PL63302B1 - - Google Patents

Description

Przyklad XVIII. Postepujac w sposób analo- 20 giczny do opisanego w przykladzie XVII, z N^p-to- lilohydrazonu N1-(3,-cMoropropionylo)-acetaldehydu otrzymuje sie chlorowodorek Nlj(3,-chloropropiony- lo)-N1-p-tolilohydrazyny o temperaturze topnienia 200 — 204°C, z N^fenylohydrazonu NMn-heksano- 25 ilo)-acetaldehydu uzyskuje sie chlorowodorek NMn- heksanoilo)-^-fenylohydrazyny o temperaturze topnienia 125 — 130X!, z N1-(p-tolilohydrazonu)- ^N1-(n-heksanoilo)-acetaldehydu uzyskuje sie chlo¬ rowodorek N1-(n-hefesanoiio)-N1-(p-tolilohydrazyny 30 o temperaturze topnienia 133 — 135°C (rozklad), 2 N^n-tolilohydrazonu N1-(n-heksanoilo)-acetalde¬ hydu uzyskuje sie chlorowodorek N1-(n-heksanoi- lo)-N1-n-tolilohydrazyny o temperaturze topnienia 125—129° C, z Ni-p-tolilohydrazonu N^acetyloace- 35 taldehydu uzyskuje sie chlorowodorek N^acetylo- N^tolilohydrazyny o temperaturze topnienia 177° C (rozklad), a z hydrazonu N1-(n-heksanoilo)-N1-p- metylotio^fenylo-acetaldehydu uzyskuje sie chloro¬ wodorek N1- (n-heksanoilo) -N1- (p-metylotiofenylo)- hydrazyny o temperaturze topnienia 142—145° C.Przyklad XIX. 2,8 g chlorowodorku Ni-chlo- roacetylo^N1-(p-metoksyfenylo)-hydrazyny oraz 9,3 g kwasu lewulinowego ogrzewa sie mieszajac w tem¬ peraturze 75° C w ciagu 105 minut, po czym chlo- 45 -dzi, traktuje zimna woda, a nastepnie odsacza i suszy wytracony osad, uzyskujac 2,2 g surowych krysztalów kwasu 1-chloroacetylo-2-metylo-5-me- toksy-3-indolilooctowego. Surowe krysztaly poddaje sie rekrystalizacji z etanolu, otrzymujac czysty pro¬ dukt o temperaturze topnienia 155—156° C.W analogiczny sposób, ogrzewajac Odpowiedni chlorowodorek pochodnej hydrazyny oraz pochodna kwasu alifatycznego w temperaturze 75—80° C w czasie 1V2—2V2 godzin, otrzymuje sie z dobra wy¬ dajnoscia kwas l-acetylo-2-metylo-5-meto'ksy-3-in- dolilooctowy o temperaturze topnienia 163—164° C (rekrystalizacja z acetonu), i kwas l-(2,,4,-heksadie- noilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy o tem¬ peraturze topnienia 157—160° G (rekrystalizacja z 6(J acetonu).Przyklad XX. 4,8 g chlorowodorku N^aeety- lo-N1-(p-metoksyfenylo)-hydrazyny i 2,5 g kwasu lewulinowego dodaje sie do 20 ml kwasu octowego, a nastepnie mieszanine ogrzewa do temperatury 55 40 50 55 76° C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 2 go¬ dzin przy ciaglym mieszaniu. Nastepnie do miesza¬ niny dodaje sie okolo 60 ml wody, odsacza i suszy wytracony osad, otrzymujac 4,2 g kwasu 1-acetylo- -2-metylo-5-metoksy-3-indolilowego, który po prze- krystalizowaniu z acetonu daje czysty produkt o temperaturze topnienia 163—164,6° C.. Jezeli zamiast kwasu octowego stosuje sie takie rozpuszczalniki jak, kwas mrówkowy, kwas propio- nowy, kwas mlekowy, kwas maslowy, cykloheksan, n-heksan lub dwuoksan, wówczas uzyskuje sie rów¬ niez zadane produkity z dobra wydajnoscia.Przyklad XXI. Postepujac jak w przykladzie XX, lecz stosujac metanol Jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie octan l-acetylo-2,5-dwumetylo-3-indo- lilo metylu w postaci oleistej