PL232186B1 - Topnik do aglomeracji, sposób wytwarzania topnika do aglomeracji i zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej - Google Patents

Topnik do aglomeracji, sposób wytwarzania topnika do aglomeracji i zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej

Info

Publication number
PL232186B1
PL232186B1 PL415845A PL41584514A PL232186B1 PL 232186 B1 PL232186 B1 PL 232186B1 PL 415845 A PL415845 A PL 415845A PL 41584514 A PL41584514 A PL 41584514A PL 232186 B1 PL232186 B1 PL 232186B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
slag
flux
agglomeration
cao
slags
Prior art date
Application number
PL415845A
Other languages
English (en)
Other versions
PL415845A1 (pl
Inventor
Milan Raclavský
Original Assignee
Ecofer S R O
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecofer S R O filed Critical Ecofer S R O
Publication of PL415845A1 publication Critical patent/PL415845A1/pl
Publication of PL232186B1 publication Critical patent/PL232186B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00General features in the manufacture of pig-iron
    • C21B3/04Recovery of by-products, e.g. slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08Slag cements
    • C04B28/082Steelmaking slags; Converter slags
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08Slag cements
    • C04B28/085Slags from the production of specific alloys, e.g. ferrochrome slags
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • C04B5/06Ingredients, other than water, added to the molten slag or to the granulating medium or before remelting; Treatment with gases or gas generating compounds, e.g. to obtain porous slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B13/00Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B13/00Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
    • C21B13/0046Making spongy iron or liquid steel, by direct processes making metallised agglomerates or iron oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B13/00Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
    • C21B13/0066Preliminary conditioning of the solid carbonaceous reductant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B13/00Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
    • C21B13/008Use of special additives or fluxing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28Manufacture of steel in the converter
    • C21C5/36Processes yielding slags of special composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/52Manufacture of steel in electric furnaces
    • C21C5/54Processes yielding slags of special composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04Removing impurities by adding a treating agent
    • C21C7/076Use of slags or fluxes as treating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
    • C22B1/16Sintering; Agglomerating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04Working-up slag
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest topnik do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej, sposób wytwarzania topnika do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej i zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej.
Stal wytwarza się głównie w konwertorach i elektrycznych piecach łukowych. Główny wsad do produkcji stali obejmuje surówkę i złom stalowy. Surówkę wytwarza się w wielkich piecach, dla których główny wsad stanowią rudy żelaza, pelety z rudy żelaza, topniki i koks. Przed obróbką w wielkim piecu rudę żelaza modyfikuje się w procesie aglomeracji. Celem procesu aglomeracji jest obróbka rudy, tak aby nadawała się na wsad do wielkiego pieca. Podczas procesu aglomeracji ma miejsce dostosowanie granulometrii rudy i zmiana jej składu chemicznego, szczególnie w odniesieniu do stosunku zawartości tlenków CaO i SiO2.
Wytworzona surówka jest przerabiana w konwertorach w procesie świeżenia, w czasie którego, dzięki działaniu tlenu, dochodzi do usunięcia z surówki węgla, krzemu i fosforu. Produkt obróbki jest określany jako stal surowa, która w większości przypadków jest podobna do stali surowej z elektrycznych pieców łukowych. Stal surowa charakteryzuje się niską zawartością węgla i wysoką aktywnością tlenu - powyżej 200 ppm, zwykle około 600 ppm tlenu. Podczas operacji spustu stal surową odtlenia się glinem, krzemem, manganem, chromem lub innymi pierwiastkami. Odtlenioną stal poddaje się dalszej obróbce w procesach metalurgii wtórnej, w urządzeniach takich jak LF (piec kadziowy), VD, RH, DH, VAD, VD/VOD (różne rodzaje urządzeń do obróbki próżniowej stali) i podobne. W urządzeniach do metalurgii wtórnej stal w końcowej fazie jest traktowana w warunkach redukcyjnych. Taka obróbka wpływa również na skład żużla. Żużle charakteryzują się niską aktywnością tlenu i niską zawartością FeO. Dla stali odtlenianych glinem wartość ta wynosi do 5% wag., optymalnie do 1% wag. Dla żużli odtlenianych krzemem i manganem wynosi do 10% wag., optymalnie do 5% wag. Żużle te są w stanie wiązać znaczne ilości siarki. W zależności od procesu odtleniania żużle dzielą się na żużle pochodzące z produkcji stali, w której głównym środkiem odtleniającym (odtleniaczem) jest glin i żużle z produkcji stali, w której głównym środkiem odtleniającym jest krzem lub mangan, lub ich mieszanina. Produktami odtleniania są tlenki tych pierwiastków, które wiążą się zwykle z wapnem. W konsekwencji, otrzymuje się stopy tlenków - żużle, których skład chemiczny jest przedstawiony w poniższej tabeli.
