Wykryto, ze kwas dwuetylobarbituro- wy ma zdolnosc tworzenia zwiazków z a - bromoizowalerylomocznikieim. Poza tern sitwierdzono, ze wlasciwosc te posiadaja wszystkie kwasy barbiturowe, które w po¬ zycji 5,5 sa podstawione dwiema grupami alkylowemi, wzglednie jedna grupa alky- lowa i jedna arylowa.Tak jak a - broimoizowaleryjomocznik zachowuj ja sie równiez i inne bromoacylo- moczniki, w szczególnosci bnomodwuietylo- acetyloimocznik.Zwiazki tego rodzaju nie byly dotych¬ czas znane. Przy dalszych badaniach oka¬ zalo sie, ze srodki te wykazuja specjalne dzialanie, jako srodki lecznicze. Mianowi¬ cie zwiazki te nie wywfoluja dzialan ubocz¬ nych, wlasciwych znanym pochodnym kwa¬ su barbiturowego; nowe zwiazki, jako sro¬ dek nasenny, wykazuja w porównaniu z odpowiedndemi pochodniemi kwasu barbi¬ turowego znacznie slabsze dzialanie truja¬ ce, które zwykle wystepuje nastepnego dnia pod postacia zmeczenia i zlego samo¬ poczucia.Naogól nowe zwiazki otrzymuje sie przez stapianie produktów wyjsciowych w stosunkach czasteczkowych, a wiec np. w stosunku 1:1; 1:2 lub 2:1. Nalezy zwró¬ cic uwage na to, aby temperatura topnienia nie przekroczyla temperatury topnienia skladnika, topniejacego w temperaturze^ Wyzszej, g two moze naslapic rozklad tych zwiazków.^Nastepujace doswiadczenia wykazuja, ze iiówe zwiazku sa zwiazkami cheutticzne- mi, a nie mieszaninami. Z p^egritiktów, be¬ dacych przedmiotem wynalazku niniejsze¬ go, nie mozna wydzielic aapomoca rozpu¬ szczalnika poszczególnych skladników wyj¬ sciowych; przy wielokrotnej krystalizacji poszczególne frakcje wykazuja niezmienna temperature topnienia.Poza ten* próby rozpuszczania wykaza¬ ly, ze rozpuszczalnosc nowych zwiazków jest znacznie wieksza od rozpuszczalnosci poszczególnych tworzacych je skladników.W szczególnosci latwo rozpuszczaja sie te npw Przyklad I. 184 czesci wagowe kwasu dwuetylobarbiturowego (1 mol) miesza sie dokladnie z 223,0 czesciami-wagowemi a - bromoizowalerylotnocznika (1 mol). Mie¬ szanine ogrzewa sie, mieszajac, na kajpieli olejowej, przyczem temperature kapieli na poczatku reakcji doprowadza sie do 155°C.Nastepnie stopniowo podwyzsza sie ja do 160°C i utrzymuje na tym poziomie az do calkowitego stopienia sie mieszaniny. Nie nalezy przekraczac tej temperatury, gdyz stop moze przyjac slabo zólte zabarwienie.Szklana kolbe nalezy zanurzyc w kapieli az do poziomu zawartego w niej stopu.Stop wylewa sie nastepnie do miski., a po skrzepnieciu miele. Przy szybkiem ogrze¬ waniu produkt otrzymany wykazuje tem¬ perature topnienia 130°C, a po wielokrot¬ nej krystalizacji 130 — 132CC Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie z latwoscia w alko¬ holu i eterze, zwlaszcza zais latwo w chlo¬ roformie. Jest to a - bromoizowalerylo - - karbamido - dwuetylomalonylomocznik.Wzór tego zwiazku, otrzymany na podsta¬ wie analizy, jest nastepujacy: C14ff2305iV4Br; ilosc foroanu, obliczona teoretycznie, wyno¬ si 19,6%, doswiadczalnie zas okreslona — wynosi 19,4%, 19,4%.Prizyklad II. Przy stapianiu 1 mola kwasu dwuetylobarbiturowego z 2 molami a - bromoizowalerylomccznika w tempera¬ turze 140— 150°C otrzymuje sie zwiazek o temperaturze topnienia 117°C (115 — 118aC). Otrzymany produkt rozpuszcza sie z latwoscia w alkoholu i eterze, zwlaszcza zas latwo w chloroformie. Jest to dwu- (a - brcmoizowalerylokarbamido) dwuety¬ lomalonylomocznik. Wizór tego zwiazku na podstawie analizy jest nastepujacy: C20HS4O7N6Br2; zawartosc bromu, obliczo¬ na teoretycznie, wynosi 25,4%, doswiad¬ czalnie zas okreslona — wynosi 25,5%, Przyklad III. Pnzy stapianiu 2 moli kwasu dwuetylobarbiturowego z 1 molem a - bromoLzowalerylomociznika w tempera¬ turze 170°C otrzymuje sie zwiazek o tem¬ peraturze topnienia 164 — 168°C (164 — 166°C). Otrzymany produkt rozpuszcza sie z latwoscia w alkoholu i eterize, zwlaszcza zas latwo w chloroformie. Jest to a - bro¬ moizowalerylo - karbamido - dwu (dwuety¬ lomalonylomocznik). Wzór tego zwiazku, otrzymany na podsitawie analizy, jest na¬ stepujacy: C22H3508NGBr; zawartosc bro¬ mu, obliczona teoretycznie, wynosi 