substancji o barwie jasnozóltej.Przyklad XXII. 2,7 g N1-chloroacetylo-N1-(p- metoksyifenylo)-hydrazyny i 1,6 g kwasu lewulino¬ wego dodaje sie do 30 ml lodowatego kwasu octo¬ wego. Do mieszaniny dodaje sie nastepnie okolo 2 ml stezonego kwasu chlorowodorowego i calosc ogrzewa do temperatury 75° C i utrzymuje '"w tej temperaturze w ciagu 2 godzin, przy ciaglym mie¬ szaniu. Po zakonczeniu reakcji wytracony osad od¬ sacza sie i suszy, otrzymujac 2,3 ig kwasu 1-ch'lóro- acetylo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowego, któ¬ ry po przekrystalizowaniu topnieje w temperaturze 155^157° C.Przyklad XXIII. 20 g chlorowodorku Ni-kro- tonoilo-N1-(p-metoksyfenylo)-hydrazyny dodaje sie do 40 g kwasu lewulinowego, a nastepnie miesza¬ nine podgrzewa do temperatury 78° C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 2V2 godziny, przy cia¬ glym mieszaniu. Po zakonczeniu reakcji mieszanine traktuje sie 200 ml zimnej wody, odsacza wytracony osad i ekstrahuje eterem. Po oddestylowaniu eteru uzyskuje sie kwas l-krotonoilo-2-metylo-5-meto- ksy-3^indolilooctowy w postaci surowych kryszta¬ lów .Krysztaly te przekrystalizowuje sie z miesza¬ niny eteru i alkoholu 85 :15, otrzymujac 7,5 g czy¬ stego produktu o temperaturze topnienia 130—131°C.Wydajnosc wynosi 44% wydajnosci teoretycznej.Zgodnie z procesem opisanym w przykladzie XXIII otrzymuje sie nastepujace zwiazki: 1-dekano- ilo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy, tempera¬ tura topnienia 126° C, (rozpuszczalnik rekrystaliza- cyjny: aceton), ester etylowy kwasu l-krotonoilo-2- metylo-5-metóksy-3-indolilooctowego w postaci ole¬ istej substancji, jak równiez ester etylowy 1-kapro- ilo-2,5-dwumetylo-3-indolilooctowego w postaci substancji oleistej.Przyklad XXIV. 20 g chlorowodorku NMca- proilo-N^to-metoksyfenylo)-hydrazyny dodaje sie do 40 g kwasu lewulinowego, a nastepnie mieszani¬ ne ogrzewa do temperatury 75° C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 2 godzin, przy ciaglym mie¬ szaniu. Nastepnie mieszanine traktuje sie 100 ml zimnej wody i wytracony osad odsacza i suszy.Uzyskuje sie 13 g kwasu l-kaproilo-2-metylo-5-me- toksy-3-indolilooctowego w postaci surowych krysz¬ talów, które przekrystalizowuje sie z roztworu wod- no-acetonowego, otrzymujac 8,7 g czystego produk¬ tu o temperaturze topnienia 140—141° C. Wydajnosc wynosi 37% wydajnosci teoretycznej.63 302 15 16 • Przyklad XXV. 17 g chlorowodorku N1-(2'f4l- heksadienoilo)-NMp-metoksy-fenylo)-hydrazyny i 10 g kwasu ó-acetylowalerianowego dodaje sie do 35 ml kwasu octowego, ogrzewa do temperatury 70^80° C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 2 godzin, przy ciaglym mieszaniu. Nastepnie dodaje sie 150 ml zimnej wody i wytracony osad odsacza i suszy, otrzymujac 10 g kwasu yn[il-'(2,,4,-heksadie- nóilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indolilo]-maslowego w postaci surowych krysztalów. Surowe krysztaly prze- krystalizowuje sie z mieszaniny wody i acetonu, otrzymujac 4,6 g czystego produktu o temperaturze topnienia 127—£29° C.W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace •zwiazki: kwas ^-[-(2,,4,-heksadienoilo)-2-metyio-5- metoksy-3-indolilo]-propionowy o temperaturze topnienia 166—167° C (rozpuszczalnik rekrystaliza- ¦cyjny: woda—aceton), kwas l'(4'-metylopentanoilo)- 3-metyio-5-metoksy-3-indolilooctowy o temperatu¬ rze topnienia 135° C (rozpuszczalnik rekrystalizacyj- ny: woda—aceton) i kwas l-(4,-chlorobutyroilo)-2- metylo-5-metokfcy-3-inddilooctowy o temperaturze topnienia 149—150° C (rozpuszczalnik rekrystaliza- cyjny: aceton).Przyklad XXVI. 10 g chlorowodorku NMn- deEanoilo)-N1-(p-metoksyfenylo)-hydrazyny i 9 g •lewulinianu benzylu podgrzewa sie mieszajac w 30 ml dwuoksanu, a nastepnie odsacza uzyskane krysztaly. Przesacz odparowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem a nastepnie przemywa zimna wo¬ da, otrzymujac oleista substancje. Substancje te traktuje sie mieszanina wody z acetonem i otrzy¬ muje ester benzylowy kwasu l-dekanoilo-2-metylor -5-metoksy-3-i'ndolilooctowego o temperaturze top¬ nienia 83—85° C.W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: ester benzylowy kwasu l-dekanoilo-5-me- toksy-3-indolilooctówego w postaci substancji olei¬ stej i ester benzylowy kwasu l-dekanoilo-5-chloro- -3-indolilooctówego w postaci substancji oleistej.Przyklad XXVII. 10 g chlorowodorku NMn- oktanoiloj-m-tolilo-hydrazyny i 10 g kwasu lewu- linowego podgrzewa sie do temperatury 75—77° C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 4 godzin.*Po ochlodzeniu mieszaniny uzyskana lepka sub¬ stancje rozpuszcza sie w 30 ml acetonu i odsacza substancje nierozpuszczalne. Przesacz miesza sie z 30 ml wody, a nastepnie pozostawia chlodzac na okres okolo 12 godzin. Powstale krysztaly odsacza sie i suszy, otrzymujac 6,8 g mieszaniny kwasu 1- (n-oktanoilo)-2,4-dwumetylo-3-indolilooctowego oraz kwasu 1(n-oktanoilo)-2,6-dwumetylo-3-indoliloocto- wego.Przyklad XXVIII. 4,7 g estru III-rzed. butylo- wego kwasu l-(2,,4,-heksadienoilo)-2-metylo^5-me- toksy-3-indolilooctowego dodaje sie do 45 g benze¬ nu. Do mieszaniny dodaje sie kwas p-toluenosulfo- nowy po czym calosc ogrzewa pod chlodnica zwrotna i przemywa 30 ml 10% wodnego roztworu wodoroweglanu sodu, a nastepnie kilkakrotnie wo¬ da i suszy. Benzen oddestylowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, po czym mieszanine oczyszcza przez rekrystalizacje z acetonu, otrzymujac kwas 1- (2,,4,-heksadienoilo)n2-metylo-5-jmetoksy-3-indo- lilooctowy o temperaturze topnienia 161—162° C. 10 13 20 25 60 c% 65,64 65,i53 H% 5,84 5,62 No/0 4,25 4,41 ..•¦ Analiza elementarna: wieOfcosci wyliczone wielkosci stwierdzone : W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: . kwas l-dekanoilo-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 126° C.Analiza elementarna: wielkosci wyliczone wielkosci stwierdzone c% 70,80 70,93 H% 8,32 8,41 N%" 3,75 3,98 kwas 1-(4'-chlorobutyroilo)-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 149—150°C.Analiza elementarna: C% H% N% Cl% 59,35 5,60 4,33 10,95 59,00 5,60 4,22 10,23 wielkosci wyliczone wielkosci stwierdzone i kwas l-(4,-metylopentanoilo)^2-metylo-5-metoksy- -3-indOlilooctowy