PL68888B1 - - Google Patents

Description

Pod pojeciem wlókna poliakrylo¬ nitrylowe rozumie sie przede wszystkim polimery, które zawieraja wiecej niz 80% akrylonitrylu na przyklad 80—95%; poza tym zawieraja 5—20% octa¬ nu winylu, winylopirydyny, chlorku winylu, chlorku widylidenu, kwiasu akrylowego, estru kwasu akrylo¬ wego, kwasu metakrylowego, estru kwasu metakrylo¬ wego itp.Teprodukty sprzedawane sa na przyklad pod nastepujacymi nazwami handlowymi: "Acrilan 1656" (The Chemstrand Corp. Decatur. Albania, Stany Zje¬ dnoczone Ameryki), "Acrilan 41" (The Chemstrand Corp.), "Creslan" (American Cyanamid Company), "Orion 44" (Du Pont), "Crylor HH" (Soc. Rhodiace- ta S.A., Francja), "Lescril N" (Applicazioni Chimi- che Societa per Azioni, Wlochy), "Dynel" (Union Carbide Chem. Corp.), "Exlan" (Japan. Exlan In- dustry Co., Japonia), "Vonnel" (Mitsubishi, Japonia), "Verel" (Tennessee Eastman, Stany Zjednoczone Ameryki), "Zefran" (Dow Chemical, Stany Zjedno¬ czone Ameryki), "Wolerylon" (Filmfabrik Agfa, Wol- fen), "Ssaniw" (Zwiazek Radziecki), a takze "Orion 42", "Dralon", "Courtelle" i tym podobne.Na takich wlóknach, które równiez moga byc barwione rfazem w mieszaninie, uzyskuje sie za po¬ moca nowych barwników intensywne i równe wy- barwienia o dobrej odpornosci na swiatlo i dobrych odpornosciach ogólnych, zwlaszcza dobrej odpornos¬ ci na pranie, pot, sublimowanie, miecie, dekatyzo- wanie, prasowanie zelazkiem, tarcie, karbonizacje, na wode, woda morska, czyszczenie na sucho, po¬ nowne barwienie i na rozpuszczalniki. Nowe bar¬ wniki wedlug wynalazku maja miedzy innymi rów¬ niez dobra stabilnosc w szerokim zakresie pH, dobre powinowactwo na przyklad w wodnych roztworach o rozmaitej wartosci pH i dobra odpornosc na wa¬ rzenie. Poza tym nowe barwniki odznaczaja sie na ogól dobra ochrona na welnie i innych naturalnych lub syntetycznych wlóknach poliamidowych.Zczwartorzedowane barwniki rozpuszczalne w wodzie sa na ogól malo wrazliwe na elektrolity i wykazuja czesciowo doskonala rozpuszczalnosc w wodzie lub w organicznych rozpuszczalnikach. Bar¬ wienie zczwartorzedowanymi barwnikami rozpusz¬ czalnymi w wodzie nastepuje na ogól w wodnym srodowisku obojetnym do kwasnego, w temperatu¬ rze wrzenia pod cisnieniem atmosferycznym lub w zamknietym pojemniku w podwyzszonej tempera¬ turze i cisnieniu. Srodki wyrównujace dostepne w handlu nie dzialaja szkodliwie, nie sa jednak nie¬ zbedne.Wymienione barwniki nadaja sie przede wszyst¬ kim takze do barwienia trój chromowego. Ponadto68 888 8 z powodu ich odpornosci na hydrolizowanie sa sto¬ sowane z powodzeniem do barwienia w wysokich temperaturach i do barwienia w obecnosci welny.Barwniki te moga byc nanoszone na tkanine rów¬ niez przez drukowanie. Do tego celu stosuje sie przykladowo pasty drukarskie, które zawieraja barwnik obok srodków pomocniczych uzywanych w drukarstwie. Nadaja sie ponadto do barwienia w masie produktów polimeryzacji akrylonitrylu, jak równiez innych mas plastycznych ewentualnie roz¬ puszczalnych, przy czym daja odcienie odporne na pranie i swiatlo. Poza tym nadaja sie do barwienia farb olejnych lub lakierów, lub wreszcie równiez do barwienia bawelny, zwlaszcza bawelny bejcowanej, celulozy, celulozy regenerowanej i papieru.Nowe