PL238515B1 - Blokowane poliizocyjaniany, ich zastosowanie oraz poliuretanowe lakiery proszkowe - Google Patents
Blokowane poliizocyjaniany, ich zastosowanie oraz poliuretanowe lakiery proszkowe Download PDFInfo
- Publication number
- PL238515B1 PL238515B1 PL415905A PL41590516A PL238515B1 PL 238515 B1 PL238515 B1 PL 238515B1 PL 415905 A PL415905 A PL 415905A PL 41590516 A PL41590516 A PL 41590516A PL 238515 B1 PL238515 B1 PL 238515B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- blocked polyisocyanates
- diisocyanate
- polysiloxane
- polyisocyanates
- polyurethane powder
- Prior art date
Links
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 26
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 33
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 25
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 17
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 13
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YJZDEQHYCXLKNB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(isocyanatomethylidene)cyclohexane Chemical compound N(=C=O)C=C1CC(CC(C1)=CN=C=O)=CN=C=O YJZDEQHYCXLKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SINZNVHKJJDTSC-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethylidene)cyclohexane Chemical compound O=C=NC=C1CCC(=CN=C=O)CC1 SINZNVHKJJDTSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims description 3
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 3
- APPLXIAAQKETNY-UHFFFAOYSA-N 5-(isocyanatomethylidene)cyclohexa-1,3-diene Chemical compound N(=C=O)C=C1CC=CC=C1 APPLXIAAQKETNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 7
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 6-iminooxadiazine-4,5-dione Chemical compound N=C1ON=NC(=O)C1=O PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000003670 easy-to-clean Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000012856 weighed raw material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2855—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są blokowane poliizocyjaniany oraz sposób syntezy blokowanych poliizocyjanianów jako środków sieciujących do poliuretanowych powłok proszkowych. Blokowane polizocyjaniany otrzymane po usieciowaniu żywicami stosowanymi do systemów proszkowych dają powłoki poliuretanowe o zwiększonej hydrofobowości, lepszej odporności na ścieranie i zarysowanie niż wyroby sieciowane typowymi poliizocyjanianami stosowanymi do farb i lakierów proszkowych.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są blokowane poliizocyjaniany przeznaczone do wytwarzania poliuretanowych systemów proszkowych, ich zastosowanie do wytwarzania poliuretanowych systemów proszkowych i poliuretanowych lakierów proszkowych oraz poliuretanowe lakiery proszkowe zawierające takie blokowane poliizocyjaniany. Wynalazek znajduje zastosowanie w dziedzinie proszkowych farb i lakierów przeznaczonych do malowania karoserii i części samochodowych, ram rowerowych i motocyklowych, sprzętu AGD, elementów metalowych przeznaczonych na place zabaw, konstrukcji metalowych, maszyn rolniczych, metalowych siatek, blach, rur, prętów, puszek, aparatów np. medycznych i innych.
Typowe poliuretanowe powłokowe systemy proszkowe zawierają stały składnik poliizocyjanianowy z zablokowanymi grupami izocyjanianowymi (PIC), stałą żywicę poliestrową lub poliakrylową zakończoną grupami hydroksylowymi, katalizator, środki pomocnicze (związki ułatwiające nanoszenie powłok, przyspieszające odgazowanie, zwiększające rozlewność) oraz różne dodatki w zależności od zastosowania (pigmenty, napełniacze, inhibitory korozji, biocydy, antypireny, antyoksydanty).
Bardzo duże znaczenie praktyczne mają powłoki hydrofobowe, o niskiej swobodnej energii powierzchniowej, które są łatwe w czyszczeniu lub dają efekt samooczyszczania, mające zwiększoną odporność mechaniczną, chemiczną, termiczną i starzeniową, bez względu na obszar ich potencjalnego zastosowania. Przykładowo, zastosowanie diizocyjanianów aromatycznych do otrzymywania powłok jest ograniczone ze względu na mniejszą odporność tak wytwarzanych powłok na czynniki atmosferyczne, stąd możliwe jest ich zastosowanie tylko do powłok przeznaczonych do wewnątrz pomieszczeń.
Powłoki poliuretanowe o zwiększonej hydrofobowości otrzymuje się w reakcji poliizocyjanianów z żywicami z wbudowanymi segmentami siloksanowymi lub fluoroalkilowymi albo w wyniku usieciowania specjalnie dobranych żywic poliizocyjanianami z podstawnikami fluoroalkilowymi lub siloksanowymi (Wu W., Zhu Q., Qing F., Han C. C.: Langmuir 2009, 25, 17., Wang L.-F.: Polymer 2007, 48, 894).