o temperaturze topnienia 135° C.Analiza elementarna: wielkosci wyliczone wielkosci stwierdzone c% 68,12 68,15 H% 7,30 7,45 N% 4,16 4,46 30 Przyklad XXIX. 3,6 g chlorowodorku NM2*,4* -heksadienoilo)-N1- (p-metoksyfenylo) -hydrazyny o- raz 2,4 g kwasu acetonjfflomalonowego podgrzewa sie do temperatury 85° C, dodaje 10 ml kwasu octo¬ wego i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 4 go- 35 dzin przy ciaglym mieszaniu. Po ostudzeniu mie¬ szanine traktuje sie zimna woda, odsacza sie pow¬ stale krysztaly i suszy je, otrzymujac 3 g surowego kwasu Ma^-heksadienoilo) -2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowego. Nastepnie kwas przekrystalizowu- 40 je sie z mieszaniny wody z acetonem otrzymujac czysty produkt o barwie jasnozóltej i o temperatu¬ rze topnienia 162—163° C.W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: kwas l-heksanoilo-2-metylo-5-metoksy-3- 40 indolilooctowy o temperaturze topnienia 140—141° C i kwas l-chloroacetyloJ2-metylo-5-metoksy-3-indoli- looctowy o temperaturze topnienia 156—157° C.Przyklad XXX. 7,5 g hydrazonu N^chloróace- tylo-N1-(p-metoksyfenylo)-acetaldehydu dodaje sie 5Q do 50 g kwasu lewulinowego, a nastepnie do mie¬ szaniny wprowadza 1^45- g bezwodnego chlorowodo¬ ru, ochladzajac calosc lodem. Stopniowo podnosi sie temperature do 90° C i utrzymuje w tej tempera¬ turze w ciagu 3 godzin. Po odstaniu przez noc mie- 55 szanine traktuje sie duza iloscia wody, otrzymujac zywicowata substancje. Substancje te przekrystali- zowuje sie kilkakrotnie z alkoholu i acetonu w obecnosci aktywnego wegla. Otrzymuje sie krysta¬ liczny kwas l-chloroacetylo-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 156-^157°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: kwas l-acetylo-2-metylo-5-metoksy-3-indo- lilooctowy o temperaturze topnienia 162-^164° C i kwas l-(n-heksanoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indoli- 85 looctowy o temperaturze topnienia 138—140° C.63 302 17 IS Przyklad XXXI. Mieszanine 3,8 g estru III- rzed. butylowego kwasu l-acetylo-2-metylo-3-hy- droksy-5-metoksy-2,£-dwuwodoro-3-indoliloocto- wego, 500 ml toluenu i 3 g kwasu p-toluenosulfono- wego ogrzewa sie mieszajac w ciagu 3 godzin w temperaturze 100° C, po czym mieszanine przemywa sie trzykrotnie woda, oddziela warstwe organiczna i suszy ja nad bezwodnym siarczanem sodowym.Pozostalosc po odparowaniu toluenu pozostawia sie w szafie chlodniczej, otrzymujac surowy, krysta¬ liczny kwas l-acetylo-2-metylo^5-metoksy-3-indoli- looctowy, który po przekrystalizowaniu z mieszani¬ ny acetonu z woda topnieje w temperaturze 167— 168° C.Analiza elementarna: obliczono znaleziono c% 64,36 64,76 H% 5,79 6,26 N% 5,36 5,13 W analogiczny sposób otrzymuje sie kwas /Hi-(2*, 4,-Heksadienoilo)^2-metylo-5-metoksy-3-indolilo] propionowy o temperaturze topnienia 166—167° C i kwas 7-[il-(2',4'-heksadienoilo)-2-metylo-5-metoksy-3 -iindolMo] maslowy o temperaturze topnienia 127— 129° C.Przyklad XXXII. 