystkich naszych doswiadczeniach ilosc powstaja¬ cego chloranu byla oznaczana, okazala sie jednak przy zachowaniu podanych warunków tak mala, ze praktycznie nie wchodzi w rachube.Wedlug tej nowej metody wyzyskuje sie materjaly uzyte prawie z teoretyczna dokladnoscia, przyczem nie potrzeba ani chlodzenia lodem, ani zastosowania elek¬ trochemicznych urzadzen.Przyklady: 1. Do 780 g. tlenku magnezu jako zawiesiny w 10 1. wody przy tem¬ peraturze od 10—16° wprowadzo¬ no przy ciaglem mieszaniu 710 g. chloru w ciagu 17 godzin. Miesza¬ nie prowadzono po przerwaniu doplywu chloru az do znikniecia zapachu chloru. Stosunek ilosciowy odpowiada 2 czasteczkom tlenku magnezu na 1 czasteczke utwo¬ rzonego podchlorynu magnezu.Po wprowadzeniu chloru pra¬ wie wszystka magnezja rozpuscila sie. Zawartosc „czynnego" chloru w przesaczu wynosila 4.38%- Ilosc chloranu byla minimalna.Do zawiesiny 4200 g. tlenku mag¬ nezu w 20 1. wody wprowadzono przy temperaturze 5 — 10° 2000 g chloru przy ciagiem mieszaniu w cia¬ gu 17 godzin — a mieszanie pro¬ wadzono do znikniecia zapachu chlcru.Przy miareczkowaniu okazalo sie, ze 21% „czynnego" chloru znaj¬ duje sie w osadzie, a 79% w roz¬ tworze. Staly zasadowy podchlo¬ ryn magnezu powstal zatem w ma¬ lej tylko ilosci. Chloran wcale sie nie wytworzyl.Trzecia próbe wykonano z ilos¬ ciami podanemi pod 2, ale z ta róznica, ze chlor wprowadzono przy 20°. „Czynny" chlor masy re¬ agujacej — zarówno roztworu jak i osadu wynosil 7.6%i przesaczu natomiast 2.2% — tak, ze 71% wszystkiego chloru przeszlo jako zasadowy podchloryn do osadu.Wedlug próby 3, uzyskana miesza¬ nina reakcyjna to znaczy osad wraz z roztworem byla po odprowadze- dzeniu chloru i mieszaniu do znik¬ niecia zapachu chloru ogrzewana powoli w ciagu 8 godzin do 80°.W 100 cm8 przesaczu znajdowalo sie tylko 0.23 g. „czynnego" chloru jako podchloryn, a 0.24 g. jako' podchloryn i chloran tak, ze na chloran przypadalo w calosci 0.01 g. „czynnego" chloru. Osad wykazal po wysuszeniu 34.2% „czynnego" chloru.Po przerwaniu doplywu chloru wzgled¬ nie po ogrzaniu otrzymany staly zasa¬ dowy podchloryn magnezu odsacza sie goraca woda, przemywa i suszy. Jakosc produktu zalezy od suszenia, które musi byc prowadzone ostroznie bez dostepu kwasu weglowego. PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Metoda otrzymywania stalego, za¬ sadowego podchlorynu magnezu, tern zna¬ mienna, ze chlor wprowadza sie do za¬ wiesiny tlenku magnezu tak, aby na 1 cza¬ steczke utworzonego podchlorynu mag¬ nezu przypadalo wiecej niz 2 czasteczki tlenku magnezu.

2. Metoda wedlug zastrz. 1, tern zna¬ mienna, ze ilosc chloru w stosunku do tlenku magnezu tak sie obiera, aby na 1 czasteczke utworzonego podchlorynu przypadalo 5—6 czasteczek - tlenku magnezu.

3. Metoda wedlug zastrz. 1 albo 2, tern znamienna, ze wprowadzenie chloru odbywa sie przy temperaturze wyzej 15°.

4. Metoda wedlug zastrz. 1 albo 2, tern znamienna, ze po ukonczeniu dopro¬ wadzania chloru mieszanine reakcyjna przed oddzieleniem osadu z roztworem pozostawia sie w ciagu dluzszego czasu w spokoju — az „czynny" chlor zawarty w roztworze przejdzie w znaczniejszej czesci do osadu.

5. Metoda wedlug zastrz. 1 albo 2, wzglednie 3, tern znamienna, ze miesza¬ nine poreakcyjna po ukonczeniu dopro¬ wadzania chloru, przed oddzieleniem osadu od plynu ogrzewa sie przez kilka godzin, aby „czynny" chlor znajdujacy sie w roz¬ tworze przeprowadzic w osad. ZAKfcGRAF.KOZUftSKICH W WARSZAWIE PL PL