Tabela przybliżonego składu żużli w metalurgii wtórnej (procenty wagowe)
CaO SiO2 A12O3 MgO Mn O
Odtlenianie Al 40-70 0-15 5-35 3-15 0-2
Odtlenianie Al, 25-65 10-30 10-30 0-5
Si, Mn
Odtlenianie Si, 30-65 10-50 0-15 2-20 0-20
Mn
Właściwości tych żużli, takie jak samokruszenie, tworzenie pyłu, niestabilność, znacznie utrudniają ich stosowanie. Według standardu BAT (ang. Best Available Technology - Najlepsze dostępne techniki), do 80% tych żużli jest składowanych a ich stosowanie jest utrudnione.
Żużle wytwarzane w procesach metalurgii wtórnej są trudne do zastosowania. Najbardziej typowy i rozpowszechniony sposób utylizacji tych żużli polega na mieszaniu ich z innymi żużlami stalowymi i po dłuższej ekspozycji na powietrze atmosferyczne i deszcz, po starzeniu, stosowanie ich w przemyśle budowlanym. Podczas zestalania ulegają zwykle rozpadowi na drobny pył, co dodatkowo, w wyniku obecności wolnego wapna podczas hydratacji, znacznie zwiększa ich objętość. Wadą tej procedury jest w szczególności trudne do kontrolowania rozszerzanie się żużli, którego przejawem są, na przykład, odkształcenia wybudowanych dróg i autostrad. Ta negatywna właściwość uniemożliwia ich szersze zastosowanie w budownictwie. Znaczna część żużla jest z tego powodu składowana bez dalszej utylizacji na zwałowiskach żużla.
PL 232 186 B1
Problem utylizacji żużla poruszono ponadto w projekcie FI-IM5/133 w Czechach, Włoszech i Polsce. W projekcie wykorzystano korzystne właściwości żużla, zwłaszcza niską temperaturę topnienia, która umożliwia szybkie tworzenie homogenicznego żużla stalowego w kruszywie stalowym. Problem utylizacji żużla z metalurgii wtórnej poruszano również w ramach europejskiego projektu badawczego o numerze 72I0-PR/203, który dotyczy stosowania żużla z elektrycznego pieca łukowego (EAF). Procedura jest odpowiednia do recyklingu żużla bezpośrednio w stalowni wyposażonej w EAF, ale wymaga tzw. zbrylania żużla (ang. chunk-forming), co jest kosztowne. Utylizacja żużla ze zintegrowanych instalacji nie jest możliwa z przyczyn związanych z wydajnością i ze względu na dodatkowe koszty transportu.
Firma Harsco opracowała proces według zgłoszenia WO2007136914A3, w którym żużle z metalurgii wtórnej utylizuje się przez zmieszanie z pozostałościami okładziny podczas wytwarzania materiałów tworzących żużel rafinacyjny, odpowiednich do dalszego zastosowania. Jedynym ograniczeniem tej metody są kwestie ekonomiczne.
Ze zgłoszenia nr US2009049955 znany jest również proces recyklingu żużla, który jest oparty na utylizacji żużla z metalurgii wtórnej w elektrycznym piecu łukowym (EAF). Podczas tego procesu żużel jest dodawany do EAF jako topnik i źródło CaO. Procedura ta również nie jest stosowana ze względu na wydajność i dodatkowe koszty transportu.
W rozwiązaniu według zgłoszenia WO2004101828 żużel wykorzystuje się do produkcji materiałów wiążących i żużla syntetycznego. Jednakże wadą tego rozwiązania jest wymóg ścisłego zakresu i stabilności chemicznego i fazowego składu żużla.
M. Makela, I. Valimaki, R. Poykio, H. Nurmesniemi i O. Dahl w artykule „Evaluation of trace element availability from secondary metallurgical slag generated in steelmaking by sequential chemical extraction (The International Journal of Environmental Science and Technology; dostęp on-line 26.02.2013) podają, że w przeciwieństwie do żużla z wielkich pieców i konwertorów, żużel z metalurgii wtórnej jest przeważnie składowany na zwałowiskach.
Znana jest procedura recyklingu części żużla konwertorowego o wyższej zawartości żelaza. Procedura ta jest wprawdzie rozpowszechniona, ale jej główna wada polega na ponownym wprowadzeniu fosforu zawartego w tym żużlu do surówki wielkopiecowej.