2,5 g p-metoksyfenylohy- drazonu lewulinianu metylu dodaje sie do 50 ml lo¬ dowatego kwasu octowego. Nastepnie wkrapla sie do mieszaniny 0,9 g chlorku acetylu, po czym mie¬ szanine ogrzewa sie do temperatury 80° C i utrzy¬ muje w tej temperaturze w ciagu 3 godzin. Nastep¬ nie mieszanine traktuje sie 50 ml zimnej wody i otrzymana substancje oleista ekstrahuje eterem, otrzymujac ester metylowy kwasu l-acetylo-2-me- tylo-5-metoksy-3-indolilooctowego. Absorpcyjne widmo tego produktu w podczerwieni calkowicie odpowiada widmu typowego produktu, otrzymane¬ go przez acetylowanie estru metylowego kwasu 2- metylo-5-metoksy-3-indolilooctowego.Przyklad XXXIII. Postepujac jak w przykla¬ dzie XXXII, lecz stosujac 1,2 g ibezwodnika octowe¬ go zamiast 0,9 g chlorku acetylu, otrzymuje sie takze 2-nietylo-5-metoksy-3-i'ndolilooctan metylu.Przyklad XXXIV. 3,7 g kwasu l-acetyIo-2- metylo-5-metóksy-2,3-dwuwodoro-3-indoliloocto- wego dodaje sie do 100 ml benzenu, a nastepnie do mieszaniny wprowadza sie 7,5 g czterochlorobenzo- chinonu. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin. Po usunieciu rozpusz¬ czalnika przez destylacje pod obnizonym cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza sie w acetonie, a substancje nierozpuszczalne oddziela. Nastepnie roztwór aceto¬ nowy suszy sie, otrzymujac surowe krysztaly kwa¬ su l-acetylo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowego.Krysztaly te przekrystalizowuje sie z mieszaniny wody i acetonu, otrzymujac czysty produkt o bar¬ wie jasnozóltej i temperaturze topnienia 163—164°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie kwas 1-chlo- roacetylo-2-metylo-5-metoksy-3-iridolilooctowy o temperaturze topnienia 156—157° C. PL PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 1-acy- lo-3-indoliloalifatycznego o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony chlorowcem, albo rodnik alkenylowy zawierajacy do 10 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru Uib nizszy rodnik alkilowy, R8 oznacza -grur pe alkoksylowa zawierajaca do 4 atomów wegla, * grupe benzyloksylowa lub hydroksylowa, R4 oznacza nizszy rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, atom wodoru lub chlorowca, a m oznacza liczbe calko¬ wita 1—3, znamienny tym, ze N1-acylowana po¬ chodna fenylohydrazyny o ogólnym wzorze 2, w io którym H1 i R4 maja wyzej podane znaczenie albo N^acylowana pochodna fenylohydrazonu o ogólnym wzorze 3, w którym R1 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie, a B oznacza reszte ketonu lub aldehydu, poddaje sie reakcji z pochodna kwasu alifatyczne- 15 go o wzorze ogólnym 4, w którym R2, R8 i m maja wyzej podane znaczenie. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie N1-acylowana pochodna fenylohydrazyny o wzorze 2, w którym R1 i R4 maja znaczenie poda- 20 ne w zastrz. 1, otrzymana z Ni-acylowanej pochod¬ nej fenylohydrazonu o wzorze 3, w którym B, R1 i R4 maja znaczenie podane w zastrz. 1, przez roz¬ klad za pomoca kwasu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie N1-acylowana pochodna fenylohydrazyny o wzorze 2, w którym R1 i R4 maja znaczenie poda¬ ne w zastrz. 