PL22573B1 - Sposób pochlaniania i odzyskiwania S02. - Google Patents

Sposób pochlaniania i odzyskiwania S02. Download PDF

Info

Publication number
PL22573B1
PL22573B1 PL22573A PL2257334A PL22573B1 PL 22573 B1 PL22573 B1 PL 22573B1 PL 22573 A PL22573 A PL 22573A PL 2257334 A PL2257334 A PL 2257334A PL 22573 B1 PL22573 B1 PL 22573B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solution
sulfuric acid
sulfate
lime
calcium
Prior art date
Application number
PL22573A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL22573B1 publication Critical patent/PL22573B1/pl

Links

Description

W procesach wydzielania dwutlenku siarki z mieszanin gazowych dwutlenek siarki pochlania sie zapomoca wodnych roztworów odpowiednich soli, a nastepnie wydziela z tych roztworów przez ogrzewa¬ nie lub obnizenie cisnienia albo zapomoca obu tych zabiegów lacznie. Wydajnosc pro¬ cesu pochlaniania roztworu zregenerowane¬ go obniza sie stopniowo wskutek wzrostu jego kwasowosci, powodowanego utlenia¬ niem sie pewnej ilosci dwutlenku siarki na kwas siarkowy. Niedogodnosci tej moz¬ na uniknac, usuwajac z ukladu bez przerwy albo z przerwami odpowiednia ilosc roz¬ tworu zregenerowanego i zastepujac ja swiezym roztworem soli, lecz postepowa¬ nie takie jest nieekonomiczne ze wzgledu na strate cennych soli, zawartych w roz¬ tworze usuwanym.Dawniej proponowano usuwanie kwasu siarkowego w postaci nierozpuszczalnego siarczanu przez dodawanie do roztworu weglanu albo wodorotlenku barowego, lecz stracony osad siarczanu barowego trudno jest oddzielic. Z drugiej strony, dodawa¬ nie zwiazków wapniowych, w celu strace¬ nia kwasu siarkowego w postaci gipsu, u- wazano dotychczas za niewykonalne wo¬ bec znacznej rozpuszczalnosci gipsu.Obecnie okazalo sie, ze kwas siarkowy mozna usuwac w postaci gipsu, jesli w roz¬ tworze znajduje sie dosc duza ilosc siar¬ czanu obojetnego, np. Na2S04, K2SO± albo (NHJ2S04.Wedlug wynalazku czesc cieczy, po¬ chlaniajacej S02 i zawierajacej sól slabe¬ go kwasu, np. cytrynian sodowy, obojetny siarczan, kwas siarkowy i pochloniety S02, traktuje sie zwiazkami wapniowemi w ce¬ lu stracenia gipsu CaS04.2H20. Jako zwiazki wapnia stosuje sie wapno i sole wapniowe róznych kwasów oprócz siarko¬ wego lub tylko sole wapniowe róznych kwa¬ sów oprócz siarkowego, których reszty znajduja sie w roztworze. Krysztaly gipsu usuwa sie przez odsaczenie. Jony wapnio¬ we, pozostajace w roztworze, usuwa sie przez powtórne stracenie, jako nierozpu¬ szczalne sole wapniowe odpowiednich kwa¬ sów, np, jako cytryniany, i nastepne goto¬ wanie roztworu. Tych soli wapniowych mozna uzyc do obróbki kwasnej cieczy ra¬ zem ze swiezem wapnem, dzieki czemu u- zyteczne rodniki kwasowe, zawarte w dru¬ gim osadzie, przeprowadzone zostaja po¬ nownie do roztworu, a ciecz zawraca sie do krazenia w ukladzie pochlaniajacym.Jesli roztwór, z którego straca sie gips, obok siarczanu obojetnego zawiera znacz¬ ne ilosci soli amonowych, wówczas straca¬ nie nierozpuszczalnych soli wapniowych przez gotowanie moze byc pominiete. Jest rzecza pozadana, aby w tym przypadku stosowac sole amonowe slabych kwasów oraz siarczan amonowy, jako siarczan obo¬ jetny.Zaleca sie uzyskiwac mozliwie duze stezenie siarczanów, wynoszace np. 10%.Potrzebna ilosc obojetnego siarczanu wapnia mozna wytworzyc, zobojetniajac pierwotnie powstaly kwas siarkowy odpo¬ wiednim lugiem, najlepiej wodorotlenkiem amonowym, az do osiagniecia zadanego stezenia w cieczy krazacej. Siarczanu obo¬ jetnego mozna dodawac do pierwotnego roztworu albo do czesci roztworu, z której po uzyciu w ukladzie pochlaniajacym usu¬ wa sie kwas siarkowy.Jesli dwutlenek siarki jest pochlaniany z gazów, zawierajacych malo S021 wów¬ czas stezenie tego gazu w roztworze moze byc nieraz male; w tym przypadku do roz¬ tworu nalezy znowu wpuszczac w dalszym ciagu dwutlenek siarki, aby zapobiec stra¬ caniu soli wapniowych, róznych od gipsu.Do roztworu nie nalezy dodawac zbyt wiel¬ kiej ilosci wapna lub równowaznej soli wapniowej, gdyz powoduje to powazne straty cennych skladników cieczy chlonnej przez stracanie sie wraz z gipsem innych soli.Do roztworu, odciagnietego z ukladu, w celu usuniecia kwasu siarkowego, dodaje sie wapna w ilosci, dostatecznej do stra¬ cenia calkowitej ilosci wolnego kwasu, a takze nieco siarczanu. Roztwór, potrakto¬ wany w ten sposób, staje sie alkaliczny i po doprowadzeniu go do urzadzenia po¬ chlaniajacego sluzy do zobojetnienia kwa¬ su siarkowego, zawartego w pozostalym roztworze, dzieki czemu przez odpowiedni dobór ilosci cieczy oczyszczanej oraz do¬ dawanego do niej wapna mozna zobojetnic calkowita ilosc kwasu siarkowego, zawar¬ tego w roztworze.Temperatura, w której straca sie gips, powinna byc zblizona do pokojowej, moz¬ na jednak stosowac wyzsze temperatury przy