Aglomerację stosuje się w celu przygotowania wsadu do wielkich pieców i procesu tego nie stosuje się w celu recyklingu żużli innych niż żużle z procesu konwertorowego. Surowce do procesu aglomeracji obejmują:
- żelazonośne rudy, zgorzeliny, odpady metaliczne itp.,
- topniki (głównie żużlotwórcze części wsadu) - wapień, wapno, dolomit, odpady z rud itp.,
- paliwa i środki redukujące - koks, gaz ziemny itp.
Te surowce miesza się i poddaje homogenizacji w kilku etapach. Pierwszym etapem jest utworzenie zwałowisk homogenizacyjnych, a ostatni etap przebiega np. w bębnie grudkującym. W nowoczesnych instalacjach wszystkie operacje wytwarzania wsadu mogą być zintegrowane w jednym urządzeniu, które jest w stanie zastąpić wszystkie etapy homogenizacji i grudkowania.
W czasie przebiegu aglomeracji mieszaninę homogenizowanego materiału, umieszczoną na taśmie aglomeracyjnej, ogrzewa się do temperatury przekraczającej 1000°C. W takiej temperaturze ma miejsce stapianie i agregacja pojedynczych ziaren materiałów wsadowych. W wyniku procesu agregacji otrzymuje się kawałki aglomeratu odpowiednie do stosowania jako wsad wielkopiecowy.
Dla usprawnienia procesu aglomeracji dodaje się również materiały na bazie szkła wodnego, jak opisano w patencie nr US6682583. Obie te procedury poprawiają grudkowanie surowców w procesie aglomeracji, ale z drugiej strony zaburzają bilans cieplny i materiałowy procesu wielkopiecowego.
Powyższe problemy z zastosowaniem żużla z metalurgii wtórnej, usprawnieniem procesu grudkowania, jak również z usprawnieniem procesu wytopu, w znacznym zakresie rozwiązują topniki do aglomeracji na bazie żużli z metalurgii wtórnej według niniejszego wynalazku. Topnik do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej według wynalazku zawiera przetopione mieszaniny tlenków CaO, AI2O3, SiO2, MgO, MnO, FeO i innych związków tworzących eutektyki, których temperatura wytapiania jest niższa od 1600°C, a całkowita zawartość tych tlenków jest wyższa od 75% wag., przy czym zawartość CaO jest wyższa od 40% wag., a zawartość siarki jest niższa od 2,5% wag., przy czym co najmniej 90% wag. topnika ma wielkość ziaren poniżej 100 mm, a optymalnie poniżej 10 mm.
Topnik może też zawierać dodatkowo wapno, wapień, dolomit, wapień dolomitowy, magnezyt, podziarno koksu, materiały odpadowe lub produkty uboczne przemysłu metalurgicznego lub cementowego, a stosunek CaO/SiO2 i CaO/Al2O3 otrzymanego topnika jest wyższy od 1,25.
PL 232 186 B1
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania topnika do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej, który polega na tym, że żużel z metalurgii wtórnej stopniowo chłodzi się z szybkością chłodzenia do 200°C na godzinę do temperatury poniżej temperatury krzepnięcia, aż żużel ulegnie samorzutnemu rozpadowi, a pozostałą jego część o nieodpowiedniej granulacji rozdrabnia się do uzyskania granulometrii takiej, aby co najmniej 90% wag. otrzymanego topnika miało wielkość ziaren poniżej 100 mm, a optymalnie poniżej 10 mm.
Podczas wytwarzania topnika korzystnie żużel miesza się z innymi dodatkami, takimi jak wapno, wapień, dolomit, wapień dolomitowy, magnezyt, podziarno koksu, materiały odpadowe lub produkty uboczne przemysłu metalurgicznego lub cementowego, tak aby w otrzymanym topniku stosunek CaO/SiO3 i CaO/Al2O3 był wyższy od 1,25.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej do wytwarzania topników do aglomeracji.
Po odlaniu stali żużle z metalurgii wtórnej, razem z resztkami metali, zlewa się z kadzi do czasz żużlowych. Po ochłodzeniu usuwa się duże kawałki metalu, tzw. gąski. Jeżeli jest wymagana demetalizacja żużla, możliwe jest prowadzenie separacji magnetycznej żelaza od żużla. Żużel przetworzony jako topnik, sposobem według wynalazku, jest dodawany do wsadu do procesu aglomeracji najpóźniej do bębna grudkującego lub urządzenia o tej samej funkcji.
