PL225992B1 - Sposob otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanow - Google Patents
Sposob otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanowInfo
- Publication number
- PL225992B1 PL225992B1 PL411767A PL41176715A PL225992B1 PL 225992 B1 PL225992 B1 PL 225992B1 PL 411767 A PL411767 A PL 411767A PL 41176715 A PL41176715 A PL 41176715A PL 225992 B1 PL225992 B1 PL 225992B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- reaction
- fluorocarbofunctional
- catalyst
- silsesquioxanes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 102100030500 Heparin cofactor 2 Human genes 0.000 abstract 2
- 101001082432 Homo sapiens Heparin cofactor 2 Proteins 0.000 abstract 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- POPVULPQMGGUMJ-UHFFFAOYSA-N octasilsesquioxane cage Chemical compound O1[SiH](O[SiH](O2)O[SiH](O3)O4)O[SiH]4O[SiH]4O[SiH]1O[SiH]2O[SiH]3O4 POPVULPQMGGUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- -1 hydroxyl organofluorine Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KUGBQWBWWNPMIT-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropentan-1-ol Chemical compound CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(O)(F)F KUGBQWBWWNPMIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010542 dehydrogenative silylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WEUBQNJHVBMUMD-UHFFFAOYSA-N trichloro(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound FC(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)Cl WEUBQNJHVBMUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)F JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów klatkowych o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki R są takie same i oznaczają grupę C6F5O-, lub C6F5OSi(CH3)2O-, lub HCF2(CF2)n(CH2)mOSi(CH 3)2O-, lub HCF2(CF2)n(CH2)mO-, w których n = 1 - 12, a m = 1 - 4, polegający na reakcji dehydrogenującego sililowania hydroksylowych pochodnych organicznych, zawierających ugrupowania fluoroalkilowe lub arylowe wodorosilseskwioksanami w obecności heterogenicznego katalizatora palladowego, naniesionego na powierzchnię kopolimeru styrenu i diwinylobenzenu (SDB).
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów klatkowych w procesie dehydrogenującego sililowania hydroksylowych pochodnych fluoroorganicznych.
Znanych jest kilka metod otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów opartych na procesach hydrolitycznej kondensacji, zamykania naroża („comer-capping”) lub hydrosililowania.
Lavrent'ev (1) opisał, sposób polegający na hydrolitycznej kondensacji trifluoropropylotrichlorosilanu w rożnych rozpuszczalnikach w obecności wody. W metodzie tej proces kondensacji prowadzi się w rozcieńczonych roztworach silanu (25 ml silanu w 1000 ml rozpuszczalnika) przy czym proces trwa wiele dni i otrzymuje się mieszaninę wielu produktów, z której izoluje się i oczyszcza klatkowy oktamer. We wszystkich opisanych w tej publikacji przypadkach wydajność była niewielka przykładowo dla procesu prowadzonego w acetonie przez 40 dni wyniosła 10%, w propanolu przez 65 dni 21%, w izobutanolu przez 100 dni - 32% a w dioksanie przez 40 dni - 22%. Biorąc pod uwagę, bardzo duże rozcieńczenie surowca oraz niewielką wydajność i bardzo długi czas trwania procesu, metoda ta jest mało efektywna.
Koh i inni (2) opisali metodę opartą na zamykaniu naroża niecałkowicie skondensowanego silseskwioksanu. Jest to metoda kilkuetapowa, w której początkowo w reakcji kondensacji trifluoroprop ylotrimetoksysilanu, w obecności wodorku sodu, w środowisku THF, otrzymuje się niecałkowicie zamkniętą klatkę - heptakis(trifluoropropylo)siloksanotrisilanolu trójsodowego (Na3(trifluoropropyl)7Si7O12). Związek ten musi być oczyszczony i wyizolowany i dopiero w kolejnym etapie poddawany reakcji zamykania naroża, z trifluoropropylotrichlorosilanem, w obecności trietyloaminy jako katalizatora, w środowisku THF. Reakcja była prowadzona w temperaturze pokojowej przez 20 godzin. Po tym czasie, przeprowadzono sączenie wydzielonego jako produkt uboczny NaCl, a pozostałość poddawano odparow ywaniu rozpuszczalnika, zatężaniu i krystalizacji produktu oktakis(trifluoropropylo)oktasilseskwioksanu, który otrzymano z wydajnością 66%.
Podobną metodę syntezy silseskwioksanów z dłuższymi łańcuchami fluoroalkilowymi opisał Iacono (3). W pierwszym etapie otrzymywano, analogicznie jak Koh Na3(trifluoropropyl)7Si7O12, który następnie poddawano procesowi zamykania naroża za pomocą CF3(CF2)nCH2CH2SiCl3 (gdzie n=5, 7 i 9) i po izolacji i oczyszczaniu otrzymywano odpowiedni produkt z wydajnością 71-81 %.