Wbudowanie grup siloksanowych lub fluoru do poliizocyjanianów zawierających grupy allofanianowe w celu zmniejszenia napięcia powierzchniowego poliizocyjanianów i swobodnej energii powierzchniowej otrzymanych powłok poliuretanowych znane jest z US5541281, US5574122, US5576411, US5646227, US5691439 i US5747629. Wadą poliizocyjanianów ujawnionych w tych patentach jest to, że są one otrzymywane w reakcji nadmiaru monomerycznych diizocyjanianów ze związkami zawierającymi albo fluor albo grupy siloksanowe. Po zakończeniu reakcji nieprzereagowane monomeryczne diizocyjaniany muszą być usunięte za pomocą kosztownego procesu destylacji cienkowarstwowej.
PL/EP1919974 ujawnia proces wbudowania alkoholu poli(dimetylosiloksanowego) (Silaplane FM 0411) w ilości 1% wag. do poliizocyjanianów wytworzonych z udziałem diizocyjanianu izoforonu (IPDI) zawierających grupy uretanowe i allofanianowe. W wyniku modyfikacji swobodna energia powierzchniowa (SEP) poliizocyjanianów obniżyła się z 0,047 J/m2 do 0,024 J/m2. PIC te zastosowane do jednoskładnikowych powłok utwardzalnych wilgocią i powłok dwuskładnikowych przyczyniły się do obniżenia ich wartości SEP z 0,033 J/m2 do 0,031 J/m2 przy zawartości grup -Si-O- 0,34%. Autorzy opisują także możliwość zastosowania poliizocyjanianów o niskiej SEP jako koncentratów do rozcieńczania poliizocyjanianów niemodyfikowanych.
EP0848024 ujawnia sposób wbudowania alkoholu poli(dimetylosiloksanowego) do poliizocyjanianów otrzymanych z 1,6-diizocyjanianoheksanu (HDI) lub diizocyjanianu izoforonu (IPDI), polegający na wytworzeniu najpierw uretanu w wyniku reakcji diizocyjanianu z alkoholem, a później ugrupowań allofanianowych. SEP powłok dwuskładnikowych rozpuszczalnikowych otrzymanych z udziałem syntezowanych PIC o zawartości grup siloksanowych 0,06% obniżyła się z wartości 0,0315 J/m2 do 0,0217 J/m2.
SEP powłok opisanych w patencie US5574122 powstałych w wyniku usieciowania mieszaniny żywic poliestrowej i poliakrylowej poliizocyjanianem zawierającym grupy allofanianowe z wbudowanym alkoholem poli(dimetyłosiloksanowym) o masie cząsteczkowej 1000 uległa obniżeniu z wartości 0,0437 J/m2 do 0,025 J/m2. Podobne wartości SEP uzyskano w przypadku powłok utwardzanych PIC z wbudowanym kopolimerem poli(dimetylosiloksanowym) i poli(oksyetylenowym) o masie cząsteczkowej 1200, zawierającym dwie grupy hydroksylowe, co ujawniono w patencie US5646227.
Problemem technicznym stawianym przed niniejszym wynalazkiem jest dostarczenie takiego zmodyfikowanego poliizocyjanianu, który będzie mógł być wykorzystany do wytwarzania udoskonalonych systemów proszkowych, przy czym po usieciowaniu typowymi żywicami stosowanymi do systemów proszkowych pozwoli na otrzymanie powłok poliuretanowych o większej hydrofobowości, niskiej
PL 238 515 B1 swobodnej energii powierzchniowej i innych cennych właściwościach, w tym lepszej odporności na ścieranie i zarysowanie niż wyroby sieciowane typowymi poliizocyjanianami stosowanymi do farb i lakierów proszkowych. Pożądane jest również, by wytworzony na jego bazie poliuretano wy system proszkowy był kompatybilny z popularnymi metodami przetwórstwa i nanoszenia, w szczególności metodą Tribo i Corona. Nieoczekiwanie, wspomniane problemy techniczne rozwiązał prezentowany wynalazek.