Najlepszym rozwiązaniem jest zmieszanie żużla lub mieszaniny żużli w bębnie do homogenizacji lub na zwałowiskach homogenizacyjnych, lub w pojemnikach na taśmie, przy czym taki żużel lub mieszaninę żużli miesza się z innymi materiałami wsadowymi w ilościach poniżej 10% wag. całości wsadu w procesie aglomeracji, optymalnie w ilościach 0,5 do 1,5% wag., przy czym co najmniej 90% wag. żużla ma wielkość ziaren poniżej 100 mm, optymalnie poniżej 10 mm.
Główną zaletą topnika według wynalazku jest możliwość zmniejszenia zapotrzebowania energetycznego procesu aglomeracji maksymalnie o 10%, łącznie z poprawą właściwości mechanicznych wytworzonego aglomeratu, jak również zmniejszenie ilości drobnych frakcji aglomeratu, które w innym przypadku ulegałyby recyklingowi w procesie aglomeracji. Kolejną zaletą jest utylizacja pozostałego metalu, wzrost zawartości MnO w aglomeracie, zwłaszcza przez recykling żużla z produkcji stali uspokojonej manganem i krzemem. Efekt uboczny polega na zmniejszeniu emisji CO2 z paliwa i z węglanów, w szczególności wapienia i dolomitu.
Kolejną korzystną właściwością żużli z metalurgii wtórnej, możliwą do wykorzystania jako topniki, jest ich samoistna dezagregacja i wytwarzanie frakcji drobnego pyłu. Frakcje drobnego pyłu tworzą duże powierzchnie reakcji, wspomagają grudkowanie oraz powodują brak konieczności kruszenia żużla. Ponieważ żużle nie zawierają CO2, którego uwalnianie wymaga znacznej ilości ciepła, stosowanie ich wpływa korzystnie na całkowity bilans cieplny procesu aglomeracji. W przypadku stosowania żużli z metalurgii wtórnej jako topników i jako zamienników lub częściowych zamienników dla wapienia, wapna, dolomitu lub innych materiałów, dochodzi do znacznego zmniejszenia temperatury wytapiania na granicach ziaren. Temperatura topnienia wapna wynosi 2612°C, podczas gdy eutektyki żużla z metalurgii wtórnej wykazują temperaturę wytapiania około 1300°C.
Zatem możliwy jest recykling zarówno całego żużla z metalurgii wtórnej w instalacjach zintegrowanych, jak też żużla ze stalowni, które wytwarzają stal w elektrycznych piecach łukowych. Wynalazek rozwiązuje w sposób praktyczny i niekosztowny problem utylizacji żużla z metalurgii wtórnej oraz jego zastosowania do wytwarzania topników.
Wynalazek zostanie dokładniej zilustrowany w poniższych przykładach wykonań według wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Stal z konwertora lub z elektrycznych pieców łukowych, lub podobnych urządzeń, takich jak hybrydowe urządzenie Conarc, spuszcza się do kadzi i odtlenia glinem, krzemem, manganem lub innymi pierwiastkami odtleniającymi. Tak modyfikowana stal jest obrabiana w urządzeniu metalurgii wtórnej i po obróbce jest gotowa do odlewania, przykładowo w urządzeniu do odlewania ciągłego lub w postaci sztab. Po odlaniu pozostały żużel i resztki stali w kadzi są zlewane do czaszy żużlowej i po jej wypełnieniu są transportowane na hałdę żużla. Po ochłodzeniu i zestaleniu grube kawałki resztek stali usuwa się mechanicznie. Żużel ulega przeważnie spontanicznemu rozpadowi do masy drobnego pyłu, przy czym ulega on rozpadowi, jeśli szybkość chłodzenia jest niższa od 200°C na godzinę. Żużel, który nie ulega spontanicznemu rozpadowi jest kruszony mechanicznie do uzyskania granulometrii poniżej
PL 232 186 B1
100 mm lub jest utylizowany w inny sposób. Tak modyfikowany żużel jest gotowy do dalszego stosowania jako topnik dla procesu aglomeracji. Żużle o niższej zawartości SiO2 (poniżej 15%) są bardziej odpowiednie dla powyższego zastosowania.