Metoda zamykania naroża jest wieloetapowa i wymaga zastosowania wrażliwej na wilgoć soli sodowej Na3(trifluoropropyl)7Si7O12, co wymaga prowadzenia procesu w bezwodnych warunkach i stosowania dokładnie osuszonych reagentów i rozpuszczalników.
W polskim patencie PL214020 ujawniono sposób polegający na reakcji hydrosililowania fluorowanych olefin odpowiednimi wodoro-silseskwioksanami lub wodoro-sferokrzemianami.
Metoda ta charakteryzuje się wysoką, sięgającą ponad 90%, wydajnością i selektywnością jednakże wymaga stosowania trudnych w syntezie i tym samym drogich fluoroolefin.
Celem wynalazku było opracowanie tańszej, jednoetapowej i wydajnej metody syntezy fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów, nie wymagającej stosowania drogich katalizatorów, surowców i specjalnie syntezowanych fluorowanych olefin.
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów o ogólnym wzorze 1
(1) w którym:
podstawniki R są takie same i oznaczają grupę C6F5O-, lub C6F5OSi(CFl3)2O-, lub HCF2(CF2)n(CH2)mOSi(CH3)2O-, lub HCF2(CF2)n(CH2)mO-, w których n=1 -12, a m=1-4, polegający na
PL 225 992 B1 reakcji hydroksylowych pochodnych organicznych zawierających ugrupowania fluoroalkilowe lub fluoroarylowe o ogólnym wzorze 2,
HOR' (2) w którym R' oznacza grupę C6F5- lub grupę HCF2(CF2)n(CH2)m-, w której n=1-12, a m=1-4; z wodorosilseskwioksanem o ogólnym wzorze 3,
(3) w którym Q oznacza H- lub grupę HSi(CH3)2O-;
w obecności katalizatora heterogenicznego w postaci metalicznego palladu osadzonego na nośniku.
Korzystne jest prowadzenie reakcji z użyciem metalicznego palladu osadzonego na kopolimerach styrenu z diwinylobenzenem jako nośnikach.
Ze względu na wydajność korzystne jest prowadzenie reakcji w zakresie temperatur od 70-120°C.
Reakcję można prowadzić zarówno w układzie otwartym jak i zamkniętym.
Korzystne, ale niekonieczne, jest stosowanie nadmiaru pochodnych hydroksylowych względem odpowiedniego wodorosilseskwioksanu w celu jego całkowitego przereagowania. Korzystny jest nadmiar od 1 do 4 moli pochodnej hydroksylowej na każdy mol ugrupowań Si-H, występujących w wodorosilseskwioksanie, najlepiej ok. 2.
Katalizator stosuje się w ilości od 10-3 do 10-6 mola Pd na 1 mol wiązań Si-H występujących w wodorosilseskwioksanie, przy czym najkorzystniejsze jest stosowanie 5x10-4 mola Pd na mol wiązania Si-H.
Proces prowadzi się w obecności rozpuszczalnika aromatycznego lub eterowego, korzystnie w benzenie toluenie, tetrahydrofuranie lub 1,4-dioksanie.
Sposób według wynalazku polega na reakcji dehydrogenującego sililowania hydroksylowych pochodnych zawierających ugrupowania fluoroalkilowe lub fluoroarylowe z wodorosilseskwioksanem.
W sposobie według wynalazku do reaktora wprowadza się rozpuszczalnik (najkorzystniej toluen lub 1,4-dioksan), odpowiednią ilość pochodnej hydroksylowej oraz wodorosilseskwioksan i miesza się do uzyskania homogennej mieszaniny. Do takiej mieszaniny wprowadza się katalizator np: 5% Pd/SDB, w ilości odpowiadającej stężeniu 10-3 do 10-6 mola Pd na 1 mol ugrupowań Si-H występujących w wodorosilsekswioksanie. Następnie zawartość kolby miesza się ogrzewając korzystnie do temperatury 70-120°C, do czasu zakończenia reakcji co na ogół trwa od 4 do 24 godzin. Po zakończeniu procesu mieszaninę poreakcyjną sączy się i z przesączu odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem nieprzereagowane substraty. W przypadku przeznaczenia produktu do celów wymagających wysokiej czystości, oczyszczanie prowadzi się metodą chromatografii kolumnowej.