barwniki nierozpuszczalne w wodzie, otrzy¬ mywane sposobem wedlug wynalazku, posiadaja trzeciorzedowe grupy aminowe, stosuje sie korzyst¬ nie w postaci doskonale rozdrobnionej i z dodatkiem srodków dyspergujacych, jak mydla, lugi pocelulo- zowe lub syntetyczne srodki piorace lub w polacze¬ niu z rozmaitymi srodkami zwilzajacymi i dysper¬ gujacymi. Z reguly jest korzystnie te barwniki prze¬ prowadzic przed barwieniem w postaci preparatu barwnikarskiego, który zawiera srodek dyspergujacy i doskonale rozdrobniony barwnik w takiej postaci, ze podczas rozcienczania preparatu barwnikarskie¬ go woda powstaje doskonala zawiesina. Taki pre¬ parat barwnikarski moze byc otrzymany na przy¬ klad przez wytracenie barwnika z kwasu siarkowe¬ go i roztarcie tak otrzymanego szlamu z lugami sulfitowymi, ewentualnie równiez roztarcie barwni¬ ka w wysokosprlawnym urzadzeniu mielacym i wy¬ suszenie do sucha z dodatkiem lub bez srodka dys¬ pergujacego w trakcie rozcierania. Preparat taki na¬ daje sie równiez do barwienia i drukowania roz¬ maitych wlókien syntetycznych, jak na przyklad wlókna poliakrylanitrylowe, polichlorowinylowe, poliamidowe lub poliuretanowe, zwlaszcza jednak wlókien z poliestrów aromatycznych kwasów dru- karboksylowych, jak na przyklad wlókna polietyle- notereftalowe.W celu uzyskania silnych wybarwien, na przy¬ klad na wlókna polietylenotereftalowe, okazalo sie celowym dodawac do kapieli farbiarskiej srodek speczniajacy lub przeprowadzac proces barwienia pod cisnieniem w temperaturze 100°, przykladowo 120°C. Jako srodek speczniajacy nadaja sie aroma¬ tyczne kwasy karboksylowe, przykladowo kwas ben¬ zoesowy lub salicylowy, fenole, jak na przyklad o- lub p-hydroksydwufenyl, aromatyczne zwiazki chlo¬ rowcowe, jak przykladowo chlorobenzen, o-dwu- chlorobenzen lub trójchlorobenzen, fenylometylokar- binol lub dwufenyl. Przy barwieniu pod cisnieniem okazalo sie korzystne, aby kapiel barwiaca slabo zakwasic, przykladowo przez dodanie na przyklad slabego kwasu octowego.Nowe barwniki z trzeciorzedowa grupa aminowa okazaly sie szczególnie przydatne do barwienia spo¬ sobem tak zwanego termicznego utrwalania, wedlug którego tkanine przeznaczona do barwienia impreg¬ nuje sie wodna zawiesina barwnika, zawierajaca korzystnie 1 — 50% mocznika i srodek zageszcza¬ jacy zwlaszcza alginian sodowy, przy czym proces ten prowadzi sie korzystnie w temperaturze najwy¬ zej 60°C i jak zwykle potem tkaniny odciska sie.Korzystnie odciskanie prowadzi sie tak, aby zaim¬ pregnowana tkanina zatrzymala ciecz barwiaca w 50 —100% ciezaru wyjsciowego. 5 W celu utrwalenia barwnika, tak zaimpregnowana tkanine, korzystnie po uprzednim wysuszeniu na przyklad w strumieniu goracego powietrza, ogrzewa sie do temperatury ponad 100°, przykladowo 180 — 220°C. io Szczególnie dogodny okazal sie wymieniony wyzej sposób termicznego utrwalania do barwienia mie¬ szanych tkanin z wlókien poliestrowych i celulozo¬ wych, zwlaszcza bawelnianych. W takim przypadku ciecz nasycajaca zawiera oprócz barwnika stosowa- 15 nego wedlug wynalazku jeszcze barwniki do bar¬ wienia bawelny, przykladowo barwniki bezposred¬ nie lub kadziowe lub zwlaszcza tak zwane barwniki reaktywne, to jest barwniki, które utrwalane sa na wlóknie celulozowym podczas tworzenia