PL45052B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL45052B1
PL45052B1 PL45052A PL4505260A PL45052B1 PL 45052 B1 PL45052 B1 PL 45052B1 PL 45052 A PL45052 A PL 45052A PL 4505260 A PL4505260 A PL 4505260A PL 45052 B1 PL45052 B1 PL 45052B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
product
dian
esters
xylene
aliphatic
Prior art date
Application number
PL45052A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL45052B1 publication Critical patent/PL45052B1/pl

Links

Description

Jak wiadomo z nadmiaru fenolu i acetonu w roztworze silnie kwasnym od kwasu mine¬ ralnego otrzymuje sie produkt kondensacji 4,4'- dwuhydroksydwufenylodwumetylometan, zwany ponizej dianem. Nadmiar fenolu po zobojetnie¬ niu kwasu odpedza sie za pomoca destylacji z pa¬ ra wodna. Pozostaly produkt kondensacji jest jednak zawsze mniej lub bardziej zanieczyszczo¬ ny przez kleiste, ciemne produkty rozkladu i niepozadane produkty uboczne, które obnizaja temperature topnienia produktu. Wprawdzie aro¬ matyczne weglowodory jak toluen i ksylen roz¬ puszczaja te zywicowate ciemne produkty, jed¬ nak rozpuszczaja równoczesnie takze dian, tak ze znaczne ilosci oczyszczanego produktu kon¬ densacji pozostaja w roztworze.Wiadomo, iz tego rodzaju produkty konden¬ sacji mozna otrzymac z wysoka czystoscia, je¬ zeli do rozdzielania produktów kondensacji fe¬ nolu wykorzysta sie rózna rozpuszczalnosc ich soli W tym celu surowe produkty kondensa¬ cji traktuje sie wodorotlenkami alkaliów lub ziem alkalicznych w roztworze wodnym. Pro¬ dukty kondensacji przechodza przy tym w la¬ two rozpuszczalne pierwszorzedowe lub dru- gorzedowe sole, a fenol — w latwo rozpuszczal¬ ne fenolany, które latwo mozna rozdzielic za pomoca wirówki. W celu zwiekszenia nieroz- puszczalnosci dodaje sie nasyconego roztworu soli kuchennej. Z otrzymanych tak soli mozna otrzymac wolne produkty kondensacji przez dodanie kwasów.Wedlug innego sposobu czysty 4,4'-clwuhy- droksydwufenylodwumetylometan otrzymuje sie przez przekrystallzowanie z mieszaniny feno¬ lu i wody (stosunek 76:24). Wodne roztwory fenolu rozpuszczaja produkty kondensacji na goraco bardzo dobrze, a na zimno tylko sla«* bo. Zywicowate, zabarwione zanieczyszczenia pozostaja praktycznie calkowicie w lugu ma¬ cierzystym. Przy ochlodzeniu goracych roztwo¬ rów produktów kondensacji wytracaja sie kry-staliczne produkty kondensacji, które jednak zawieraja jeszcze fenol, usuwany nastepnie przez destylacje z para wodna.Obydwa wymienione sposoby wykazuja jed¬ nak nastepujace wady.Rozpuszczanie produktu kondensacji za po¬ moca lugu i powtórne wytracenie za pomoca kwasu jest klopotliwe i pracochlonne z powodu wielu operacji w procesie. Wprawdzie przekry- stalizowanie z wodnego roztworu fenolu jest bardziej *proste i daje sie przeprowadzic w stosunkowo krótszym okresie czasu, jednak nie udaje sie przy tym otrzymac produktu cal¬ kowicie wolnego od fenolu. Do wielu celów otrzymywany stopien czystosci jest wprawdzie wystarczajacy; podstawa do wytwarzania estru kwasu poliweglowego (z dianu i fosgenu) jest jednak konieczny dian o najwyzszym stopniu czystosci, czego wedlug tego sposobu nie mozna otrzymac.Stwierdzono, ze otrzymuje sie 4,4'-dwuhy- droksydwufenylodwumetylometan o wyso¬ kiej czystosci, jezeli surowy produkt jeszcze zawierajacy zanieczyszczenia przekrystalizuje sie z mieszaniny skladajacej sie z 85—95% ben¬ zenu ewentualnie jego homologów (rozpuszczal¬ niki niepolarne) i 15—5% jednowartosciowych alifatycznych alkoholi z 1—5 atomami wegla lub ich estrów albo alifatycznych lub cyklo- alifatycznych