Żużle i materiały żużlotwórcze dodaje się do mieszaniny aglomeracyjnej, aby zapobiegać wytwarzaniu zbędnej ilości żużla w procesie wielkopiecowym. Skład topników w aglomeracie dobiera się tak, aby otrzymany stosunek CaO/SiO2 w aglomeracie był wyższy od 0,5, a optymalnie wynosił około 0,8-1,5. Całkowita zawartość AI2O3 również jest ograniczona, konkretnie do wartości 8%. Przykładowo, rudy i koncentraty rud zawierają 4 do 10% SiO2 przy zawartości CaO około 2% i dlatego jest konieczne dodawanie odpowiedniej ilości CaO, tak aby stosunek CaO do SiO2 odpowiadał wartości 0,8 do 2,5 w zależności od sposobu działania konkretnej instalacji wielkopiecowej, korzystnie w zakresie 0,8 do 1,5. Z tych stosunków i ze składu żużla z metalurgii wtórnej lub jego mieszaniny z innymi materiałami jest możliwe łatwe obliczenie wielkości wymaganych dodatków żużla lub mieszaniny żużli. Odpowiedni żużel z metalurgii wtórnej stanowi topnik nadający się do stosowania w procesie aglomeracji.
P r z y k ł a d 2
Żużel z metalurgii wtórnej o granulometrii poniżej 100 mm miesza się z innymi materiałami żużlotwórczymi, takimi jak wapno, wapień, dolomit, wapień dolomitowy, magnezyt, ewentualnie z paliwem w postaci drobnoziarnistego koksu. Mieszanina przygotowana w taki sposób jest gotowa do dalszego zastosowania jako topnik w procesie aglomeracji.
P r z y k ł a d 3
Żużel z produkcji stali uspokojonej glinem miesza się z żużlem z produkcji stali uspokojonej krzemem lub manganem. Po zmieszaniu i dostosowaniu granulometrii żużel jest gotowy do dalszego zastosowania jako topnik w procesie aglomeracji.
P r z y k ł a d 4
W procesie aglomeracji stosuje się część lub całość żużla z metalurgii wtórnej wytworzonego w odpowiedniej stalowni i, w przypadku niskich kosztów transportu, jest możliwe domieszanie do tego żużla również żużla z metalurgii wtórnej z pobliskich stalowni, zwłaszcza ze stalowni elektrycznych. Odpowiedni żużel z metalurgii wtórnej stanowi topnik nadający się do stosowania w procesie aglomeracji.
P r z y k ł a d 5
Po ochłodzeniu duże kawałki metalu (gąski) usuwa się najpierw z żużla z metalurgii wtórnej przy wytwarzaniu stali uspokojonej glinem, a następnie żużel sortuje się w sortownikach na poszczególne frakcje. Do bezpośredniego stosowania jako topnik w procesie aglomeracji wykorzystuje się frakcje żużla o granulometrii poniżej 100 mm, dogodnie poniżej 20 mm. Pozostałe duże kawałki żużla kruszy się na drobniejsze frakcje do stosowania jako topnik w procesie aglomeracji lub wykorzystuje się je w inny sposób. Mieszaninę żużli, poddaną takiej obróbce, wysypuje się równomiernie na zwałowiskach żużla, korzystnie w porcjach od 10 ton.
Żużel może być dodany do wsadu w jednej porcji lub w kilku porcjach, na różnych etapach homogenizacji, ale najpóźniej do bębna grudkującego lub urządzenia o tej samej funkcji, tak aby całkowita zawartość żużla we wsadzie do procesu aglomeracji odpowiadała maksymalnie 10% całości wsadu do procesu aglomeracji.
P r z y k ł a d 6
Żużel wytworzony według przykładu 1 dodatkowo wzbogaca się materiałami takimi jak wapno, wapień, dolomit, wapień dolomitowy, podziarno koksu, materiały odpadowe lub produkty uboczne przemysłu metalurgicznego lub cementowego. Żużel lub mieszaniny żużlotwórcze z materiałami z recyklingu mogą być dodawane oddzielnie lub w dowolnych mieszaninach i są dodawane do wsadu metalicznego w dowolnej fazie homogenizacji, w jednej porcji lub w kilku kolejnych etapach, ale najpóźniej do bębna grudkującego lub urządzenia o tej samej funkcji. Ilość żużla z metalurgii wtórnej jest zawsze niższa od 10% wag. całkowitego ciężaru materiałów wsadowych do procesu aglomeracji.