Przedmiotem wynalazku są blokowane poliizocyjaniany przeznaczone do wytwarzania poliuretanowych systemów proszkowych zawierające 4-25% wag. polisiloksanu, 49,5-63,5% wag. składnika izocyjanianowego i 25,5-32,5% wag. środka blokującego, przy czym polisiloksan stanowi liniowy polisiloksan zakończony obustronnie ugrupowaniami hydroksyalkoksylowymi o masie cząsteczkowej w zakresie od 800 do 5000, które zawierają wiązania biuretowe utworzone w wyniku biuretyzacji składnika izocyjanianowego, mają konsystencję stałą, ich lepkość w temperaturze 120°C wynosi 3 Pa-s przy szybkości ścinania 200 s-1, minimalna zawartość grup izocyjanianowych wynosi 13,5% wag., a średnia funkcyjność wynosi powyżej 3,3.
Korzystnie, blokowane poliizocyjaniany zawierają 19% wag. polisiloksanu, 53,6% wag. składnika izocyjanianowego i 27,6% wag. środka blokującego.
Korzystnie, składnik izocyjanianowy wybrany jest z grupy obejmującej diizocyjanian izoforonu (IPDI), diizocyjanian 1,6-heksametylenu (HDI), diizocyjanian 2,2,4- i 2,4,4-trimetylo-1,6-heksametylenu (TMDI), diizocyjanian 4,4’-dicykloheksylometanu (H12MDI), 1,4-bis(izocyjanianometyleno)cykloheksan, 1,3,5-tris(izocyjanianometyleno)cykloheksan, 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluilenu, 3,5-tris(izocyjanianometyleno)benzen i diizocyjanian m- i p-tetrametyloksylilenu (TMXDI).
Korzystnie, środek blokujący wybrany jest z grupy obejmującej ε-kaprolaktam, malonian dietylu, oksymy lub 3,5-dimetylopirazol.
Korzystnie, środkiem biuretyzującym do biuretyzacji składnika izocyjanianowego jest woda, kwas mrówkowy lub alkohol.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie blokowanych poliizocyjanianów jak określono powyżej do wytwarzania poliuretanowych systemów proszkowych.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie blokowanych poliizocyjanianów jak określono powyżej do wytwarzania poliuretanowych lakierów proszkowych.
Przedmiot wynalazku stanowią również poliuretanowe lakiery proszkowe zawierające blokowane poliizocyjaniany jak określono powyżej.
Sposób wytwarzania opracowanych zgodnie z wynalazkiem blokowanych poliizocyjanianów do poliuretanowych systemów proszkowych obejmuje etapy, w których:
a) monomery składnika izocyjanianowego poddaje się reakcji w obecności środka biuretyzującego do wytworzenia mocznikopoliizocyjanianu,
b) prowadzi się biuretyzację mocznikopoliizocyjanianu wytworzonego w etapie a),
c) przeprowadza się addycję liniowego polisiloksanu zakończonego obustronnie ugrupowaniami hydroksyalkoksylowymi o masie cząsteczkowej w zakresie od 800 do 5000 do grup izocyjanianowych poliizocyjanianu,
d) blokuje się wolne grupy izocyjanianowe poliizocyjanianu środkiem blokującym.
Etap a) realizuje się poprzez umieszczenie składnika izocyjanianowego i co najmniej jednego katalizatora w ilości 0,10%-0,15% wag. w reaktorze, ogrzewanie do temperatury poniżej 65°C oraz dozowanie środka biuretyzującego w ilości od 0,1 mol do 0,4 mol na 1 mol składnika izocyjanianowego, zwłaszcza w ilości od 0,2 mol do 0,3 mol na 1 mol składnika izocyjanianowego.
Następnie w etapie b) ogrzewa się mieszaninę do temperatury poniżej 140°C i utrzymuje do zakończenia biuretyzacji składnika izocyjanianowego.
W etapie c) dozuje się polisiloksan w ilości od 1% do 40%, zwłaszcza od 3% do 25% wag.
W etapie d) po wprowadzeniu środka blokującego ogrzewa się mieszaninę do temperatury poniżej 65°C aż do zaniku wolnych grup izocyjanianowych.
W opisanym tu sposobie stosuje się składnik izocyjanianowy wybrany z grupy obejmującej diizocyjanian izoforonu (IPDI), diizocyjanian 1,6-heksametylenu (HDI), diizocyjanian 2,2,4- i 2,4,4-trimetylo1,6-heksametylenu (TMDI), diizocyjanian 4,4’-dicykloheksylometanu (H12MDI), 1,4-bis(izocyjanianometyleno)cykloheksan, 1,3,5-tris(izocyjanianometyleno)cykloheksan, 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluilenu, 3,5-tris(izocyjanianometyleno)benzen i diizocyjanian m- i p-tetrametyloksylilenu (TMXDI).