ketonów (rozpuszczalniki polarne).Szczególnie czysty produkt koncowy otrzy¬ muje sie, jezeli produkt techniczny przed prze- krystalizowaniem podda sie znanej obróbce za pomoca wegla aktywnego lub ziemi bielacej.Jako niepolarny rozpuszczalnik szczególnie korzystny okazal sie ksylen. Jako polarne roz¬ puszczalniki stosuje sie korzystnie etanol, pro- panol, butanol, octan butylu lub aceton i cy- kloheksanon.Przekrystalizowanie nastepuje przez rozpusz¬ czenie technicznego dianu w wymienionej mie¬ szaninie rozpuszczalników w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie roz¬ twór mieszajac oziebia sie do temperatury 20°C, odsacza krysztaly dianu i przemywa mieszanina rozpuszczalników. Zabarwione pro¬ dukty przechodza przy tym calkowicie do lu¬ gu mecierzystego. Suszenie nastepuje w tem¬ peraturze 100—120°C podczas kilku godzin.Z lugu macierzystego mozna wydzielic przez krystalizacje drugi rzut dianu, który jest rów¬ niez czystym produktem nadajacym sie do wy¬ twarzania estrów kwasu poliweglowego. Znaj¬ dujacy sie w lugu macierzystym dian uwalnia sie od rozpuszczalników na drodze destylacji, przy czym moze on byc dalej przerabiany na zywice lakiernicze albo epoksydowe tak, ze praktycznie nie ma zadnej straty produktu, w przciwienstwie do znanych sposobów, które wykazuja straty 10—20%.Mieszanine rozpuszczalników mozna regene¬ rowac na drodze destylacji i ponownie stoso¬ wac do tego samego celu. Sposób jest prosty.Odpadaja wszystkie czasochlonne czynnosci znanych sposobów. Poza tym produkt schnie w znacznie krótszym czasie, poniewaz nie zawiera wody lecz tylko nieznaczne ilosci latwolotnych rozpuszczalników.Wydajnosci w sposobie wedlug wynalazku wynosza 70—78% przy pierwszej krystalizacji i 83—98% przy drugiej krystalizacji z lugu macierzystego. Temperatura topnienia otrzy¬ manego produktu wynosi 154—157°C.Badanie stopnia czystosci 4,4-dwuhydroksy- dwufenylodwumetylometanu przeprowadzono w znany sposób metoda pomiaru temperatury topnienia. Pewniejszy wynik otrzymano, kiedy produkt rozpuszczono w etanolu w stosunku 1:1 i porównano zabarwienie mieszaniny z barwna skala jodowa. Liczby barwy produktu otrzymanego sposobem wedlug wynalazku za¬ warte sa miedzy 4 i 10.Przyklad I. 700 g 4,4,-dwuhydroksydwu- fenylodwumetylometanu zwanego dalej dianem, o temperaturze miekniecia 146—153°C rozpu¬ szczono w temperaturze okolo 100°C w 500 g mieszaniny rozpuszczalników skladajacej sie z 90% toluenu i 10% izobutanolu i przy zasto¬ sowaniu chlodnicy zwrotnej i przy mieszaniu po czym chlodzono do temperatry 20—25°C.Krysztaly odsaczono, przemyto 100 ml miesza¬ niny rozpuszczalników, a lug macierzysty za¬ stosowano do rozpuszczania dalszej ilosci dianu.Po wysuszeniu w temperaturze 100—120°C w piecu obiegowym otrzymano jasny, krystalicz¬ ny produkt (liczba barwy 8) z wydajnoscia 76%, o temperaturze topnienia 154—157°C.Przyklad II. W lugu macierzystym wymie¬ nionym w przykladzie I rozpuszczono jeszcze raz 500 g dianu w temperaturze 100°C i roz¬ twór przerabiano dalej, jak w przykladzie I.Otrzymano jasny, krystaliczny produkt (liczba barwy 10) z wydajnoscia 93%, o temperaturze topnienia 155—157°C.Przyklad III. 700 g dianu o temperaturze miekniecia 152—154°C rozpuszczono w 500 g mieszaninie rozpuszczalników skladajacej sie z 90% ksylenu i 10% propanolu. Roztwór ochlo¬ dzono podczas mieszania do temperatury 20 — 25°C i przerabiano dalej, jak w przykladzie — 2 —I. Wydajnosc wynosila 77Vt, po drugim dodaniu dianu 80°/p. Jasny, krystaliczny produkt (liczba barwy 4) posiadal temperature topnienia 156— 