PL228915B1 - Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowego - Google Patents
Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowegoInfo
- Publication number
- PL228915B1 PL228915B1 PL415355A PL41535515A PL228915B1 PL 228915 B1 PL228915 B1 PL 228915B1 PL 415355 A PL415355 A PL 415355A PL 41535515 A PL41535515 A PL 41535515A PL 228915 B1 PL228915 B1 PL 228915B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- ammonium salts
- chiral
- product
- vinyl
- Prior art date
Links
- -1 polycyclic quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 235000021513 Cinchona Nutrition 0.000 title description 2
- 241000157855 Cinchona Species 0.000 title description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 claims description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDCPXLWJUGXAEK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-nitro-5-(2-phenylethenyl)-1,2-oxazole Chemical compound CC1=NOC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1[N+]([O-])=O SDCPXLWJUGXAEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011912 enantioselective α-alkylation Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005529 exchange spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 415355 C07D 453/04 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 17.12.2015
Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowego (73) Uprawniony z patentu:
POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
21.11.2016 BUP 24/16 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.05.2018 WUP 05/18 (72) Twórca(y) wynalazku:
PRZEMYSŁAW BORATYŃSKI, Wrocław, PL RAFAŁ KOWALCZYK, Jelcz-Laskowice, PL JACEK SKARŻEWSKI, Wrocław, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz, pat. Anna Meissner m
σ>
co
CM
CM
Q_
PL 228 915 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób wytwarzania z alkaloidów drzewa chinowego, przydatne w asymetrycznej katalizie przeniesienia fazowego.
Alkaloidy drzewa chinowego pozyskiwane są na drodze ekstrakcji kory roślin z rodzaju Cinchona (L.) [Jucker i Stoli w Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 1953, 3, 213.]. Czwartorzędowanie alkaloidów przy pomocy halogenków typu benzylowego prowadzi do chiralnych soli czwartorzędowych. Chiralne sole czwartorzędowe są przydatne jako katalizatory przeniesienia fazowego, między innymi w reakcjach enancjoselektywnego α-alkilowania związków karbonylowych, szczególnie przydatnej w syntezie alfa-aminokwasów, a także epoksydacji chalkonów [Hashimoto, T.; Maruoka, K. Chem. Rev. 2007, 107, 5656; 132. Maruoka, K.; Ooi, T. Chem. Rev. 2003, 103, 3013. Shirakawa, S.; Maruoka, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 4312],
Dotychczas znane są tylko pochodne alkaloidów, w których wprowadzona grupa czwartorzędująca jest połączona z cząsteczką alkaloidu wyłącznie jednym wiązaniem. W tym, znane są pochodne dimeryczne, i trimeryczne, w których każda z grup alkaloidowych połączona jest z łącznikiem czwartorzędującym także za pomocą jednego wiązania.
Znane są także sole czwartorzędowe, pochodne binaftylu, w których każde z ugrupowań związane jest z atomem azotu poprzez dwa niezależne wiązania chemiczne.
Istotą rozwiązania według wynalazku są chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe zawierające kation z sześcioczłonowym pierścieniem pomiędzy atomami 1 i 9 wyjściowego alkaloidu o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza grupę etylową lub winylową, a X- oznacza anion halogenkowy lub fluoroboranowy.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania chiralnych policyklicznych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza grupę etylową lub winylową, a X- oznacza anion halogenkowy lub fluoroboranowy zawierających układ kationu 1 -aza-tetracyklo [10.2.2.03,8.01,10] heksadecyliowego polega na tym, że 9-(2-hydroksymetylofenylo)-pochodną alkaloidu drzewa chinowego poddaje się reakcji z chlorkiem tionylu, przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybrany jest z grupy obejmującej rozpuszczalniki chlorowcowane jak chloroform i dichlorometan, a otrzymany produkt jest ogrzewany w zawiesinie.
Korzystnie w procesie otrzymywania usuwa się nadmiar powstałych z chlorku tionylu kwasów poprzez przemycie niewielką ilością roztworu wodorowęglanu sodu.
Korzystnie surowy produkt zawiesza się w rozpuszczalniku zawierającym toluen aby zwiększyć stopień przereagowania oraz doprowadzić do wydzielenia produktu w formie krystalicznej.
Czwartorzędowe sole amoniowe alkaloidów drzewa chinowego podobnie jak sole wielocykliczne czwartorzędowe, pochodne binaftalenu, znajdują szerokie zastosowanie w syntezie asymetrycznej jako chiralne katalizatory przeniesienia fazowego i organokatalizatory.