P r z y k ł a d 7
Ten przykład dotyczy utylizacji żużli z produkcji stali uspokojonej krzemem i manganem, w której całkowita zawartość SiO2 + MnO + FeO przekracza 15% wag. Również te żużle można stosować jako topniki do wytwarzania mieszanin aglomeracyjnych lub nawet dodawać bezpośrednio do takich mieszanin. Podobnie jak w przykładach 1 i 2, żużle te pozbawia się dużych gąsek, następnie sortuje, ewentualnie również kruszy i przygotowuje do zastosowania. Stosowane są frakcje poniżej 100 mm, dogodnie poniżej 20 mm. Żużle te mogą być stosowane bezpośrednio lub mieszane z innymi materiałami, podobnie jak opisano w przykładzie 2.
PL 232 186 B1
P r z y k ł a d 8
Żużle z metalurgii wtórnej przy produkcji stali uspokojonej glinem lub odpowiednio manganem i krzemem miesza się ze sobą i jako topniki stosuje się podobnie, jak opisano w przykładach 1 do 7.
P r z y k ł a d 9
Szczególnym przypadkiem jest stosowanie jedynie żużli z metalurgii wtórnej, wytworzonych w procesie odtleniania za pomocą krzemu i manganu. Żużle te mają wyższe stężenie SiO2, ale równocześnie mają również wysokie stężenia MnO. W każdym przypadku konieczne jest dodanie do tych żużli, tj. bezpośrednio do żużli lub w późniejszym czasie do mieszanin aglomeracyjnych, wapna lub wapienia, lub odpowiednio dolomitu.
Żużle z metalurgii wtórnej można stosować jako topniki w procesie aglomeracji wsadu dla procesu wielkopiecowego. Topniki te charakteryzują się obecnością niskotopliwych eutektyk, które ułatwiają proces aglomeracji. Zmniejszona zawartość węglanów powoduje oszczędność energii.
Zastrzeżenia patentowe

Claims (5)

1. Topnik do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej, znamienny tym, że zawiera przetopione mieszaniny tlenków CaO, AI2O3, SiO2, MgO, MnO, FeO i innych związków tworzących eutektyki, których temperatura wytapiania jest niższa od 1600°C, a całkowita zawartość tych tlenków jest wyższa od 75% wag., przy czym zawartość CaO jest wyższa od 40% wag., a zawartość siarki jest niższa od 2,5% wag., przy czym co najmniej 90% wag. topnika ma wielkość ziaren poniżej 100 mm, a optymalnie poniżej 10 mm.
2. Topnik do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatkowo wapno, wapień, dolomit, wapień dolomitowy, magnezyt, podziarno koksu, materiały odpadowe lub produkty uboczne przemysłu metalurgicznego lub cementowego, a stosunek CaO/SiO2 i CaO/AbO3 otrzymanego topnika jest wyższy od 1,25.
3. Sposób wytwarzania topnika do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej, znamienny tym, że żużel z metalurgii wtórnej stopniowo chłodzi się z szybkością chłodzenia do 200°C na godzinę do temperatury poniżej temperatury krzepnięcia, aż żużel ulegnie samorzutnemu rozpadowi, a pozostałą jego część o nieodpowiedniej granulacji rozdrabnia się do uzyskania granulometrii takiej, aby co najmniej 90% wag. otrzymanego topnika miało wielkość ziaren poniżej 100 mm, a optymalnie poniżej 10 mm.
4. Sposób wytwarzania topnika do aglomeracji na bazie żużla z metalurgii wtórnej według zastrz. 3, znamienny tym, że żużel miesza się z innymi dodatkami, takimi jak wapno, wapień, dolomit, wapień dolomitowy, magnezyt, podziarno koksu, materiały odpadowe lub produkty uboczne przemysłu metalurgicznego lub cementowego, tak aby w otrzymanym topniku stosunek CaO/SiO2 i CaO/AbO3 był wyższy od 1,25.
5. Zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej do wytwarzania topników do aglomeracji.
PL415845A 2013-07-08 2014-07-02 Topnik do aglomeracji, sposób wytwarzania topnika do aglomeracji i zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej PL232186B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZPV2013-531 2013-07-08
CZ2013-531A CZ304951B6 (cs) 2013-07-08 2013-07-08 Tavidlo pro aglomeraci, způsob výroby tavidla, aglomerační směs pro výrobu aglomerátu a použití strusek sekundární metalurgie jako tavidel pro přípravu aglomerační směsi
PCT/CZ2014/000075 WO2015003669A1 (en) 2013-07-08 2014-07-02 Fluxing agent, process of its production, agglomeration mixture and use of slug from secondary metallurgy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL415845A1 PL415845A1 (pl) 2016-08-01
PL232186B1 true PL232186B1 (pl) 2019-05-31

Family

ID=51229771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL415845A PL232186B1 (pl) 2013-07-08 2014-07-02 Topnik do aglomeracji, sposób wytwarzania topnika do aglomeracji i zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10435760B2 (pl)
CN (1) CN105431557A (pl)
AT (1) AT516369B1 (pl)
CZ (1) CZ304951B6 (pl)
DE (1) DE112014003176T5 (pl)
PL (1) PL232186B1 (pl)
RO (1) RO131333B1 (pl)
RU (1) RU2671781C2 (pl)
SK (1) SK288758B6 (pl)
UA (1) UA117753C2 (pl)
WO (1) WO2015003669A1 (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160333431A1 (en) * 2014-01-31 2016-11-17 Saudi Basic Industries Corporation Use of ladle furnace slag from al-killed steel in si-killed steelmaking as calcium aluminate flux
FI127031B (en) 2015-02-05 2017-10-13 Outotec Finland Oy METHOD AND ORGANIZATION FOR TREATMENT OF CHROMATIC CONCENTRATE FOR PELLETING AND SYNTHETATION AND PELLETABLE FEED
BE1023884B1 (fr) * 2016-07-08 2017-09-04 Lhoist Rech Et Developpement Sa Procédé de fabricatrion de briquettes contenant de l'oxyde de fer actif, et briquettes ainsi obtenues
KR101798846B1 (ko) * 2016-09-12 2017-11-17 주식회사 포스코 차단재 및 이를 이용한 합금강 제조방법
CN108611487A (zh) * 2018-04-04 2018-10-02 首钢集团有限公司 一种含镁固废的资源化利用方法
KR20210142090A (ko) * 2019-03-22 2021-11-24 타타 스틸 네덜란드 테크날러지 베.뷔. 야금용기에서 철을 제조하는 방법
US10759697B1 (en) 2019-06-11 2020-09-01 MSB Global, Inc. Curable formulations for structural and non-structural applications
CN113699371B (zh) * 2021-07-19 2022-10-25 甘肃酒钢集团宏兴钢铁股份有限公司 一种复合型脱氧改质球团的制备及使用方法
CN114369696B (zh) * 2022-01-14 2023-01-10 西安建筑科技大学 一种助熔剂及其使用方法
CN114606404A (zh) * 2022-03-09 2022-06-10 石横特钢集团有限公司 一种炼钢渣替代轻烧白云石生产锰硅合金的方法
CN115786639A (zh) * 2022-12-12 2023-03-14 轩振博 一种热态冶金固废二次利用的方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU783355A1 (ru) * 1978-12-29 1980-11-30 Грузинский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им. В.И.Ленина Способ подготовки агломерационной шихты к спеканию
CS222330B1 (en) * 1981-01-30 1983-06-24 Libor Odstrcil Method of preparation of the steelmaker slag for its reutilization as the charge in the metallurgical aggregates
RU2064508C1 (ru) * 1993-03-15 1996-07-27 Гурьевский металлургический завод им.М.К.Курако Экзотермический брикет для раскисления и легирования спокойной стали
US5397379A (en) * 1993-09-22 1995-03-14 Oglebay Norton Company Process and additive for the ladle refining of steel
JP3455287B2 (ja) * 1994-06-16 2003-10-14 セイレイ工業株式会社 畦塗機の土寄せロータリ
RU2092587C1 (ru) * 1995-03-17 1997-10-10 Акционерное общество открытого типа "Комбинат Южуралникель" Способ переработки окисленных никельсодержащих материалов
DE19522320C1 (de) * 1995-06-20 1996-08-22 Joseph E Doumet Verfahren und Vorrichtung zum Abkühlen und Verfestigen von glühendflüssiger Hochofenschlacke
US6179895B1 (en) * 1996-12-11 2001-01-30 Performix Technologies, Ltd. Basic tundish flux composition for steelmaking processes
JPH10265827A (ja) * 1997-03-25 1998-10-06 Kawasaki Steel Corp クロム含有鋼精錬スラグの再生利用方法および該スラグに含有される金属成分の回収利用方法
JP4084906B2 (ja) 1999-05-21 2008-04-30 株式会社神戸製鋼所 焼結鉱の製造方法およびその焼結鉱
ATE287971T1 (de) * 2000-11-13 2005-02-15 Demolizioni Ind Srl Verfahren zur behandlung von pfannenschlacken
US6565623B2 (en) * 2001-03-20 2003-05-20 Startec Iron Llc Method and apparatus for curing self-reducing agglomerates
JP4669189B2 (ja) * 2001-06-18 2011-04-13 株式会社神戸製鋼所 粒状金属鉄の製法
AT412283B (de) 2003-05-16 2004-12-27 Voest Alpine Ind Anlagen Verfahren zum verwerten von schlacke
BE1016098A3 (fr) * 2004-06-24 2006-03-07 Lhoist Rech & Dev Sa Dispositif mobile de granulation de fines de laitier.