Zastosowanie w sposobie według wynalazku procesu dehydrogenującego sililowania hydroks ylowych pochodnych organicznych, zawierających ugrupowania fluoroalkilowe lub fluoroarylowe, wodorosilseskwioksanami umożliwiło syntezę fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów klatkowych z dużą wydajnością i selektywnością. Wyjściowym surowcem jest ściśle zdefiniowana cząsteczka wodorosilseskwioksanu, dzięki czemu wyeliminowana zostaje możliwość otrzymania mieszaniny związków o różnej wielkości klatki lub różnej topologii, co często występuje w reakcjach prowadzonych według znanych metod syntezy. Drugim substratem są fluorowane alkohole lub fenol, których dostępność jest znacznie większa niż fluorowanych olefin. Te ostatnie otrzymywane są również z fluorowanych alk oholi, dlatego w opisanej metodzie omija się jeden dodatkowy trudny i kosztowny proces. Ponadto surowce stosowane w metodzie według wynalazku są znacznie mniej wrażliwe na wilgoć i można nimi manipulować na powietrzu, w przeciwieństwie do metody opartej na zamykaniu klatki, lub kondensacji hydrolitycznej co znacznie upraszcza proces. Katalizatory stosowane w procesie, w przeciwieństwie
PL 225 992 B1 do stosowanych w procesach hydrosililowania katalizatorów platynowych lub rodowych, wykazują wyższą odporność na zatrucia i tym samym są mniej wrażliwe na zanieczyszczenia obecne w suro wcach. Ponadto, zastosowane katalizatory umożliwiają ich ponowne wykorzystanie w kolejnych syntezach oraz pozwalają na otrzymywanie produktów wolnych od obecności metali.
Sposób według wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach, które nie ograniczają zakresu stosowania wynalazku. Widma H NMR, C NMR oraz Si NMR wykonano w temperaturze pokojowej na spektrometrze Varian XL 300 używając deuterowanego benzenu jako rozpuszczalnika.
P r z y k ł a d I
Do kolby, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną wprowadzono 10 mL toluenu jako rozpuszczalnika, 1,02 g (1 mmol) oktakis(wodorodimetylosiloksy)oktasilseskwioksanu, 3,72 g (16 mmoli) alkoholu oktafluoropentylowego i po zhomogenizowaniu mieszaniny reakcyjnej dodano 0,425 mg Pd w postaci 5% Pd/SDB co odpowiada 5x10-4 mola Pd/1 mol Si-H. Całość mieszając ogrzewano w temperaturze 110°C, przez 24 godziny. Po tym czasie mieszaninę przesączono w celu usunięcia katalizatora i odparowano rozpuszczalnik oraz nadmiar alkoholu oktafluoropentylowego. Otrzymano 2,80 g oktakis(oktafluoropentyloksydimetylosiloksy)oktasilseskwioksanu z wydajnością 97%. Analiza FT-IR potwierdziła całkowitą konwersje Si-H (zanik pasma przy 2180 cm') a analiza NMR potwierdziła wytworzenie właściwego produktu. 1H NMR (C6D6, 298K, 300 MHz) δ = 0,14 (s, 48H, Si(CH3)2); 4,11 (t, 16H, OCH2); 5,43 (m, 8H, 120 CF2H) ppm.
13C NMR (C6D6, 298K, 75,5 MHz) δ = 3,50 (Si(CH3)2); 57,20 (OCH2); 114,5-124,4 (CF2), (CF2H) ppm.
29Si NMR (C6D6, 298K, 59,6 MHz) δ = -9,4 (Si(CH3)2); -108,48 (SiOSi) ppm
P r z y k ł a d II
Do kolby, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną wprowadzono 10 mL 1,4-dioksanu jako rozpuszczalnika, 1,02 g (1 mmol) oktakis(wodorodimetylosiloksy)oktasilseskwioksanu, 2,95 g (16 mmoli) pentafluorofenolu i po zhomogenizowaniu mieszaniny reakcyjnej dodano 0,425 mg Pd w postaci 5% Pd/SDB co odpowiada 5x10-4 mola Pd/1 mol Si-H. Całość mieszając ogrzewano w temperaturze 110°C, przez 8 godzin. Po tym czasie mieszaninę przesączono w celu usunięcia katalizatora i odparowano rozpuszczalnik. Następnie surowy produkt przemyto wodą w celu usunięcia nieprzereagowanego pentafluorofenolu. Otrzymano 2,40 g oktakis(pentfluorofenoksydimetylosiloksy)oktasilseskwioksanu z wydajnością 95%. Analiza FT-IR potwierdziła całkowitą konwersje Si-H (zanik pasma przy 2180 cm-1) a analiza NMR potwierdziła wytworzenie właściwego produktu.
1H NMR (C6D6, 298K, 300 MHz) δ = 0,14 (s, 48H, Si(CH3)2) ppm.
13C NMR (C6D6, 298K, 75,5 MHz) δ = 3,10 (Si(CH3)2); 130,1-144,6 (CF) ppm.
29Si NMR (C6D6, 298K, 59,6 MHz) δ = -9,2 (Si(CH3)2); -108,48 (SiOSi) ppm.