Katalizator stanowi związek organiczny fosforu, związek metaloorganiczny lub związek aminowy wybrany z grupy obejmującej fosforan dibutylu, dilaurynian dibutylocyny, oktanian cyny, trietyloaminę, trietylenodiaminę.
PL 238 515 B1
Środek biuretyzujący stanowi woda, kwas mrówkowy lub alkohol.
W etapie c) jako polisiloksan można również zastosować liniowy polisiloksan zakończony obustronnie ugrupowaniami hydroksyalkilowymi lub zakończony jednostronnie dwiema grupami hydroksylowymi o masie cząsteczkowej w zakresie od 500 do 10000 lub od 800 do 5000.
Środek blokujący jest wybrany z grupy obejmującej ε-kaprolaktam, malonian dietylu, typowe oksymy lub 3,5-dimetylopirazol.
Zgodnie z opracowanym wynalazkiem, nieoczekiwanie stwierdzono, że znaczny wzrost hydrofobowości powłok proszkowych można osiągnąć dzięki zastosowaniu jako środków sieciujących blokowanych poliizocyjanianów, zawierających wiązania biuretowe modyfikowanych polisiloksanami, zawierającymi ugrupowania hydroksyalkilowe lub hydroksyalkoksylowe oraz zakończonymi jednost ronnie dwiema grupami hydroksylowymi.
W reakcji stosuje się diizocyjaniany bądź poliizocyjaniany o dużej masie cząsteczkowej, na bazie wszystkich wyżej wymienionych diizocyjanianów zawierające ugrupowania izocyjanuranurowe, uretodionowe, iminooksadiazynodionowe, oksadiazynotrionowe, uretanowe, allofanianowe i/lub karbodiimidowe. Te poliizocyjaniany i sposoby ich wytwarzania opisano przykładowo w J. Prakt. Chem. 336 (1994) str. 185-200.
Wszystkie etapy procesu syntezy modyfikowanego PIC prowadzi się w tym samym reaktorze, przeznaczonym do typowych syntez chemicznych, zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr, płaszcz grzejny i doprowadzenie azotu. W reaktorze umieszcza się diizocyjanian i katalizatory w ilości 0,10-0,15%, ogrzewa do temperatury nieprzekraczającej 65°C i powoli dozuje środek biuretyzujący w ilości 0,4-0,1 mola, zwłaszcza 0,3-0,2 mola na 1 mol diizocyjanianu. Jako katalizatory mogą być użyte powszechnie znane w przemyśle poliuretanów związki organiczne fosforu lub związki metaloorganiczne (J. Prakt. Chem. 336 (1994) str. 185-200, EP0157088 i EP0716080).
Po wprowadzeniu środka biuretyzującego postęp reakcji kontroluje się np. metodą miareczkowania acydymetrycznego oznaczając zawartość nieprzereagowanych grup -NCO. Po zakończeniu pierwszego etapu, mieszaninę w reaktorze ogrzewa się do temperatury nieprzekraczającej 140°C i utrzymuje w tej temperaturze, aż nastąpi biuretyzacja IC. Po zakończeniu tego etapu, dozuje się polisiloksan ilości 1-40%, zwłaszcza 3-25%. Preferowane jest zastosowanie liniowych polisiloksanów zakończonych obustronnie ugrupowaniami hydroksyalkoksylowymi o masie cząsteczkowej w zakresie 800-5000. Możliwe jest również zastosowanie liniowych polisiloksanów zakończonych obustronnie ugrupowaniami hydroksyalkilowymi lub zakończonych jednostronnie dwiema grupami hydroksylowymi o masie cząsteczkowej w zakresie 500-10000, zwłaszcza 800-5000. Użycie polisiloksanu zakończonego ugrupowaniem hydroksyalkilowym z dwiema grupami hydroksylowymi na jednym końcu łańcucha powoduje, że związek ten wbudowuje się do łańcucha poliizocyjanianu tylko jednym końcem, natomiast drugi pozostaje niezwiązany i jest niereaktywny chemicznie, a w związku z tym ma większą możliwość ruchliwości i migracji ku powierzchni tworzonej powłoki nadając jej właściwości typowe dla połączeń silikonowych.
W ostatnim etapie blokuje się wolne grupy -NCO wprowadzając środek blokujący i ogrzewa w temperaturze nieprzekraczającej 65°C, aż do zaniku grup -NCO. Gotowy produkt w postaci żywicznej wylewa się z reaktora, chłodzi do temperatury pokojowej i rozdrabnia.