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową, wynikającą ze stosowania sposobu wytwarzania według wynalazku jest otrzymanie związków z dobrą wydajnością i wysoką czystością posiadających właściwości katalityczne.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania oraz określony wzorem ogólnym 1.
P r z y k ł a d 1.
W celu wytworzenia chlorku 1-aza-3,4,5,6,7,8-heksahydro-9-(6-metoksychinolin-4-ylo)-13-winylo-tetracyklo [10.2.2.038.01·10] heksadecyliowego, próbkę 0,103 g 9-(2-hydroksymetylofenylo)-6'metoksycynchonanu otrzymanego metodą znaną z publikacji [Boratyński, P. J.; Skarżewski, J. Synthesis 2009, 3113.] rozpuszcza się w 1 ml świeżo destylowanego chloroformu i dodaje 0,035 ml chlorku tionylu. Na czas dodawania mieszaninę ochładza się w łaźni o temperaturze 0°C. Reakcję prowadzi się dalej w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Rozpuszczalnik usuwa się pod obniżonym ciśnieniem, pozostałość zawiesza się w 0,5 ml 5% wodnego roztworu wodorowęglanu sodu. Surowy produkt ekstrahuje się chloroformem, a następnie mieszaniną chloroformu i metanolu (10:1 v/v). Na koniec do frakcji wodnej dodaje się siarczan sodu i ekstrakcję prowadzi się w układzie ciało stałe-ciecz. Połączone roztwory organiczne suszy się wobec siarczanu sodu. Rozpuszczalnik usuwa się pod obniżonym ciśnieniem uzyskując 0,092 g surowego produktu, zawierającego także 9-(2-chlorometylofenylo)-6'-metoksycynchonan. MS (ESI): m/z = 397.2272 (60%); 433.2020(100%), 435.2116.
PL 228 915 Β1
Próbkę 0,024 g surowego produktu zawiesza się w toluenie i ogrzewa w temperaturze 100°C przez 12 h. Drobnokrystaliczny produkt oddziela się przez odwirowanie, przemywa toluenem i suszy pod próżnią. Uzyskano 0,017 mg produktu w postaci białego drobnokrystalicznego ciała stałego, dobrze rozpuszczalnego w wodzie i rozpuszczalnikach chlorowcowanych, nierozpuszczalnego w toluenie. Produkt widoczny jest na widmach NMR w postaci dwóch rotamerów, co potwierdzają eksperymenty EXSY.
Mieszanina izomerów: HR-MS (ESI): 397.2274
Rotamer anti A: 13C NMR (151 MHz, CDCb) δ 159,1; 148,6; 144,7; 143,8; 135,8; 134,8; 132,6; 129,5; 128,8; 128,6; 128,2; 127,6; 126,8; 122,9; 121,6; 118,4; 100,9; 64,8; 62,5; 61,5; 56,1; 49,2; 42,5; 37,7; 27,0; 25,5; 25,1
Rotamer syn B: 13C NMR (151 MHz, CDCb) δ 157,8; 147,1; 145,8; 140,1; 135,8; 133,5; 132,3; 129,5; 128,6; 128,1; 127,8; 126,5; 126,1; 125,7; 122,4; 118,4; 102,6; 63,4; 62,7; 61,8; 55,5; 52,2; 49,1; 37,5; 26,9; 25,9; 24,8
Przykład 2.
Postępuje się jak w przykładzie 1, ztą różnicą, że reakcję prowadzi się w dichlorometanie zamiast w chloroformie w temperaturze pokojowej, a oczyszczony produkt oddziela się przez sączenie zamiast odwirowania.
Przykład 3.
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu 1-aza-3,4,5,6,7,8-heksahydro-9-(6-metoksychinolin-4-ylo)-13-winylo-tetracyklo [10.2.2.033.0110] heksadecyliowego, próbkę soli chlorkowej zawiesza się wraz z 1 równoważnikiem tetrafluoroboranu sodu w acetonitrylu. Miesza się przez 24 h, sączy i odparowuje.
Przykład 4.
Chlorek 1 -aza-3,4,5,6,7,8-heksahydro-9-(6-metoksychinolin-4-ylo)-13-winylo-tetracyklo
[10.2.2.03·8.01 ’10] heksadecyliowego zastosowano jako katalizator przeniesienia fazowego do otrzymania produktów znanych w literaturze.
PhCH3 2 5 mL fl. 72 h kat (5 mol%)
W reakcji addycji Michaela nitrometanu do 5-(2-fenylowinylo)-4-nitro-3-metylo-izooksazolu w toluenie wobec węglanu potasu otrzymano addukt o stosunku enancjomerów 93:100.