Literatura
[1] V.I. Lavrent'ev, Russ. J. Gen. Chem., 74 (2004), 1188
[2] K. Koh, S. Sugiyama, T. Morinaga, K. Ohno, Y. Tsuji, T. Fukinada, M. Yamahiro, T. lijima, H. Oikawa, K. Watanabe, T. Miyashita, Macromolecules, 38, 2005, 1264
[3] S.T. lacono, A. Vij, W.W. Grabow. D.W. Smith, Jr., J.M. Mabry, Chem. Commun. 2007, 4992
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów o ogólnym wzorze 1, w którymPL 225 992 B1 w którym podstawniki R są takie same i oznaczają grupę C6F5O-, lub C6F5OSi(CH3)2O-, lub HCF2(CF2)n(CH2)mOSi(CH3)2O-, lub HCF2(CF2)n(CH2)mO-, w których n=1-12, a m=1-4, znamienny tym, że polega na reakcji hydroksylowych pochodnych organicznych, zawierających ugrupowania fluoroalkilowe lub fluoroarylowe, o ogólnym wzorze 2HOR' (2) w którymR' oznacza grupę C6F5- lub grupę HCF2(CF2)n(CH2)m-, w której n=1-12, a m=1-4; z wodorosilseskwioksanem o ogólnym wzorze 3 w którym Q oznacza H- lub grupę HSi(CH3)2O-, w obecności heterogenicznego katalizatora palladowego naniesionego na nośnik.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości od 10-3 do 10-6 mola Pd na 1 mol wiązania Si-H.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości 5x10-4 mola Pd na 1 mol wiązania Si-H.
- 4. Sposób według zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, że jako nośnik metalicznego palladu stosuje się kopolimer styrenu i diwinylobenzen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411767A PL225992B1 (pl) | 2015-03-30 | 2015-03-30 | Sposob otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanow |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411767A PL225992B1 (pl) | 2015-03-30 | 2015-03-30 | Sposob otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanow |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL411767A1 PL411767A1 (pl) | 2015-11-09 |
| PL225992B1 true PL225992B1 (pl) | 2017-06-30 |
Family
ID=54364872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL411767A PL225992B1 (pl) | 2015-03-30 | 2015-03-30 | Sposob otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanow |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL225992B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021085482A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 化合物及びその製造方法 |
-
2015
- 2015-03-30 PL PL411767A patent/PL225992B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021085482A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 化合物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL411767A1 (pl) | 2015-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111801297B (zh) | 氨的制造方法、钼配位化合物及苯并咪唑化合物 | |
| PL214020B1 (pl) | Sposób otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanów | |
| JP5797651B2 (ja) | テトラフェノール（ｔｐ）置換構造を基礎とする有機燐化合物 | |
| CN107406466B (zh) | 二烷基氨基硅烷的制造方法 | |
| KR20040065165A (ko) | 비스(ｔｅｒｔ-부틸아미노)실란의 제조 및 정제 방법 | |
| JP5234909B2 (ja) | アルコキシル基含有籠型シロキサン化合物及びシラノール基含有籠型シロキサン化合物並びにこれらの製造方法 | |
| JP2009263316A (ja) | 不完全縮合オリゴシルセスキオキサンの製造方法 | |
| PL225992B1 (pl) | Sposob otrzymywania fluorokarbofunkcyjnych silseskwioksanow | |
| CN102675415B (zh) | 制备硼替佐米的方法 | |
| CN109232977B (zh) | 一种含有活性基团的磷杂菲衍生物阻燃剂及其制备方法 | |
| KR102320689B1 (ko) | 알콕시알킬기를 갖는 이소시아눌산유도체 및 그 제조방법 | |
| TWI592404B (zh) | Novel stilbene compounds and methods of making the same | |
| JP5420751B2 (ja) | １，３−ビス（アミノアルキル）ジシロキサンの合成方法 | |
| US20080051594A1 (en) | Process For Producing Organosilicon Compound | |
| JP4257515B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| JP4265117B2 (ja) | 保護されたカテコール基を有する新規なシルセスキオキサンの製造方法 | |
| CN100364999C (zh) | 手性联萘酚硅氧烷衍生物及其制备方法 | |
| JP2775855B2 (ja) | アルデヒドの製造法 | |
| JP4470886B2 (ja) | 環状有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP7334965B2 (ja) | ポリカルボニル化合物、その誘導体及びそれらの製造方法 | |
| JP2000072781A (ja) | アリールシリルエーテル化合物の脱シリル化方法およびフェノール基含有ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP2736916B2 (ja) | シベトンの製造法 | |
| JP2020521721A (ja) | アミノプロピルアルコキシシランの製造方法 | |
| JP4172342B2 (ja) | 環状有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| CN106699713A (zh) | 一种制备2-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法 |