wiazania 20 chemicznego, a wiec przykladowo barwniki zawie¬ rajace reszty chlorotriazynowe albo chlorodiazyno¬ we. W tym ostatnim przypadku okazalo sie ko¬ rzystne dodawac do roztworu napawajacy srodek wiazacy kwas, przykladowo weglan alkaliczny lub 25 fosforan alkaliczny, boran alkaliczny lub nadboran alkaliczny wzglednie ich mieszanine. Przy stosowa¬ niu barwników kadziowych jest konieczne po ogrza¬ niu traktowanie napawanej tkaniny wodnym roz¬ tworem alkalicznym srodka redukujacego uzywa- 30 nego przy barwieniu kadziowym.Wybarwienia otrzymane na wlóknie poliestro¬ wym wedlug podanych sposobów poddaje sie ko¬ rzystnie dalszej obróbce, przykladowo polegajacej na ogrzewaniu z wodnym roztworem srodka pioracego 35 pozbawionego jonów.Wymienione barwniki nadaja sie równiez do bar¬ wienia mieszanych tkanin z wlókien poliestrowych i welny, przy czym czesc welny pozostaje rezerwo¬ wana a nastepnie barwiona barwnikami do welny. 40 Wymienione barwniki moga byc nanoszone za¬ miast przez impregnowanie równiez przez druko¬ wanie. W tym celu stosuje sie na przyklad farby drukarskie, które zawieraja oprócz zwykle uzywa¬ nych w drukarstwie srodków pomocniczych, jak 45 srodki zwilzajace i zageszczajace, doskonale rozdrob¬ niony barwnik ewentualnie w mieszaninie z wyzej wymienionym barwnikiem do bawelny, ewentualnie w obecnosci mocznika i ewentualnie albo srodka wiazacego kwas. 50 Wedlug przytoczonych sposobów uzyskuje sie sil¬ ne wybarwienie i druki o doskonalych odpornos- ciach zwlaszcza dobrej odpornosci na swiatlo, subli- macje, dekatyzowanie, pranie i na wode chlorowa¬ na. Dalsza korzysc polega na dobrej rezerwie welny 55 i bawelny barwników stosowanych wedlug wyna¬ lazku.W nastepujacych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe, o ile inaczej nie podano, procenty oznaczaja procenty wagowe, a temperatury podane •0 sa w stopniach Celsjusza* Przyklad I. a) Mieszanine 63,8 czesci estru kwasu p-toluenosulfonowego i N-etylo-N,2-hydro- ksyetyloaniliny, 33,2 czesci N,N-dwumetylo-4-me- •& toksy-1-aminobenzenu i 90 czesci chlorobenzenu9 68 888 10 ogrzano podczas mieszania do temperatury 35° i przez 1 godzine utrzymywano w tej temperaturze.Po ochlodzeniu wytracil sie toluenosulfonian czwar¬ torzedowej soli amoniowej w postaci bezbarwnych krysztalków o ksztalcie igiel, który wyodrebniono w czystej postaci przez odsaczenie i wysuszenie. b) W taki sam sposób otrzymano czwartorzedowa sól amoniowa, jezeli zamiast N,N-dwumetylo-4-me- toksy-1-aminobenzenu zastosowano 39,2 czesci 4- -acetyloamino-1-dwumetyloaminobenzenu. c) W taki sam sposób otrzymano czwartorzedowa sól amoniowa, jezeli zamiast estru kwasu p-tolueno- sulfonowego z N-etylo-N,2-hydroksyetyloanilina stosowano 66,6 czesci estru kwasu p-toluenosulfono- wego z N-etylo-N,2-hydroksy-l-metyloetyloanilina lub estru kwasu p-toluenosulfonowego z N-etylo- -N,3-hydroksypropyloanilina.Przyklad II. a) 63,8 czesci estru kwasu p-toluenosulfonowego i N-etylo-N,2-hydroksyetylo- aniliny oraz 29,7 czesci 4-metylo-l-dwumetyloami- nobenzenu ogrzano podczas mieszania do tempera¬ tury 140°, przy czym podczas reakcji egzotermicznej powstala czwartorzedowa sól amoniowa o wzorze 24, która otrzymano w czystej postaci po przekrys- talizowaniu z