Zsyntezowane poliizocyjaniany używa się jako środki sieciujące do sporządzenia lakierów proszkowych, z których następnie otrzymuje się powłoki.
W celu wytworzenia lakieru proszkowego modyfikowany PIC miesza się z typową żywicą poliestrową przeznaczoną do farb i lakierów proszkowych poliuretanowych o LOH w zakresie 30-45, zwłaszcza 35-40 mg KOH/g, Tg = 50-65°C, zwłaszcza 55-60°C), np. Rucote 102 lub Sirales 6110 oraz dodatkami ułatwiającymi odgazowanie, katalizatorem i dodatkami zwiększającymi rozlewność. Odważone surowce wstępnie się rozdrabnia, np. przy pomocy młynka elektrycznego, a następnie otrzymany proszek wytłacza. Wytłoczoną mieszankę kruszy się i miele w młynie, a następnie w celu wyeliminowania zbyt dużych cząstek przesiewa przez sito o średnicy oczek w zakresie 30-200 μm, zwłaszcza 60-150 μm. Gotowy lakier może zostać użyty do malowania różnych elementów przeznaczonych do eksploatacji na zewnątrz pomieszczeń, np. za pomocą specjalnych pistoletów metodą CORONA lub TRIBO, lub innymi technikami. W przypadku aplikacji lakieru metodą TRIBO należy zastosować dodatek ułatwiający przyjmowanie ładunku elektrycznego.
Pomalowane elementy należy umieścić w piecu w temperaturze 140-170°C na czas 10-30 minut w celu utwardzenia powłok.
PL 238 515 B1
Kompozycje proszkowe wytworzone z zastosowaniem blokowanych poliizocyjanianów według wynalazku są przezroczyste i bezbarwne. W przypadku konieczności barwienia można wprowadzić do nich typowe pigmenty stosowane w przemyśle powłok proszkowych, np. biel tytanową rutylową TiO2.
Blokowane poliizocyjaniany według niniejszego wynalazku po usieciowaniu dostępnymi żywicami stosowanymi do systemów proszkowych dostępnymi w handlu, pozwalają na otrzymanie powłok poliuretanowych o większej hydrofobowości, lepszej odporności na ścieranie i zarysowanie niż wyroby sieciowane typowymi poliizocyjanianami stosowanymi do farb i lakierów proszkowych. W szczególności, blokowane poliizocyjaniany oraz otrzymane na ich bazie systemy proszkowe charakteryzują się następującymi właściwościami: zwiększoną rozlewnością, zmniejszoną chropowatością, większym połyskiem, większym kątem zwilżania, mniejszą swobodną energią powierzchniową, większą odpornością na ścieranie, większą udarnością, większą tłocznością oraz doskonałą przyczepnością do podłoża, w szczególności stalowego. Wszystkie te korzystne właściwości uzyskanych produktów pozwalają zastosować niniejszy wynalazek do malowania elementów metalowych eksploatowanych na zewnątrz pomieszczeń w różnych sektorach gospodarki, a w szczególności w przemyśle motoryzacyjnym (malowanie karoserii samochodów, ram rowerów i motocykli), przemyśle wytwarzającym artykuły gospodarstwa domowego (malowanie lodówek, pralek, przedmiotów codziennego użytku), budownictwie (malowanie blach przeznaczonych na pokrycia dachowe, kaloryferów, elewacji, metalowych konstrukcji budowlanych, np. przeznaczonych na mosty i barierki), przemyśle okrętowym (malowanie den i innych części podwodnych statków) oraz maszynowym (malowanie części maszyn).
Wynalazek ilustrują następujące przykłady wykonania.
P r z y k ł a d 1 - sposób syntezy poliizocyjanianu (przykład porównawczy)
Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz i rurkę z doprowadzeniem azotu wprowadzono diizocyjanian izoforonu (111,10 g; 0,500 mola) oraz katalizatory: fosforan dibutylu oraz trietyloaminę (po 0,11 g; 0,1% wag. w przeliczeniu na diizocyjanian). Przy pomocy wkraplacza do mieszaniny dozowano w czasie 0,5 godziny kwas mrówkowy (5,75 g; 0,125 mola), w temperaturze 60°C. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu do momentu, aż zawartość grup izocyjanianowych obniżyła się do 27% wag. Po tym czasie zwiększono temperaturę do 140°C. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przy intensywnym mieszaniu do momentu, aż zawartość grup izocyjanianowych w mieszaninie reakcyjnej obniżyła się do 19%. Po ochłodzeniu mieszaniny do 65°C dodano ε-kaprolaktam (49,74 g; 0,440 mola) i ogrzewano w temperaturze 65°C przy intensywnym mieszaniu do zaniku grup izocyjanianowych. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej otrzymano słomkowożółty, przezroczysty poliizocyjanian o konsystencji stałej o następującej charakterystyce:
• Zawartość grup NCO po odblokowaniu - 19% wag., • Średnia funkcyjność (oznaczona metodą chromatografii żelowej (GPC)) - 3,87, • Lepkość w temp. 120°C -10 Pa-s przy szybkości ścinania 200 s-1.