1, otrzymana przez reakcje pochodnej fenylohydrazonu o wzorze 5, w którym R4 i B maja znaczenie podane w zastrz. 1, ze zwiazkiem o wzo¬ rze 6, w którym R1 ma znaczenie podane w zastrz. 1, a Y oznacza atom chlorowca lub grupe estrowa i nastepnie rozklad kwasem otrzymanej pochodnej N1-acylowanego fenylohydrazonu o wzorze 3, w któ¬ rym R1, R4 i B maja wyzej podane znaczenie. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji z pochodna kwasu alifatycznego o wzorze 4, w którym R2, R8 i m maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie Ni-acylowana pochodna feny- 40 lohydrazonu o wzorze 3, w którym R1, R4 i B maja znaczenie podane w zastrz. 1, otrzymana przez re¬ akcje pochodnej fenylohydrazonu o wzorze 5, w którym R4 i B maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym R1 ma wyzej po¬ dane znaczenie, a Y oznacza atom chlorowca lub grupe estrowa. 5. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze pochodna fenylohydrazonu o wzorze 7, w którym R2, R8, R4 i m maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze 6, w którym R1 ma znaczenie podane w zastrz. 1, a Y oznacza atom chlorowca lub grupe estrowa. 6. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze Ni-acylowana pochodna fenylohydrazyny o 55 wzorze 2, w którym R1 i R4 maja wyzej podane znaczenie, lub s~ol tej pochodnej poddaje sie reakcji z pochodna dwukarboksylowego kwasu alifatyczne¬ go o wzorze 8, w którym R2 i m maja wyzej poda¬ ne znaczenie, przy czym otrzymuje sie zwiazek o 60 wzorze 1, w którym R1, R2 i R4 maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, R8 oznacza grupe hydroksylowa, a m oznacza liczbe 1 lub 2. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1, w którym R1, R2, R4 i m maja 65 znaczenie podane w zastrz. 1, a R8 oznacza grupe 25 30 35 45 5063 302 19 alkoksylowa, poddaje sie rozkladowi, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze .1, w którym R1, R2, R4 i m maja wyzej podane znaczenie, a R8 oznacza grupe hydroksylowa. 8. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze pochodna kwasu ll-acylo-3-hydroksy-2,3- dwuwodoro-3-indoliilooctowego o wzorze 9, w któ- 20 rym R1, R2 i R4 maja wyzej podane znaczenie, a R* oznacza grupe hydroksylowa lub alkoksylowa, pod¬ daje sie odwadnianiu, ewentualnie z równoczesna hydroliza, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1, R2, R4 maja znaczenie podane w zastrz. 1, R3 oznacza grupe hydroksylowa, a m oznacza liczbe

1. z? O X O en X O o o X o X Hi X O X X -O-O ^ X O ., \ / ^ o 0*4 • o x x x x x z-0-0=0-0=0-o oo o oj O ^ l—CJ—CT er o o Ie ^~o? 'OJ X O O o oj CC O N o=o -o •o CU O O E O OJ en \ / o 00 co o ^ -o-o: o _ ioKI. 12 p, 2 63 302 MKP C 07 d, 27/56 co cc o o CJ OJ X CJ o CJ CC + cm CM CC \ CJ II -z. 1 -z. en CC O O i Je X CJ X X C_J / o — O" \ ^_ -cc co en o CJ o ^. o-cr c\) -CJ—QC CJ _£M 2 X O _ -o-ce ^ II OO <0 o ^ :-cj^q:KI. 12 p, 2 63 302 MKP C 07 d, 27/56 CC o o + o x x x x nP o-o=o-cj=cj-o CO O X X X X X cj-o=o—c-=o—o X o o o X o a? o o o X o o 3? o I zn o II X o I X o O X ^.—U—LJ M- 3 GD ^ o ^ ^ —o—a: — o ^ o—o—a: QQ o ZF „Ruch" W-wa, zam. 703-71, nakl. 240 egz. PL PL