propanolu. b) Jezeli zamiast estru kwasu p-toluenosulfonowego z N-etylo-N,2-hydroksyetyloanilina stosowano rów¬ nowaznikowa ilosc estru kwasu p-toluenosulfono¬ wego z N-etylo-N,3-hydroksypropyloanilina, to w identyczny sposób otrzymano czwartorzedowa sól amoniowa o wzorze 24a, która ewentualnie oczysz¬ czano jak podano w punkcie a).Przyklad III. 4,54 czesci czwartorzedowej soli amoniowej z przykladu II a) rozpuszczono w 100 czesciach wody i zadano roztworem chlorku 4-nitrobenzenodwuazoniowym przygotowanym z 1,38 czesci 4-nitroaniliny, przy czym mieszanine sprzegana stale zobojetniano wobec kongo przez do¬ dawanie krystalicznego octanu sodowego. Jesli sprzeganie jest zakonczone, barwnik wytraca sie przez dodanie chlorku sodowego, po czym odsacza sie i suszy. Barwi on wlókno poliakrylonitrylowe ze slabo kwasnych kapieli na zywe odcienie szkarlat¬ ne. Jezeli zamiast 4,54 czesci czwartorzedowej soli amoniowej wytworzonej jak w przykladzie II a) sto¬ sowano 4,68 czesci soli amoniowej wytworzonej jak w przykladzie II b), to w identyczny sposób otrzy¬ mano barwnik barwiacy wlókno poliakrylonitrylo¬ we równiez na odcien szkarlatny.Inne barwniki o ogólnym wzorze 25 lub 25a otrzymane w analogiczny sposób sa przytoczone w podanej nizej tablicy 1.Tablica 1 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 1 9- D wzór 26 wzór 26 wzór 27 wzór 27 wzór 28 wzór 29 wzór 26 wzór 26 wzór 29 R —OCH3 —NHCOCH3.—NHCOCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —4 —NH2 wzór 30 Odcien szkarlatny szkarlatny czerwony czerwony zólto-brazowy bordowy szkarlatny szkarlatny bordowy Przyklad IV. 195 czesci N,2'-metoksyetylo^ -N,2''-hydroksyetylo-3-metylo-l-aminobenzenu roz¬ puszczono w 250 czesciach pirydyny i mieszanine te zadano w temperaturze —5 — 0°C po kropli 130 czes¬ ciami chlorku metanosulfonowego. Nastepnie mie¬ szano jeszcze w ciagu 4 godzin w temperaturze 0° i wylano potem mieszanine reakcyjna do 2000 czesci wody z lodem. Po dodaniu 200 czesci stezonego kwa¬ su solnego ekstrahowano powstala emulsje eterem.Roztwór eterowy wysuszono nad bezwodnym siar¬ czanem sodowym i odparowano w niskiej tempera¬ turze pod próznia. Otrzymano 253 czesci olejku lekko zóltawego, który jest jednorodny wedlug chromato¬ graficznego badania w cienkiej warstwie. W analo¬ giczny sposób otrzymano ester kwasu metanosulfo¬ nowego i N,2-cyjanoetylo-N,2'-hydroksyetyloaniliny wzglednie N-metylo-N,2'-hydroksyetylo-2-amino-4- metyloanizolu. 54.6 czesci estru metanosulfonowego N,2'-metoksy- -N,2"-hydroksyetylo-3-metylo-l-aminobenzenu, 28 czesci N, N-dwumetylo-l-amino-4-metylobenzenu i 100 czesci chlorobenzenu mieszano w ciagu 4 godzin w temperaturze 100 —120°, a nastepnie mieszanine reakcyjna destylowano z para wodna. Pozostaly roz¬ twór wodny zawieral skladnik sprzegania o wzo¬ rze 31. 