P r z y k ł a d 2 - sposób syntezy poliizocyjanianu modyfikowanego polisiloksanem
Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz i rurkę z doprowadzeniem azotu wprowadzono diizocyjanian izoforonu (111,10 g; 0,500 mola) oraz katalizatory: fosforan dibutylu oraz trietyloaminę (po 0,11 g; 0,1% wag. w przeliczeniu na diizocyjanian). Przy pomocy wkraplacza do mieszaniny dozowano w czasie 0,5 godziny kwas mrówkowy (5,75 g; 0,125 mola), w temperaturze 60°C. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu do momentu, aż zawartość grup izocyjanianowych obniżyła się do 27%. Po tym czasie podwyższono temperaturę do 140°C. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przy intensywnym mieszaniu do momentu, aż zawartość grup izocyjanianowych obniżyła się do 17%. W kolejnym etapie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 65°C i dozowano polisiloksan X-22-160AS (firmy Shin Etsu) (30,6 g). Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przy intensywnym mieszaniu do momentu, aż zawartość grup izocyjanianowych obniżyła się do 13,5%. Po ochłodzeniu mieszaniny do 65°C dodano ε-kaprolaktam (46,47 g; 0,411 mola) i ogrzewano w temperaturze 65°C przy intensywnym mieszaniu do zaniku grup izocyjanianowych. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej otrzymano słomkowożółty, przezroczysty poliizocyjanian o konsystencji stałej o następującej charakterystyce:
• Zawartość grup NCO - 13,5% wag., • Średnia funkcyjność (GPC) - 3,38, • Lepkość w temp. 120°C - 3 Pa-s przy szybkości ścinania 200 s-1, • Zawartość polisiloksanu - 19% wag.
PL 238 515 Β1
Przykładowy skład PIC: 19% wag. polisiloksanu, 53,6% wag. diizocyjanianu, 27,6% wag. ε-kaprolaktamu. Stosując ten PIC jako środek sieciujący można otrzymać powłokę o zawartości 4,5% wag. polisiloksanu.
Przykład 3 - sposób wytwarzania lakieru proszkowego
Lakiery proszkowe wykonano mieszając wytworzony sproszkowany poliizocyjanian (136,30 g) z żywicą poliestrową Sirales 6110 (552,00 g), katalizatorem (WorleeAdd ST-70 (0,5%)), środkiem ułatwiającym rozlewność (Resiflow PH-240 (3%)) i środkami ułatwiającymi odgazowanie (WorleeAdd 902 (1,5%) i benzoiną (1%)). Zmieszane składniki wstępnie mielono, a następnie wytłaczano na wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej w temperaturze 125°C przy szybkości obrotów ślimaków 150 rpm i ponownie mielono w młynie palcowym przy szybkości obrotów rotora równej 11000 rpm. Zmielony proszek przesiewano za pomocą przesiewacza wibracyjnego na sicie o średnicy oczek 100 μm.
Przykład 4 - sposób wykonania powłok z lakieru proszkowego
Powłoki wykonano nanosząc przesianą frakcję proszku metodą elektrostatyczną za pomocą pistoletu ręcznego ΡΕΜ Χ-1 z wbudowaną elektrodą kontrolowanego za pomocą sterownika EPG Sprint X na znormalizowane płytki stalowe i utwardzając w temperaturze 170°C w czasie 20 min. Zawartość polisiloksanu w powłoce wynosiła 4,5% wag.
Próbki lakierów proszkowych i powłok otrzymane według przedstawionych powyżej przykładów realizacji charakteryzowały się właściwościami przedstawionymi w poniższej Tabeli 1, w której zestawiono je z właściwościami próbki porównawczej. Dane przedstawione w tym zestawieniu potwierdzają uzyskanie korzystniejszych właściwości powłok z lakieru proszkowego wytworzonego z zastosowaniem poliizocyjanianu modyfikowanego polisiloksanem w porównaniu z powłokami wytworzonymi z zastosowaniem klasycznego poliizocyjanianu.
