Zasadowy podchloryn magnezu otrzy¬ mywano dotad przez reakcje miedzy kwasem podchlorawym lub jego alka¬ liczna sola a magnezja, poniewaz próby otrzymania zwiazku, o którym mowa przez wprowadzenie chloru do zawiesiny tlenku magnezu spelzly na niczern.W opisie, dotyczaczym otrzymywania zasadowego podchlorynu magnezu wedlug wegierskiego patentu Nr. 72479, od¬ powiadajacego niemieckiemu patentowi Nr. 305419 (porówn. trzeci ustep „Jezeli natomiast" i t. d.), Merck twierdzi, ze od¬ nosne próby Lunge'go (Chem. Ind. 1885 str. 337 — 346) nie mialy powodzenia, wskutek tego, ze alkalicznosc magnezji nie wystarcza, aby pozadana reakcje wywolac.Nasze doswiadczenia wykazaly, iz za¬ patrywanie Merck'a jest bledne. Wydaje sie mianowicie, ze Merck uzywal za duzo chloru. Jezeli bowiem wprowadza sie chlor do zawiesiny magnezji w takim stosunku, ze na jedna czasteczke utwo¬ rzonego podchlorynu magnezu przypadaja dwie czasteczki tlenku magnezu, to caly rezultat reakcji jest w wodzie roz¬ puszczalny.W takich warunkach nie otrzymuje sie zatem faktycznie tego zasadowego podchlorynu magnezu w slanie stalym, do którego Merck zmierzal.Jezeli natomiast wprowadza sie chlor do zawiesiny tlenku magnezu w tym sto¬ sunku, ze na jedna czasteczke utworzo¬ nego normalnego podchlorynu magnezuprzypadaja trzy czasteczki tlenku magne¬ zu, to powstaje wlasnie staly zasadowy podchloryn magnezu, do którego weszlo okolo 14% wprowadzonego chloru jako „czynny" chlor. Reszta chloru znajduje sie wciaz jeszcze w roztworze tak, ze osad zawiera tylko nieznaczna czesc chloru.\ ^ Przy 'dalszych doswiadczeniach oka¬ zalo sie,*ze wyzyskanie chloru jest lepsze, jezeli zwiekszy sie w dalszym ciagu ilosc tlenku magnezowego w stosunku do utwo¬ rzonego podchlorynu magnezu, a miano¬ wicie az do pieciu czasteczek, najlepiej do 5-J czasteczek tlenku magnezowego, ' w którym to wypadku okolo 75% wpro¬ wadzonego chloru przechodzi do osadu jako czynny chlor.Dla podniesienia wydajnosci waznemi sa inne jeszcze warunki, sprzeczne z do- tychczasowemi spostrzezeniami. Na wy¬ dajnosc ma mianowicie wplyw ujemny tworzenie sie chloranu równoczesnie z pod¬ chlorynem. Lunge proponuje dla unik¬ niecia tworzenia sie chloranu (Chem. Ind. 1885 str. 337—346) wprowadzac chlor przy mozliwie nizkich temperaturach—okolo 0°.W przeciwienstwie do tego stwierdzi¬ lismy, ze przy zachowaniu powyzszych stosunków podczas wprowadzania chloru temperatura moze byc znacznie wyzsza od 0°—nawet wyzej 15°, bez obawy two¬ rzenia sie chloranu. Przeciwnie, okazuje sie fakt niespodziewany, ze wprowadzenie chloru przy wyzszej temperaturze, okolo 20 — 22° sprzyja wiazaniu chloru przez osad, czego dowodzi porównanie przyto¬ czonego ponizej pokladu 2-go i 3-go.Jak juz wspomniano, przy zachowaniu najkorzystniejszych stosunków iloscio¬ wych i temperatury przy wprowadzaniu chloru, mozna tylko okolo 75% tegoz jako czynny chlor zatrzymac w osadzie.Stwierdzilismy jednakze, iz praktycz¬ nie mozna calkowita ilosc chloru prze¬ prowadzic do osadu, jesli utworzona po reakcji mieszanine pozostawi sie w spo¬ koju przez czas dluzszy—w przyblizeniu tydzien. Po uplywie tego czasu, roztwór znajdujacy sie ponad osadem prawie nie zawieral „czynnego" chloru, podczas gdy zawartosc „czynnego" chloru w osadzie odpowiednio wzrosla. Ilosc utworzonego w tym czasie chloranu jest calkiem nie¬ znaczna, jezeli mieszanina po reakcji stala w tym czasie w ciemnosci.Uderzajacym i zadziwiajacym jest fakt, ze przebieg ostatniej reakcji, mianowicie przejscie „czynnego" chloru z roztworu do osadu, mozna przez ogrzanie nadzwy¬ czajnie przyspieszyc — bez obawy utwo¬ rzenia sie jakiej znaczniejszej ilosci chlo¬ ranu, wystarcza np. mieszanine po reakcji, gdy doplyw chloru przerwano, ogrzewac powoli w ciagu 6—8 godzin do 80°, aby prawie wszystek chlor przeprowadzic do osadu.Nalezy zaznaczyc, ze przy wszystkich naszych doswiadczeniach ilosc powstaja¬ cego chloranu byla oznaczana, okazala sie jednak przy zachowaniu podanych warunków tak mala, ze praktycznie nie wchodzi w rachube.Wedlug tej nowej metody wyzyskuje sie materjaly uzyte prawie z teoretyczna