17.7 czesci 5-amino-3-fenylo-l,2,4-tiadiazolu dwu- azowego w mieszaninie 100 czesci 1-n kwasu nitro- zylosiarkowego i 100 czesci lodowatego kwasu octo¬ wego a zwiazek dwuazowy podczas energicznego mieszania wkroplono do dobrze ochlodzonego wod¬ nego roztworu 41 g wyzej podanego skladnika sprze¬ gania. Po zakonczonym dodawaniu mieszanine zo¬ bojetniano wobec kongo przez wprowadzenie krys¬ talicznego octanu sodowego, objetosc uzupelniono woda do 2000 czesci i wytracono barwnik przez doda¬ nie 100 czesci soli kuchennej. Barwi on wlókno poli- akrylanitrylowe na wspaniale odcienie czerwone o doskonalej odpornosci na swiatlo.Inne barwniki o wzorze ogólnym 32 otrzymane wedlug danych tego przykladu sa przytoczone w podanej na nastepnej stronie tablicy 2.Przyklad V. 196 czesci N,2-chloroetyloczte- rowodorochinoliny, 300 czesci 4-dwumetyloamino- anizolu i 7,5 czesci jodku sodowego mieszano w cia¬ gu 40 godzin w temperaturze 120 —130°. Po tym czasie obecnosc N,2-chloroetyloczterowodorochino- liny nie jest praktycznie do wykazania w mieszani¬ nie reakcyjnej. Jeszcze ciepla mieszanine zadaje sie 1000 czesciami wody, a nadmiar substancji wyjscio¬ wych oddestylowuje sie z para wodna. Wodny roz¬ twór saczy sie na goraco z dodatkiem 30 czesci we¬ gla aktywowanego, a zawartosc skladnika biernego o wzorze 37 ustala sie za pomoca miareczkowania roz¬ tworem chlorku 4-nitrobenzenodwuazoniowego. Jed¬ na czesc roztworu zawierajaca 34,7 czesci skladnika biernego wymieszano podczas chlodzenia lodem z roztworem dwuazowym przygotowanym z 17,25 czesci 2-chloro-4-nitro-l-aminobenzenu i sprzega¬ nie prowadzono do konca dodajac octan sodowy w celu zobojetnienia na czerwien kongo. Wytracanie barwnika wzmaga sie przez dodanie chlorku sodo- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6011 68 888 Tablica 2 12 A Wzór 27 Wzór 27 Wzór 29 Wzór 33 Wzór 33 Wzór 28 Wzór 34 Wzór 35 Wzór 35 Wzór 36 V H —CH3 —CH3 H H —CH3 H —CH3 —CH3 H W H H —OCH3 H H —OCH3 H H H H Y —CH2CH2CN —CH2CH2OCH3 —CH3 —C2H5 —CH2CH2CN —C2H5 —CH2CH2OCH3 —C2H5 —C2H5 —C2H5 R —OCH2 —H —CH3 —CH3 —CH3 —OC2H5 —NHCOCH3 —ÓCH3 —CH3 —CH3 X Cl Cl Br Br Br Cl Cl Cl Cl Br Odcien szkarlatny czerwony J fioletowy czerwonawo niebieski fioletowy brazowy fioletowy pomaranczowy pomaranczowy czerwony wego, barwnik odsacza i suszy. Barwi on wlókno poliakrylonitrylowe na trwale odcienie rubinowe.W podanej nizej tablicy 3 wyszczególniono w ko¬ lumnie III odcienie barwników otrzymanych wów¬ czas, gdy z tym samym skladnikiem biernym sprze¬ ga sie zamiast zwiazku dwuazowego 2-chloro-4-ni- tro-1-laiminobenzenu zwiazek dwuazowy aminy po¬ danej w kolumnie II.Tablica 3 I liczba kolejna 1. 2. 3. 4. 5. 6. . 7.II , Skladnik czynny 4-nitroanilina 2,6-dwuchloro-4-nitro- anilina 2-amino-5-nitrobenzo- nitryl 5-nitro-2-aminotiazol 5-amino-3-fenylo-1,2,4- -tiadiazol - 4-amino-3-chlorofeny- lometylosulfon 2-amino-6-nitrobenzo- tiazol III Odcien na poliakrylo- nitrylu czerwony brazowy fioletowy niebieski czerwony pomaran¬ czowy czerwono niebieski Przyklad VI. 35 czesci barwnika monoazo- wego o wzorze 38 otrzymanego przez sprzeganie dwuazowanego 2-chloro-4-nitro-l-aminobenzenu z N-etylo-N,2'-hydroksyetylo-l-aminobenzenem, roz¬ puszczono w 150 czesciach pirydyny i zadano w tem¬ peraturze 10 —15° mieszanine reakcyjna rozcienczo¬ no 1000 czesciami wody z lodem. Wytracony bar¬ wnik odsaczono, przemyto wielokrotnie woda w celu pozbycia sie pirydyny i w temperaturze 30° wysu¬ szono pod próznia. 