PL228056B1 - (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahydropiran -2-on oraz sposób wytwarzania (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahyd ropiran -2-onu o aktywnosci antyfidantnej - Google Patents
(+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahydropiran -2-on oraz sposób wytwarzania (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahyd ropiran -2-onu o aktywnosci antyfidantnejInfo
- Publication number
- PL228056B1 PL228056B1 PL417197A PL41719716A PL228056B1 PL 228056 B1 PL228056 B1 PL 228056B1 PL 417197 A PL417197 A PL 417197A PL 41719716 A PL41719716 A PL 41719716A PL 228056 B1 PL228056 B1 PL 228056B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- hydroxy
- pentylotetrahydropyran
- pentyltetrahydropyran
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 230000001887 anti-feedant effect Effects 0.000 title 1
- AZRKLSRCELMPTK-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-5-methyl-6-pentyloxan-2-one Chemical compound OC1(CCC(OC1CCCCC)=O)C AZRKLSRCELMPTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 5
- 241000879295 Fusarium equiseti Species 0.000 claims description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- XMCPKADSAMTJOG-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-6-pentyl-3,4-dihydropyran-2-one Chemical compound CCCCCC1=C(C)CCC(=O)O1 XMCPKADSAMTJOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124203 Alphitobius diaperinus Species 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest wytwarzanie optycznie czystego (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku. Przedmiotem wynalazku jest także (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o aktywności antyfidantnej.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w rolnictwie jako deterent pokarmowy w stosunku do szkodliwych gatunków owadów.
W związku z szybko pojawiającą się opornością szkodników roślinnych względem stosowanych insektycydów wciąż istnieje zapotrzebowanie na nowe środki ograniczające ich żerowanie. Szczegó lnie istotne w tym względzie jest otrzymywanie nowych selektywnych względem wybranych gatunków owadów związków, które są jednocześnie bezpieczne dla środowiska. Jednym ze sposobów otrzym ywania insektycydów o takich właściwościach jest zastosowanie związków pochodzenia naturalnego jako substratów oraz metod z pogranicza zielonej biotechnologii wykorzystujących procesy biologiczne, w których powstają produkty optycznie czynne, co ma istotne znaczenie w przypadku związków biologicznie aktywnych.
Dotychczas z opisu wynalazku P.408117 znany jest 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on o wzorze 1. Z kolei z opisu zgłoszenia wynalazku P. 409487 znany jest sposób wytwarzania (-)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu na drodze mikrobiologicznej hydratacji 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-onu za pomocą szczepu grzyba Fusarium culmorum AM10.
Istotą wynalazku jest (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o wzorze 2.
Istota otrzymywania (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu polega na tym, że hydratację podwójnego wiązania w 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-onie, o wzorze 1, prowadzi się przy pomocy kultury szczepu Fusarium equiseti AM15 otrzymując enancjomer (+) 5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu, o wzorze 2.
Korzystnie jest gdy proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze od 20 do 35°C.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Fusarium equiseti AM15 następuje enancjoselektywna hydratacja wiązania podwójnego w pierścieniu laktonowym w wyniku czego otrzymuje się (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on, o wzorze 2.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymywanie optycznie czystego (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu, o wzorze 2, jako jedynego produktu reakcji, z wydajnością 53%, w łagodnych warunkach (temperatura pokojowa i pH bliskie obojętnemu).
(+)-5-Hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on, o wzorze 2, posiada aktywność antyfidantną w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer).
Badania nad aktywnością deterentną (+)-5-Hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer) przeprowadzono według metody opisanej przez Szczepanik i współpracowników (Pest Manag Sci. 2014, 70: 953-958). Metoda ta obejmuje dwa testy: test wyboru i bez wyboru, na podstawie których wyznacza się współczynniki deterentności o maksymalnej wartości 100. Otrzymane wyniki wskazują na bardzo silne wł aściwości deterentne tego związku. Wartość względnego współczynnika deterentności (test wyboru) wynosi 97,02, bezwzględny współczynnik deterentności (test bez wyboru) jest równy 82,69. Oznacza to, że w teście bez wyboru związek ten redukuje żerowanie szkodnika do poziomu 9,58% w odniesieniu do kontroli. W teście wyboru efekt deterentny jest jeszcze silniejszy, żerowanie owadów jest minimalne i stanowi tylko 1,51% konsumpcji w kontroli. Związek ten, jako silny deterent pokarmowy może znaleźć zastosowanie w integrowanych programach zwalczania pleśniakowca lśniącego.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1. Do 2 kolb o pojemności 2 L, w których znajduje się po 500 cm sterylnego podłoża, zawierającego: 15 g glukozy i 5 g aminobaku wprowadza się kulturę szczepu Fusarium equiseti AM15. Po czterech dniach wzrostu dodaje się 100 mg 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on, o wzorze 1 (50 mg/500 cm podłoża) rozpuszczonego w 5 cm acetonu. Transformację prowadzi się, w temperaturze 25°C, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 6 dni. Następnie roztwór transformacyjny ek s3 trahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu (3 x 150 cm ), ekstrakt osusza bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Produkt (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu, o wzorze 2, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent mieszaninę heksan:eter, w stosunku objętościowym 2:1.
PL 228 056 Β1
W ten sposób otrzymuje się 58 mg (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu o wzorze 2 z wydajnością 53% i ee >99%.