Tabela 1
| Mierzony parametr | Próbka porównawcza | Próbka zawierająca 4,5% polisiloksanu X-22-160AS |
| rozlewność, mm | 7,0 | 27,7 |
| chropowatość (Ra/R,). pm | 1,16/3,18 | 0.46/1.87 |
| połysk, 60°, % | 61.5 | 79,0 |
| kąt zwilżania dla wody, deg | 90.4 | 102.5 |
| swobodna energia powierzchniowa mJ/m2 | 38,77 | 18,43 |
| odporność na ścieranie kg/pm | 0.49 | 0.73 |
| udarność, cm | 30 | 50 |
| tłoczność, mm | 7,0 | 11,4 |
| przyczepność do podłoża stalowego, skala 0-5 (O-najlepsza, 5-najgorsza) | 0 | 0 |
PL 238 515 B1
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Blokowane poliizocyjaniany przeznaczone do wytwarzania poliuretanowych systemów proszkowych zawierające 4-25% wag. polisiloksanu, 49,5-63,5% wag. składnika izocyjanianowego i 25,5-32,5% wag. środka blokującego, przy czym polisiloksan stanowi liniowy polisiloksan zakończony obustronnie ugrupowaniami hydroksyalkoksylowymi o masie cząsteczkowej w zakresie od 800 do 5000, które zawierają wiązania biuretowe utworzone w wyniku biuretyzacji składnika izocyjanianowego, mają konsystencję stałą, ich lepkość w temperaturze 120°C wynosi 3 Pa-s przy szybkości ścinania 200 s-1, minimalna zawartość grup izocyjanianowych wynosi 13,5% wag., a średnia funkcyjność wynosi powyżej 3,3.
- 2. Blokowane poliizocyjaniany według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają 19% wag. polisiloksanu, 53,6% wag. składnika izocyjanianowego i 27,6% wag. środka blokującego.
- 3. Blokowane poliizocyjaniany według zastrz. 1, znamienne tym, że składnik izocyjanianowy wybrany jest z grupy obejmującej diizocyjanian izoforonu (IPDI), diizocyjanian 1,6-heksametylenu (HDI), diizocyjanian 2,2,4- i 2,4,4-trimetylo-1,6-heksametylenu (TMDI), diizocyjanian 4,4’-dicykloheksylometanu (H12MDI), 1,4-bis(izocyjanianometyleno)cykloheksan, 1,3,5-tris(izocyjanianometyleno)-cykloheksan, 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluilenu, 3,5-tris(izocyjanianometyleno)benzen i diizocyjanian m- i p-tetrametyloksylilenu (TMXDI).
- 4. Blokowane poliizocyjaniany według zastrz. 1, znamienne tym, że środek blokujący wybrany jest z grupy obejmującej ε-kaprolaktam, malonian dietylu, oksymy i 3,5-dimetylopirazol.
- 5. Blokowane poliizocyjaniany według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienne tym, że środkiem biuretyzującym do biuretyzacji składnika izocyjanianowego jest woda, kwas mrówkowy lub alkohol.
- 6. Zastosowanie blokowanych poliizocyjanianów jak określono w jednym z zastrz. 1-5 do wytwarzania poliuretanowych systemów proszkowych.
- 7. Zastosowanie blokowanych poliizocyjanianów jak określono w jednym z zastrz. 1-5 do wytwarzania poliuretanowych lakierów proszkowych.