+ (CH3)2CHNO2 + cat (5 mol%) K2CO3PhCH3 2.5 mL rt. 24 h
5 mmol 0.5 mmol
222 mg 70 mg HPLC AD-H. 90:10; 1.0 mUmin, 254 nm
W reakcji addycji Michaela 2-nitropropanu do chalkonu w toluenie wobec węglanu potasu otrzymano addukt o stosunku enancjomerów 88:100.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe zawierające kation z sześcio-członowym pierścieniem pomiędzy atomami 1 i 9 wyjściowego alkaloidu o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza grupę etylową lub winylową, a X oznacza anion halogenkowy lub fluoroboranowy.
- 2. Sposób wytwarzania chiralnych policyklicznych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza grupę etylową lub winylową, a X oznacza anion halogenkowy lub fluoroboranowy zawierających układ kationu 1-aza-tetracyklo [10.2.2.038.0110] heksadecyliowego, znamienny tym, że 9-(2-hydroksymetylofenylo)-pochodną alkaloidu drzewaPL 228 915 Β1 chinowego poddaje się reakcji z chlorkiem tionylu, przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybrany jest z grupy obejmującej rozpuszczalniki chlorowcowane jak chloroform i dichlorometan, a otrzymany produkt jest ogrzewany w zawiesinie.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że się nadmiar powstałych z chlorku tionylu kwasów usuwa się poprzez przemycie niewielką ilością roztworu wodorowęglanu sodu.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt zawiesza się w rozpuszczalniku zawierającym toluen aby zwiększyć stopień przereagowania oraz doprowadzić do wydzielenia produktu w formie krystalicznej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415355A PL228915B1 (pl) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415355A PL228915B1 (pl) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL415355A1 PL415355A1 (pl) | 2016-11-21 |
| PL228915B1 true PL228915B1 (pl) | 2018-05-30 |
Family
ID=57287973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL415355A PL228915B1 (pl) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228915B1 (pl) |
-
2015
- 2015-12-17 PL PL415355A patent/PL228915B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL415355A1 (pl) | 2016-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0916637B1 (en) | Process for preparating optically active compounds | |
| KR102040382B1 (ko) | Ask1 억제제의 제조 방법 | |
| JP2020510630A (ja) | Ｗｅｅ１阻害剤としての１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｄ］ピリミジン−３−オン誘導体 | |
| EP3022183A1 (en) | Method of racemisation of undesired enantiomers | |
| JP2021098722A (ja) | 金属錯体 | |
| EP2327708A2 (en) | Purification method for adefovir dipivoxil | |
| JP2025072517A (ja) | フェノール誘導体の製造方法 | |
| Kalinin et al. | First example of the Chan—Lam—Evans N-arylation of bispidines | |
| EP3856738B1 (en) | Process for the preparation of sphingosine-1-phosphate receptor agonist | |
| AU2022269229B2 (en) | Process for preparing btk inhibitors | |
| CN105001159B (zh) | 一种手性磷酸催化喹啉‑3‑胺不对称转移氢化合成手性环外胺的方法 | |
| CN105017150B (zh) | 一种钯催化喹啉‑3‑胺不对称氢化合成手性环外胺的方法 | |
| CN103304478B (zh) | 一类合成renieramycins型生物碱的中间体及其制备方法 | |
| CN112824381B (zh) | 一种哌啶胺的制备方法 | |
| PL228915B1 (pl) | Chiralne policykliczne czwartorzędowe sole amoniowe i sposób ich wytwarzania z analogów drzewa chinowego | |
| CN102304007A (zh) | 环内n-烷基亚胺的不对称催化氢化反应的方法 | |
| JP2912572B2 (ja) | 光学活性アミン類の製造方法 | |
| CN101939326B (zh) | 用于制备环铂化的铂络合物的方法、通过这种方法制备的铂络合物及其用途 | |
| EP3270916A1 (en) | Methods for the chemical synthesis of pyrrole-linked bivalent compounds, and compositions thereof | |
| JP5270549B2 (ja) | Ｈｉ−６ジメタンスルホネートの製造方法 | |
| PL232152B1 (pl) | Chiralna sól pirolidyniowa z fragmentem naturalnego terpenu i sposób jej otrzymywania | |
| Averin et al. | Arylation of adamantanamines: VI. Palladium-catalyzed arylation of amines and diamines of the adamantane series with 3-bromopyridine | |
| US8507705B2 (en) | C2-symmetrical ruthenocene diphosphine ligands only with surface chirality and their manufacture | |
| Wu et al. | ‘N‐Stereogenic Quaternary Ammonium Salts’ from l‐Amino Acids: Synthesis, Separation, and Absolute Configuration | |
| Yao | Novel bisisoquinolines: synthesis, resolution and application in asymmetric Henry reaction |