Uzyskany (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o wzorze 2 charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
[a]2D° = +4.80° (c = 1.45, CH2CI2), 1H NMR (CDCI3), δ: 0.83 (t, 3H, J = 6.8 Hz, CH3-11), 1.191.44 (m, 8H, jeden z CH2-7, CH2-8, CH2-9, CH2-10, -OH), 1.30 (s, 3H, CH3-12), 1.50 (m, 1H, jeden z CH2-7), 1.86 (m, 1H, jeden z CH2-4), 2.19 (m, 1H, jeden z CH2-4), 2.57 (dwa d, 2H, J = 7.9 Hz, CH2-3), 3.46 (dd, 1H, J= 8.9 i 3.1 Hz, H-6). 13C NMR (CDCI3), δ: 177.33 (C-2), 89.26 (C-5), 76.90 (C-6), 31.70 (C-8), 30.69 (C-9), 30.64 (C-4), 29.29 (C-3), 25.92 (C-7), 22.57 (C-10), 21.26 (C-12), 14.05 (C-11). IR (film, cm'1): 3445 (s), 1765 (s).
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-onu, o aktywności antyfidantnej, znamienny tym, że substrat, którym jest 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on, o wzorze 1 podlega enancjoselektywnej hydratacji za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Fusarium equiseti AM15, w wyniku czego otrzymuje się (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o wzorze 2.
2. (+)-5-hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o wzorze 2.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w temperaturze od 20 do 35°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417197A PL228056B1 (pl) | 2016-05-13 | 2016-05-13 | (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahydropiran -2-on oraz sposób wytwarzania (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahyd ropiran -2-onu o aktywnosci antyfidantnej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417197A PL228056B1 (pl) | 2016-05-13 | 2016-05-13 | (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahydropiran -2-on oraz sposób wytwarzania (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahyd ropiran -2-onu o aktywnosci antyfidantnej |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL417197A1 PL417197A1 (pl) | 2017-01-30 |
| PL228056B1 true PL228056B1 (pl) | 2018-02-28 |
Family
ID=57867846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL417197A PL228056B1 (pl) | 2016-05-13 | 2016-05-13 | (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahydropiran -2-on oraz sposób wytwarzania (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahyd ropiran -2-onu o aktywnosci antyfidantnej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228056B1 (pl) |
-
2016
- 2016-05-13 PL PL417197A patent/PL228056B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL417197A1 (pl) | 2017-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Thuring et al. | Asymmetric synthesis of all stereoisomers of the strigol analogue GR24. Dependence of absolute configuration on stimulatory activity of Striga hermonthica and Orobanche crenata seed germination | |
| PL234086B1 (pl) | 4'-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkon i sposób otrzymywania 4'-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkonu | |
| PL228056B1 (pl) | (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahydropiran -2-on oraz sposób wytwarzania (+)-5 -hydroksy -5-metylo -6-pentylotetrahyd ropiran -2-onu o aktywnosci antyfidantnej | |
| Brandenburg et al. | Synthesis of deoxyradicinin, an inhibitor of Xylella fastidiosa and Liberibacter crescens, a culturable surrogate for Candidatus Liberibacter asiaticus | |
| JP2005176684A (ja) | Ｏｃ４５１５９物質生産菌、該物質の製造方法及び農園芸用殺虫剤 | |
| PL234136B1 (pl) | 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-5,4'-dihydroksyflawon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-5,4'-dihydroksyflawonu | |
| CN106467528B (zh) | 一种氯代异香豆素衍生物及其制备方法与应用 | |
| Yamano et al. | Versatile amine-promoted mild methanolysis of 3, 5-dinitrobenzoates and its application to the synthesis of colorado potato beetle pheromone | |
| PL229555B1 (pl) | 5-Hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania | |
| CN101468977A (zh) | 拟茎点霉内酯类化合物 | |
| PL234825B1 (pl) | Sposób otrzymywania 7-O-β-D-glukopiranozylo-3’,4’,5- trihydroksyflawanonu | |
| PL237132B1 (pl) | 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-3’,4’,5-trihydroksyflawon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo- 3’,4’,5-trihydroksyflawonu | |
| PL237130B1 (pl) | 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-3’,4’,5-trihydroksyflawanon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4’’-O-metyloglukopiranozylo- 3’,4’,5-trihydroksyflawanonu | |
| JP3700987B2 (ja) | 光学活性ヒドロキシニトリル及び光学活性シアノエステルの製造方法 | |
| PL237133B1 (pl) | 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-5-hydroksyflawanon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-5- hydroksyflawanonu | |
| SU615652A1 (ru) | Способ получени оптически активного (-) 2-метил-5-(1-оксиэтил)пиридина | |
| PL219969B1 (pl) | Optycznie czysty (+)-trans-4-metylo-5-(3,3-dimetylobutylo)-tetrahydrofuran-2-on i sposób wytwarzania optycznie czystego (+)-trans-4-metylo-5-(3,3-dimetylobutylo)-tetrahydrofuran-2-onu | |
| PL222788B1 (pl) | 4'-O-β-D-4'''-metoksy-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-6'-metoksy-3'-prenylo-α,β-dihydrochalkon i sposób jego otrzymywania | |
| PL221629B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4-hydroksydihydrojasmonu o aktywności antyfidantnej | |
| PL234826B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny 3’-O-β-D-glukopiranozylo- 5,7-dihydroksy-4’-metoksyflawanonu i 7-O-β-D-glukopiranozylo- 3’,5-dihydroksy-4’-metoksyflawanonu | |
| PL197576B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)-1-(1-naftylo)etanolu | |
| PL237335B1 (pl) | 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-4’,5-dihydroksyflawanon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-4’,5- dihydroksyflawanonu | |
| PL234088B1 (pl) | 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-4'-hydroksy-8-[3"-metylobutylo]-5-metoksyflawanon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-4'-hydroksy-8-[3"-metylobutylo]-5-metoksyflawanonu | |
| PL240683B1 (pl) | Sposób otrzymywania (S)-1-fenyloetan-1,2-diolu | |
| PL237131B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3’-O-β-D-glukopiranozylo-4’,5,7- trihydroksyflawonu |