zachowaniu warunków, aby roztwór nie tracil zbyt wiele S02.Przyklad I. 10 m3 cieczy, zawierajacej w 1 litrze 300 g NaH2P04 oraz 130 g cytry¬ nianu sodowego, wprowadza sie do ukladu, pochlaniajacego S02 z gazów wielkopieco¬ wych, zawierajacych 1% S02. Kwas siar¬ kowy, wytwarzajacy sie stopniowo w cie¬ czy, zobojetnia sie bez przerwy NaOH do¬ póty, az roztwór bedzie zawieral 100 g siar¬ czanu sodowego w litrze. Wtedy zobojet¬ nianie przerywa sie i pozwala na ponow¬ ne gromadzenie sie kwasu siarkowego do¬ póty, az roztwór bedzie zawieral 10 g wol¬ nego H2S04 w litrze. W tym okresie prze¬ róbki z ukladu usuwa sie 3 m3 cieczy zre¬ generowanej, t. j. cieczy, z której odpe¬ dzono S021 i traktuje sie ja S02 dotad, az — .2 —zostanie pochloniete 120 g gazu, liczac na litr cieczy. Do otrzymanej cieczy dodaje sie 115 kg CaO, poczem wszystko miesza sie w ciagu 3 godzin. Okolo polowy dodanego wapna straca sie, jako gips, który sie usu¬ wa przez odsaczenie. Przesacz ogrzewa sie, aby usunac S02 i stracic pozostale wapno, jako mieszanine fosforanu i cytrynianu wapniowego.Ilosc siarczanu, usunieta w ten spo¬ sób, jest równowazna okolo 100 kg H2S04.Nastepnie obrobiona ciecz wprowadza sie do ukladu, dzieki czemu zawartosc siarcza¬ nu w 10 rai3 krazacej cieczy zostaje obnizo¬ na o ilosc równowazna 100 kg H2S04.Krazenie cieczy trwa dopóty, az steze¬ nie wolnego kwasu siarkowego osiagnie zpowrotem 10 g w litrze, poczem powtarza sie obróbke powyzsza. W tym przypadku zreszta fosforan i cytrynian wapniowy, stracone w drugim okresie pierwszej ob¬ róbki, stosuje sie do zastapienia równowaz¬ nej ilosci wapna w pierwszym okresie tego procesu, dzieki czemu cenne jony fosfora¬ nowe i cytrynianowe zostaja zawrócone w ten sposób do ukladu.Poniewaz poza jonami fosforanowemi i cytrynianowemi, usuwanemi z ukladu i wprowadzanemi ponownie do ukladu, jedy¬ nym skladnikiem, usuwanym z roztworu, jest kwas siarkowy, wiec cala przeróbka polega zasadniczo na usuwaniu z cieczy wolnego kwasu siarkowego, który moze sie gromadzic tylko do zawartosci 10 g, liczac na litr roztworu.Dzieki temu zawartosc siarczanu obo¬ jetnego w cieczy utrzymana zostaje zasad¬ niczo na tym samym poziomie, przyczem zapobiega sie gromadzeniu sie kwasu siar¬ kowego.Przyklad II Do pochlaniania S02 uzy¬ wa sie roztworu, zawierajacego w litrze 200 g fosforanu jedno-amonowego, 100 g kwasu cytrynowego, zobojetnionego amo- njakiem, i 100 g siarczanu amonowego.Roztworu tego uzywa sie do pochlaniania tak dlugo, az w roztworze nagromadzi sie kwas siarkowy w ilosci 0,25 g, liczac na litr roztworu. Ilosc cieczy, usuwana wówczas z ukladu, wynosi 1 litr na kazde 160 1 cie¬ czy krazacej.Nastepnie ciecz te nasyca sie dwutlen¬ kiem siarki, zmuszajac ja do krazenia przez zaladowana wieze, przez która prowadzi sie strumien czystego dwutlenku siarki. Po nasyceniu ciecz zawiera 180 g dwutlenku siarki w litrze roztworu.Wapna gaszonego w postaci mleka wa¬ piennego dodaje sie do roztworu w ilosci 28 g CaO na kazdy 1 litr roztworu. Roz¬ twór miesza sie przez godzine, a nastep¬ nie saczy. Materjal staly, usuniety przez odsaczenie, sklada sie z bardzo czystego gipsu, zawierajacego zaledwie mala ilosc fosforanu. Ilosc usunietego gipsu wynosi okolo 70 g, liczac na 1 litr roztworu, co jest równowazne 80 — 85% dodanego wapna.Ilosc siarczanu, zawartego w gipsie, odpo¬ wiada usunieciu 40 g kwasu siarkowego z litra obrabianego roztworu. Reszta wapna, niestraconego jako gips, pozostaje trwale w roztworze, przyczem przez gotowanie roz¬ tworu nie mozna juz otrzymac osadu.Po usunieciu gipsu obrabiana ciecz do¬ prowadza sie ponownie do przeróbki w ce¬ lu zobojetnienia wolnego kwasu siarkowe¬ go w calym ukladzie.Proces powtarza sie z przerwami w mia¬ re potrzeby w zaleznosci od ilosci kwasu siarkowego, nagromadzonego w cieczy.Dzieki malej ilosci wapna, pozostajacej w obrabianej cieczy, wapno gromadzi sie stopniowo w calym ukladzie dopóty, az stezenie CaO w glównej czesci roztworu zrówna sie ze stezeniem w cieczy obrabia¬ nej. Po osiagnieciu tego stanu ilosc gipsu, otrzymywanego przy traktowaniu czesci cieczy wapnem, stanie sie równowazna ca¬ lej ilosci dodawanego wapna, a stezenie wapna w glównej czesci roztworu oczywi¬ scie przestanie wzrastac.Obecnosc tej ilosci wapna w cieczy po- - 3 -chlaniaj^ej nic obniza fej chlonnosci i nie powoduje w jakiejkolwiek czesci ukladu stracania sie soli wapniowych.Wolny kwas siarkowy moze gromadzic sie w ilosci, dochodzacej do 10 g, liczac na litr roztworu. Lepiej jest jednakze stosowac mniejsze stezenie kwasu siarkowego, np. 0,25 g w litrze, gdyz przy zbyt duzych ste¬ zeniach wydajnosc procesu pochlaniania i odzyskiwania dwutlenku siarki zmniejsza sie, przyczem nalezy obrabiac duza ilosc cieczy, aby ciecz krazaca zobojetnic. PL PL