13,5%, doswiadczalnie zas okreslona — wynosi 13,1%, 13,2%.Przyklad IV. Przy stapianiu 1 mola kwasu fenyloetylobarbiturowego z 1 molem a - bromoizowalerylomocznika w tempera¬ turze okolo 160°C otrzymuje sie zwiazek o temperaturze topnienia 131°C (128 — 131°C). Otrzymany produkt rozpuszcza sie z latwoscia w alkohoilu i w eterze, zwla¬ szcza zas latwo w chloroformie. Jest to a - bromoizowalerylo - kadbamido' - fenyloety- loimalonylomocznik. Wzór tego zwiazku, o- trzymany na podstawie analizy, jest naste¬ pujacy: C18H2^05N4Br; zawartosc bromu wedlug obliczenia wynosi 17,5%, doswiad¬ czalnie zas okreslona — wynosi 17,6%, 17,8%.Przyklad V. Z 1 mola kwasu fenylo- 2 —etyk)bart)iturowe^o przy siapianiu z 2 mo- lajmi a - bromOizowaJerylomocziaika w tem¬ peraturze okolo 145°C otrzymuje sie zwia¬ zek <& tetmperalunze topnienia 119°C (118 — 120°C). Otrzymany produkt rozpuszcza sie latwo w alkoholu i eterze, zwlaszcza zas latwo w chlojiofonmie. Jest to dwu (a - bro- atoózowalerylo - karbamido) - fenyloetylo- malonylomocznik. Wzór tego zwiazku, o- trzymany na podstawie analizy, jest naste¬ pujacy: C24H3407N6Br2; zawartosc bromu, obliczona teoretycznie, wynoisi 23,5%, do¬ swiadczalnie zas okreslona — wynosi 23,5%, 23,1%.Przyklad VI. Z 1 mola kwasu dwuety- lobailbiturowego przy stapianiu z 1 molem bromodwuetylo - acetylomoicznika w tem¬ peraturze 150°C otrzymuje sie zwiazek, który topnieje w temperaturze 96°C (az do zmetnienia, znikajacego w temperaturze 140°C). Po wykrystalizowaniu zwiazku te¬ go z mieszaniny wody i alkoholu lub z mie¬ szaniny eteru i eteru naftowegjo temperatu¬ ra topnienia pozostaje bez zmiany. Otrzy¬ many produkt rozpuszcza sie latwo w alko¬ holu, eterze i chloroformie. Jest to bromo¬ dwuetylo - acetylakarbamido - dwuetylo- malonylo - mocznik. Wzór tego zwiazku, otrzymany na .podstawie analizy, jest na¬ stepujacy: C15H2505N4Br; zawartosc bro¬ mu wedlug obliczenia wynosi: 18,9%, do¬ swiadczalnie zas okreslona wynosi 18,8%, 18,7%.Przyklad VII. Z 2 moli kwasu dwuety- lobarbiturowego przy stapianiu z 1 molem bromodwuetyloacetylomocznika w tempera¬ turze 160°C otrzymuje sie zwiazek, który topnieje w temperaturze 98°C (az do lek¬ kiego zmetnienia, znikajacego w tempera¬ turze okolo 151°C). Po wykrystalizowaniu z mieszaniny wody i alkoholu lub z mie¬ szaniny eteru i eteru naftowego punkt top¬ nienia tego zwiazku pozostaje bez zmiany.Otrzymany produkt rozpuszcza sie latwo w alkoholu, eterze i chloroformie. Jest to bromodwuetylo - acetylokarbamidodwu (div^etylo(ma)to(nylo3iKcaaiik)l Wzór te^o zwiazku, otrzynnamy na podstawie analizy, jesit nastepujacy: Ct^H^O^N^r; zawar¬ tosc bromu wadlttg obliczenia feoretycme* go wynosi 13,2%, wedlug doswiadczen — 13,1%, 13,5%.Przyklad VIII. Przy siapóuiiu 2 moli kwasu fenyloety4obarbitur0we£o x 1 mo¬ lem bromodwuetylo - acetylomocznika w temjperaturze 160°C otrzymuje sie zwiazek, który topnieje w temperaturze 148—150*0.Po wykrystalizowaniu z wody i alkoholu temperatura topnienia pozostaje bez zmia¬ ny. Otrzymany produkt rozpuszcza sie la¬ two w alkoholu, eterze, a zwlaszcza z la¬ twoscia w chloroformie i dioksanie. Jest to bromodwuetylo - acetylokarbamido - dwu (fenyloetylomalonylomocznok). Wzór tego zwiazku, otrzymany na podstawie analizy, jest nastepujacy: C31H3708NQBr; ilosc bro¬ mu, obliczona teoretycznie, wynosi 11,4%, otrzymana zas doswiadczalnie — 11,68%, 11,36%.Przyklad IX. Przy stapianiu 1 mola kwasu fenyloetylo - barbiturowego z 1 mo¬ lem bromodwuetyloacetylomocznika w temperaturze 150°C otrzymuje sie zwiazek, który topnieje w tempera turze 125—128°C.Po wykrystalizowaniu zwiazku tego z mie¬ szaniny wody i alkoholu temperatura top¬ nienia pozostaje bez zmiany. Otrzymany produkt rozpuszcza sie z latwoscia w alko¬ holu i eterze, zwlaszcza zas w chloroformie i dioksanie. Jest to bromodwuetylo - acety¬ lokarbamido - fenyloetylo - malonylomocz- nik. Wzór tego zwiazku, otrzymany na podstawie analizy, jest nastepujacy: C19H2b05N4Br; zawartosc bromu, obliczana teoretycznie wynosi 17,04%, otrzymana zas doswiadczalnie — 16,%%, 17,09%. PL