dokladnoscia, przyczem nie potrzeba ani chlodzenia lodem, ani zastosowania elek¬ trochemicznych urzadzen.Przyklady: 1. Do 780 g. tlenku magnezu jako zawiesiny w 10 1. wody przy tem¬ peraturze od 10—16° wprowadzo¬ no przy ciaglem mieszaniu 710 g. chloru w ciagu 17 godzin. Miesza¬ nie prowadzono po przerwaniu doplywu chloru az do znikniecia zapachu chloru. Stosunek ilosciowy odpowiada 2 czasteczkom tlenku magnezu na 1 czasteczke utwo¬ rzonego podchlorynu magnezu.Po wprowadzeniu chloru pra¬ wie wszystka magnezja rozpuscila sie. Zawartosc „czynnego" chloru w przesaczu wynosila 4.38%- Ilosc chloranu byla minimalna.Do zawiesiny 4200 g. tlenku mag¬ nezu w 20 1. wody wprowadzono przy temperaturze 5 — 10° 2000 g chloru przy ciagiem mieszaniu w cia¬ gu 17 godzin — a mieszanie pro¬ wadzono do znikniecia zapachu chlcru.Przy miareczkowaniu okazalo sie, ze 21% „czynnego" chloru znaj¬ duje sie w osadzie, a 79% w roz¬ tworze. Staly zasadowy podchlo¬ ryn magnezu powstal zatem w ma¬ lej tylko ilosci. Chloran wcale sie nie wytworzyl.Trzecia próbe wykonano z ilos¬ ciami podanemi pod 2, ale z ta róznica, ze chlor wprowadzono przy 20°. „Czynny" chlor masy re¬ agujacej — zarówno roztworu jak i osadu wynosil 7.6%i przesaczu natomiast 2.2% — tak, ze 71% wszystkiego chloru przeszlo jako zasadowy podchloryn do osadu.Wedlug próby 3, uzyskana miesza¬ nina reakcyjna to znaczy osad wraz z roztworem byla po odprowadze- dzeniu chloru i mieszaniu do znik¬ niecia zapachu chloru ogrzewana powoli w ciagu 8 godzin do 80°.W 100 cm8 przesaczu znajdowalo sie tylko 0.23 g. „czynnego" chloru jako podchloryn, a 0.24 g. jako' podchloryn i chloran tak, ze na chloran przypadalo w calosci 0.01 g. „czynnego" chloru. Osad wykazal po wysuszeniu 34.2% „czynnego" chloru.Po przerwaniu doplywu chloru wzgled¬ nie po ogrzaniu otrzymany staly zasa¬ dowy podchloryn magnezu odsacza sie goraca woda, przemywa i suszy. Jakosc produktu zalezy od suszenia, które musi byc prowadzone ostroznie bez dostepu kwasu weglowego. PL PLAlkaline magnesium hypochlorite has so far been obtained by reactions between hypochlorous acid or its alkaline salt and magnesia, because attempts to obtain the compound referred to by introducing chlorine into a suspension of magnesium oxide have failed. patent No. 72479, corresponding to German patent No. 305,419 (cf. third paragraph "If" et al.), Merck argues that the reference Lunge's tests (Chem. Ind. 1885 pp. 337-346) were unsuccessful due to the fact that the alkalinity of the magnesia was not sufficient. Our experiments have shown that the Merck obstruction is wrong, namely that Merck seems to have used too much chlorine, for if chlorine is introduced into the magnesia suspension in such a ratio that for one particle of the hypochlorite formed of magnesium there are two molecules of magnesium oxide, the entire reaction result is water-soluble. Under these conditions, therefore, the basic magnesium hypochlorite is not actually obtained in the solid salt which Merck was aiming for. If, on the other hand, chlorine is introduced into the magnesium oxide suspension in this Due to the fact that three particles of magnesium oxide per one particle of normal magnesium hypochlorite formed, it is the solid basic magnesium hypochlorite which has entered about 14% of chlorine introduced as "active" chlorine. The rest of the chlorine is still in solution so that the sediment contains only a small part of the chlorine. In further experiments, it turned out that the recovery of chlorine was better if the amount of magnesium oxide was increased further in relation to the formation of of magnesium hypochlorite, namely up to five molecules, preferably up to 5-J of magnesium oxide, in which case about 75% of the introduced chlorine passes into the sludge as active chlorine. Other conditions are important to increase the efficiency, contradictory to the observations so far. Namely, the yield is negatively affected by the simultaneous formation of chlorate with hypochlorite. Lunge proposes to avoid the formation of chlorate (Chem. Ind. 1885 pp. 337-346) to