ITMI20050538A1 (it) * 2005-04-01 2006-10-02 Techint Spa Metodo e apparato per il recupero della scoria di metallurgia secondaria -lf-e suo riciclo nel processo produttivo di acciaio tramite forno ad arco elettrico
US7727328B2 (en) 2006-05-16 2010-06-01 Harsco Corporation Regenerated calcium aluminate product and process of manufacture
KR101259374B1 (ko) * 2007-12-31 2013-04-30 주식회사 포스코 고청청 베어링강의 제조방법
JP5420935B2 (ja) * 2008-04-09 2014-02-19 株式会社神戸製鋼所 粒状金属鉄の製造方法
CZ301924B6 (cs) * 2009-02-10 2010-08-04 Raclavský@Milan Technologie rafinace kovonosných odpadu s obsahem zinku v rotacní peci
DE102009023928A1 (de) * 2009-06-04 2010-12-09 Rheinkalk Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Agglomerats
JP5699567B2 (ja) * 2010-11-29 2015-04-15 Jfeスチール株式会社 焼結鉱の製造方法
US8523977B2 (en) * 2011-01-14 2013-09-03 Nucor Corporation Method of desulfurizing steel
FR2991693B1 (fr) * 2012-06-12 2014-08-08 Centre Nat Rech Scient Procede de traitement de laitier d'acierie de conversion

Also Published As

Publication number Publication date
PL415845A1 (pl) 2016-08-01
AT516369B1 (de) 2019-03-15
SK288758B6 (sk) 2020-06-02
CZ2013531A3 (cs) 2015-02-04
UA117753C2 (uk) 2018-09-25
RU2671781C2 (ru) 2018-11-06
RU2016103760A3 (pl) 2018-04-27
US20160160302A1 (en) 2016-06-09
CZ304951B6 (cs) 2015-02-04
SK50492015A3 (sk) 2016-04-01
AT516369A2 (de) 2016-04-15
US10435760B2 (en) 2019-10-08
RO131333A2 (ro) 2016-08-30
WO2015003669A1 (en) 2015-01-15
CN105431557A (zh) 2016-03-23
AT516369A3 (de) 2019-03-15
RO131333B1 (ro) 2021-04-29
DE112014003176T5 (de) 2016-03-31
RU2016103760A (ru) 2017-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL232186B1 (pl) Topnik do aglomeracji, sposób wytwarzania topnika do aglomeracji i zastosowanie żużli z metalurgii wtórnej
JP4196997B2 (ja) 溶銑の処理方法
JP2013245377A (ja) 焼結鉱の製造方法
KR100446469B1 (ko) 합금강 제조용 탈산제
US11932914B2 (en) Process for manufacturing a slag conditioning agent for steel desulfurization
JP5895887B2 (ja) 溶鋼の脱硫処理方法
JP5477170B2 (ja) 焼結鉱の製造方法
JP2019194350A (ja) 転炉スラグのリサイクル方法
JP5341849B2 (ja) リサイクルスラグの製造方法
TW201812025A (zh) 熔鋼的製造方法
JP6020840B2 (ja) 焼結原料の製造方法
KR101351598B1 (ko) 래들슬래그를 이용한 제강용 탈류제 및 이의 제조방법
JP6201736B2 (ja) 脱硫スラグを用いた焼結鉱の製造方法
WO2017159840A1 (ja) 溶銑予備処理方法
CZ26904U1 (cs) Tavidlo a aglomerační směs
Danilov Modern Technology for Recycling Steelmaking Slags.
JPH09118911A (ja) 顆粒状複合精錬材
JP5332769B2 (ja) 電気炉スラグの利用方法
KR101863916B1 (ko) 마그네슘 제련공정 부산물과 알루미늄 제련공정 폐부산물을 이용한 탈황 및 탈산용 제강플럭스 조성물
JP2003003206A (ja) 脱リン剤、脱リン方法および脱リンにより生成したスラグの使用方法
JP2006316318A (ja) 溶銑の脱硫方法
JP6295796B2 (ja) 焼結鉱製造方法
JP2004244728A (ja) クロム含有鋼精錬スラグに含有される金属成分の回収利用方法
JP2005240142A (ja) MgO−C系廃耐火物の利用方法