10 czesci otrzymanego barwnika o wzorze 39 i 4 czesci dwumetyloaminotoluenu wymieszano do uzys¬ kania jednorodnej masy i na lazni parowej w ciagu 3 godzin stopiono podczas jednoczesnego mieszania.Stop rozcienczono w temperaturze 70° 50 czesciami octanu etylu, przy czym nieprzereagowane substancje 20 30 35 45 50 55 60 65 wyjsciowe przechodza do roztworu, a czwartorze¬ dowa sól barwnika wytraca sie w postaci gestej krystalicznej breji. Barwnik odsacza sie i przemywa estrem octowym. Barwi on wlókno poliakrylonitry¬ lowe na odcienie czerwone o dobrej odpornosci na swiatlo.W analogiczny sposób otrzymuje sie bardzo po¬ dobne czerwone barwniki, jesli zastepuje sie 4-dwu- metyloaminotoluen 4-dwumetyloaminoanizolem, 4- dwumetyloaminoacetanilidem, N-p-metoksyfenylopi- perydyna lub N-(4'-metylo)-fenylomorfolina. Przepis barwienia: 1 czesc barwnika rozpuszcza sie w 5000 czesciach wody z dodatkiem 2 czesci 40%-owego kwasu octowego. Do takiej kapieli barwiacej wpro¬ wadza sie w temperaturze 60° 100 czesci wysuszo¬ nej przedzy z wlókien poliakrylonitrylowych, pod¬ nosi sie temperature w ciagu 30 minut do 100° i barwi sie godzine w temperaturze wrzenia. Nastep¬ nie wybarwienie plucze sie i suszy. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych zasadowych bar¬ wników monoazowych pozbawionych kwasnych grup nadajacych rozpuszczlanosc w wodzie, zwlasz¬ cza grup sulfonowych lub karboksylowych odpowia¬ dajacych wzorowi 1, w którym A oznacza reszte aminy heterocyklicznej lub aromatycznej, korzystnie szeregu benzenowego, która nie posiada kwasnych grup nadajacych rozpuszczalnosc w wodzie oraz grup azowych, B oznacza reszte benzenowa przyla¬ czona do mostka azowego w pozycji para do grupy aminowej, Y oznacza ewentualnie odstawiona grupe alkilowa, zwlaszcza etylowa, cyjanoalkilowa, alko- ksyialkilowa, acyloksyalkilowa lub cyjanoalkoksyal- kilowa lub lancuch alkilenowy, który posiada sto¬ jaca na koncu reszte estrowa lub amidowa przyla¬ czona przez jej grupe CO—, alk oznacza ewen¬ tualnie rozgaleziona nizsza grupe alkilenowa, korzystnie ewentualnie acylowana grupe pro- pylenowa lub zwlaszcza grupe etylenowa, Ri oznacza reszte benzenowa, a R2 i R3 ozna¬ czaja grupe alkilowa lub aryloalkilowa, przy czym R2 i R3 moga tworzyc lacznie z atomem azotu piers¬ cien heterocykliczny, X oznacza anion, a Y moze oznaczac takze mostek etylenowy w pozycji orto do kierujacej sprzeganiem grupy aminowej piers¬ cienia B, ewentualnie przerwany heteroatomem,68 888 13 znamienny tym, ze zwiazek dwuazowy aminy sze¬ regu aromatycznego lub heterocyklicznego, zwlasz¬ cza aminy szeregu benzenowego sprzega sie ze skladnikiem biernym o wzorze 2, w którym B, Y, alk, X, Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, albo barwnik azowy o wzorze 3, w którym Z ozna¬ cza dajacy sie odszczepic atom lub grupe, zwlaszcza atom chlorowca lub ugrupowanie estrowe, a alk, Y, A i B maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji z drugorzedowa lub trzeciorzedowa amina o wzorze 4 lub 5, w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie. 14

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik bierny stosuje sie N,N-dwualkilo-N- -fenyloamoniumalkiloaniline, której obydwa piers¬ cienie benzenowe nie posiadaja dalszych podstawni¬ ków lub tylko donory elektronów.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2 znamienny tym, ze jako skladnik czynny stosuje amine szeregu benze¬ nowego, która posiada co najmniej jeden, a najwy¬ zej trzy podstawniki ujemne.