- 8. Poliuretanowe lakiery proszkowe, znamienne tym, że zawierają blokowane poliizocyjaniany jak określono w jednym z zastrz. 1-5.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415905A PL238515B1 (pl) | 2016-01-26 | 2016-01-26 | Blokowane poliizocyjaniany, ich zastosowanie oraz poliuretanowe lakiery proszkowe |
| PCT/PL2016/000014 WO2017131536A1 (en) | 2016-01-26 | 2016-02-11 | Blocked polyisocyanates, process for preparing blocked polyisocyanates, and their use as crosslinking agents for polyurethane powder clear coatings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415905A PL238515B1 (pl) | 2016-01-26 | 2016-01-26 | Blokowane poliizocyjaniany, ich zastosowanie oraz poliuretanowe lakiery proszkowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL415905A1 PL415905A1 (pl) | 2017-07-31 |
| PL238515B1 true PL238515B1 (pl) | 2021-08-30 |
Family
ID=55443298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL415905A PL238515B1 (pl) | 2016-01-26 | 2016-01-26 | Blokowane poliizocyjaniany, ich zastosowanie oraz poliuretanowe lakiery proszkowe |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238515B1 (pl) |
| WO (1) | WO2017131536A1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019102925A1 (ja) * | 2017-11-21 | 2019-05-31 | 三井化学株式会社 | ブロックイソシアネート組成物、および、コーティング剤 |
| CN114851648B (zh) * | 2022-04-19 | 2023-04-18 | 江门建滔积层板有限公司 | 一种高韧性耐高温cem-1板及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3403278A1 (de) | 1984-01-31 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur |
| US5576411A (en) | 1994-09-14 | 1996-11-19 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one-or two component coating compositions |
| DE4443885A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen enthaltenden Polyisocyanaten |
| US5541281A (en) | 1994-12-20 | 1996-07-30 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions |
| US5574122A (en) | 1995-09-29 | 1996-11-12 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions |
| US5646227A (en) | 1996-02-01 | 1997-07-08 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions |
| US5691439A (en) | 1996-12-16 | 1997-11-25 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions |
| US5747629A (en) | 1996-12-16 | 1998-05-05 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one-or two-component coating compositions |
| EP2058355A1 (de) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | Bayer MaterialScience AG | Polysiloxanmodifizierte Polyisocyanate |
| DE102009048945A1 (de) * | 2009-10-10 | 2011-04-14 | Jansen, Bernhard, Dr. | Wäßrige Dispersion einer hitzehärtenden Polyurethankomposition |
-
2016
- 2016-01-26 PL PL415905A patent/PL238515B1/pl unknown
- 2016-02-11 WO PCT/PL2016/000014 patent/WO2017131536A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL415905A1 (pl) | 2017-07-31 |
| WO2017131536A1 (en) | 2017-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100683330B1 (ko) | 규산 및 우레아 및/또는 우레아 유도체의 혼합물을함유하는 코팅 물질 | |
| JP5191733B2 (ja) | ブロックドイソシアネート及びその塗料組成物における使用 | |
| PL238230B1 (pl) | Blokowane poliizocyjaniany, sposób ich wytwarzania i zastosowanie | |
| TW593393B (en) | Preparation and use of biuret-containing polyisocyanates as cross-linking agents for coatings | |
| US20090155462A1 (en) | Thermal curable polyester powder coating composition | |
| US6652916B1 (en) | Coating material comprising a mixture that consists of at least one wetting agent and of ureas and/or urea derivatives serving as thixotropic agents | |
| JP4402377B2 (ja) | ブロックポリイソシアネート | |
| PL238515B1 (pl) | Blokowane poliizocyjaniany, ich zastosowanie oraz poliuretanowe lakiery proszkowe | |
| JP4947953B2 (ja) | ブロックト・ビウレット化イソシアネート | |
| JP7433411B2 (ja) | 一液型のポリウレタン分散体、その製造及び使用 | |
| MXPA05011281A (es) | Isocianatos biuretizados e isocianatos biuretizados bloqueados. | |
| CA2523840C (en) | Blocked biuretized isocyanates | |
| JP3616099B2 (ja) | 直鎖状結晶性ポリウレトジオン | |
| JPH09249731A (ja) | ブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたは−ジイソシアネート付加物 | |
| PL239821B1 (pl) | Sposób wytwarzania blokowanych poliizocyjanianów do poliuretanowych powłok proszkowych | |
| JP2007519764A (ja) | ブロックトポリイソシアネート | |
| US7714062B2 (en) | Thermal curable powder coating composition | |
| US8697799B2 (en) | Non-aqueous, liquid coating compositions | |
| US6827971B2 (en) | Use of polyurethane powder coating materials | |
| JP3556302B2 (ja) | 耐チッピング性を改良するためにウレタンおよびアクリル樹脂の混合物を含有する塗料 | |
| US7329717B2 (en) | Polyisocyanate-modified polycarboxylic acids | |
| JPH09176572A (ja) | 粉末ラッカー及びそれを用いて得られた被覆及び接着 | |
| JPS647628B2 (pl) | ||
| PL244457B1 (pl) | Blokowane poliizocyjaniany o zwiększonej funkcyjności oraz sposób wytwarzania blokowanych poliizocyjanianów o zwiększonej funkcyjności | |
| KR100214243B1 (ko) | 직쇄상 결정성 폴리우레트디온 |