157°C.Przyklad IV. 400 g technicznego dianu przekrystalizowano z mieszaniny 380 g ksylenu i 20 g octanu butylowego i przerabiano, jak w przykladzie I. Wydajnosc: 74%, temperatura topnienia 154—157°C, liczba barwy: 7.Przyklad V. 350 g technicznego dianu prze¬ krystalizowano z mieszaniny 190°/t ksylenu i 10*/« acetonu i przerabiano, jak w przykladzie I. Wydajnosc: 70°/i, temperatura topnienia 154—157°C, liczba barwy: 8. PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania czystego 4,4'-dwuhy- droksydwufenylodwumetylometanu, znamien¬ ny tym, ze otrzymany w znany sposób, jeszcze zanieczyszczony produkt przekrystalizowuje sie z mieszaniny skladajacej sie z 85—95°/oben¬ zenu ewentualnie jego homologów i 15—5Vi jednowartosciowych alifatycznych alkoholi z 1—5 atomami wegla lub ich estrów albo alifatycznych i cykloalifatycznych ketonów.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna benzenu stosuje sie ksy¬ len.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako jednowartosciowe alifatyczne alko¬ hole stosuje sie etanol, propanol, butanol, a jako estry octan butylu. #
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alifatyczne i cykloalifatyczne keto¬ ny stosuje sie aceton i cykloheksanon. VEB Leuna — Werke „Walter Ulbricht" Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy PL
PL45052A 1960-06-02 PL45052B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL45052B1 true PL45052B1 (pl) 1961-08-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2611690C2 (pl)
DE1027205B (de) Verfahren zur Herstellung von reinen 4,4'-Dioxydiphenylalkanen
PL45052B1 (pl)
DE2922519A1 (de) Verfahren zum trennen von gemischen aus 3- und 4-nitrophthalsaeure
AT266315B (de) Verfahren zur Reinigung von roher 7-Aminocephalosporansäure
BARKENBUS et al. The Beckmann Rearrangement of Some Heterocyclic Ketoximes
DE10353205A1 (de) Ortho-substituierte Pentafluorsulfuranyl-Benzole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als wertvolle Synthese-Zwischenstufen
EP0468821A1 (en) Process for the preparation of rhodamines
DE910779C (de) Verfahren zur Darstellung von N-Sulfonylharnstoffen
EP0030627B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazolidin-3,5-dion
AT215419B (de) Verfahren zur Herstellung von (5-Nitrofuryl)-methyl-keton
DE1470208B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Imidazolderivaten und ihren Saeureadditionssalzen
EP0053714B1 (de) Solvatisierte Salze von 2,4-Dinitrophenyl-cyanamiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2637580C2 (de) Verfahren zur herstellung von n-substituierten oxazolidinen
CH407096A (de) Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisothiocyanaten
CH372316A (de) Verfahren zur Herstellung von 2,5-Diarylamino-terephthalsäuren und ihren Estern
DE2756865A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-chlor-4,6-bis-alkylamino-s-triazinen
US1906221A (en) Hydroxy-diphenylindoles
AT262991B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Thienobenzothiazinderivaten
US2331711A (en) Method of preparing alphanaphthylacetamide
DE749330C (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoazoverbindungen
DE968560C (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Dimethyl-3-phenylpyrazolon-(5)
DE1069637B (de) Verfahren zur Herstellung von Hydraziden aliphatischer Sulfosäuren
AT364836B (de) Verfahren zur herstellung von neuen o-substituierten derivaten des (+)-cyanidan-3-ols und deren salzen
AT202940B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, racemischen oder optisch aktiven Morpholinderivaten und deren Salzen