4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako skladnik czynny stosuje sie amine szeregu he¬ terocyklicznego, zwlaszcza aminonitrotiazol.KI. 22a,29/08 68 888 MKP C09b 29/08 A-NNN-B-N—alk—N- I |^ Y X- Wzórl H-B-N—alk—N I Y +N -Ri -R. Wzór 2 A-N=N-B-N-alk-Z Y Wzór 3 K :nh Wzór 4 R2—N WzOr 5 CH2CH2-C-0-CftH 6''5 O Wzór 6 LH2CH2 CONHCH3 h/zór 7 ¦CH2CH2-C0-N-C6H5 CH3 Wzór 8KI. 22a,29/08 68888 MKP C09b 29/08 ,CH2CH2\ NC-CHjCHrN-CHiCH^Nf 6 X |\ / I I I CH2CH2 U CL Wzór 9 /CH3 CH3CHrN-CH2CHrNr i^CH3 CL—k^ CT Wzór 10 /C2HS 0 CH2CH2-N-CH2CH2-Nr ch2ch2cn n ! }c2h5 H3C Wzór 11KI. 22a,29/08 68888 MKP C09b 29/08 +/CH, nc-ch2ch2-n-ch2ch2-n(— A^ CL H3C Wzór 12 /CH, CH,CHrN-CHaCHrNr- S03~ ^ ! XCH3 ^CH3 ! XCH, ^CH, CH3 Wzór 13 /CH, CH3CO-0-CH2CHrN-CH2CH2-Nr i' CH3 OC-HN ' CL CH3 Wzór 14KI. 22a,29/08 68888 MKP C09b 29/08 CH2CH2C0NH2 /CH, N- CH3-0 ¦CHXH2-fc CL" m OCH, Wzór 15 /CH3 +, CH3CH2-N-CH2CHrN CL NH-CO-CH, Wzór 16 /CK, CH3CHrN-CH2CHrN^ 1 _CH3 CL NH, Wzór 17KI. 22a,29/08 68 888 MKP C09b 29/08 /CH, CH3CHrN-CH2CH,-N CL" XK 0CHa Wzór 18 'CH9 CH3CH2-N-CH2CHrN ! XCH3 sor CH, CH3 CH, '3 Wzór 19 OC-CH2CH2-N-CH2CHrS OC2H5 Wzór 20KI. 22a,29/08 68 888 MKP C09b 29/08 + OC-CH2CHrN-CH2CHrN N A ! XCH3 H,(/ XCH, CL OCOH3 Wzór 21 /CH, + -S-CH2CHrN-CH2CH2-N A i i _CH, CL HCOCH, Wzór 22 XH, XH, /-CH2 N CH3 I l+3 CHZCH2-N CH3 V,'zó," 23 NHCOChL OjSCHsKI. 22a,29/08 68 888 MKP C09b 29/08 CH, VC2H4-N+ ch3so; CH, CH3 Wzor 2A &» \ CH, CH: C,HrN- ¦CH, CH, WzOr 24a -50, D-N=N /zH5 \ C2H4-N CH, Wzoc 25 3 CL" D-N-N- C,H ¦N / 2n5 .CH, \ + C3H6-N Cl Wzor 25 a ^n3KI. 22a,29/08 68 888 MKP C09b 29/08 Cl 02N^v^^ Wzor 26 °2N<_ 1 Cl Wzór 27 o2n<- I Cl Wzór 26 02N N CN Wzor 29 CH, / a \ CH, Wzor 30 ^H^OC^ N, CH3 CH,CH, i2v-n2 xCH3S03- Wzor 31 A-N= CH,xv .__ Wzór 32 r -N 0,N- Wzór 33 02N\y\ £ a- lVzó/ 3-? CH3S0. 3«JU2 CL Wfeó/ 35KI. 22a,29/08 68 888 MKP C09b 29/08 \ / II II N C- \/ S Wzór 36 mór 37 "JL \2H40H Wzór 38 C2H40S0: Wzór 33 2347 — LDA — 17.7.73 — 105 egz. Cena 10 zl PL PL