introduce chlorine at as low temperatures as possible - about 0 °. In contrast, we have found that while maintaining the above ratios, when introducing chlorine, the temperature can be considerably above 0 ° — even above 15 °, without fear of formation of chlorate. On the contrary, it turns out to be unexpected that the introduction of chlorine at higher temperatures, around 20-22 ° C, promotes the binding of chlorine through the sediment, as evidenced by the comparison of the 2nd and 3rd decks below. As already mentioned, while maintaining the most favorable quantity ratios And the temperature of the chlorine introduction, only about 75% of that as active chlorine can be retained in the sediment. We have found, however, that it is practically possible to convert the entire amount of chlorine to the sediment, if the mixture formed after the reaction is left at rest for longer time — approximately a week. After this time, the solution above the sediment had almost no "active" chlorine, while the content of "active" chlorine in the sediment had increased accordingly. The amount of chlorate formed at this time is quite insignificant if the reaction mixture was standing in the dark at that time. It is striking and surprising that the course of the last reaction, namely the transition of "active" chlorine from solution to the precipitate, can be carried out by heating overhead. Accelerate quickly - without fear of the formation of any significant amount of chlorate, it is enough, for example, to mix the reaction mixture when the supply of chlorine is interrupted, and slowly heat it to 80 ° for 6 to 8 hours to allow almost all of the chlorine to precipitate. that in all our experiments, the amount of chlorate formed was determined, but under the conditions given, it turned out to be so small that it was practically out of the question. According to this new method, materials used almost with theoretical accuracy are used, and no ice cooling is needed. or the use of electrochemical devices. Examples: 1. Up to 780 g. magnesium oxide as a suspension in 10 liters of water at the At temperatures from 10 ° -16 ° C, 710 g of chlorine was introduced with continuous stirring for 17 hours. Mixing was carried out after the chlorine feed was interrupted until the chlorine odor disappeared. The quantity ratio corresponds to 2 particles of magnesium oxide per 1 particle of magnesium hypochlorite formed. After the introduction of chlorine, almost all of the magnesia was dissolved. The content of "active" chlorine in the filtrate was 4.38% - the amount of chlorate was minimal. A suspension of 4,200 g of magnesium oxide in 20 liters of water was introduced at a temperature of 5 - 10 ° 2000 g of chlorine with stirring for 17 hours - and stirring was continued until the chlorine odor disappeared. On titration, 21% of the "active" chlorine was found to be in the sediment and 79% in the solution. Thus, only a small amount of solid basic magnesium hypochlorite was formed. No chlorate was formed at all. The third test was carried out with the amounts given in 2, but with the difference that the chlorine was introduced at 20 °. The "active" chlorine of the reactant mass - of both the solution and the sludge - was 7.6% and the slurry was 2.2% - so that 71% of all chlorine passed as basic hypochlorite to the sediment. In Test 3, the resulting reaction mixture, i.e. with the solution, it was, after draining off the chlorine and stirring until the odor of chlorine disappeared, slowly heated to 80 ° for 8 hours. In 100 cm3 of the filtrate there was only 0.23 g of "active" chlorine as hypochlorite and 0.24 g as hypochlorite and chlorate so that the total amount of chlorate was 0.01 g of "active" chlorine. After drying, the precipitate showed 34.2% of "active" chlorine. When the supply of chlorine was interrupted, or when heated, the obtained solid basic magnesium hypochlorite was drained of hot water, washed and dried. The quality of the product depends on the drying, which must be carried out carefully without access to carbonic acid. PL PL