Claims (8)

1.Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób pochlaniania i odzyskiwa¬ nia S02, znamienny tern, ze stosuje sie wodny roztwór soli, zawierajacy rozpu¬ szczony dwutlenek siarki i znaczna ilosc obojetnego siarczanu, przyczem z roztwo¬ ru tego usuwa sie kwas siarkowy przez do¬ danie zwiazku lub zwiazków wapniowych i wydzielenie z roztworu straconego siarcza¬ nu wapnia.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze z roztworu, pozostalego po od¬ dzieleniu siarczanu wapnia, odpedza sie S02t a stracone przytem ewentualnie sole wapniowe znowu oddziela sie od roztworu.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tern, ze sole wapniowe, stracone pod¬ czas ogrzewania roztworu w celu jego re¬ generacji, stosuje sie do usuwania kwasu siarkowego z roztworu poczatkowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze do pochlaniania S02 stosuje sie roztwór, który zawiera znaczna ilosc soli amonowych.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, zna¬ mienny tern, ze roztwór, z którego usuwa sie kwas siarkowy, nasyca sie dodatkowo dwutlenkiem siarki.
6. Sposób wedlug zastrz. 1 — 5, zna¬ mienny tern, ze do czesci roztworu dodaje sie wapna w postaci mleka wapiennego w ilosci, dostatecznej do stracenia kwasu siarkowego oraz pewnej ilosci siarczanu, poczem przesacz po usunieciu pozostale¬ go osadu dolacza sie do roztworu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1 — 6, zna¬ mienny tern, ze stosuje sie roztwór wodny, zawierajacy fosforan i cytrynian.
8. Sposób wedlug zastrz, 7, znamien¬ ny tern, ze stosuje sie roztwór, zawierajacy fosforan amonu, cytrynian amonu i siarczan amonowy, jako siarczany obojetne. Imperial Chemical Industries Limit e d. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. *,; FKA1 Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL PL
PL22573A 1934-06-02 Sposób pochlaniania i odzyskiwania S02. PL22573B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL22573B1 true PL22573B1 (pl) 1936-01-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2613639A1 (de) Verfahren zum ausscheiden von flugasche aus rauchgas in einem geschlossenen system mit nasskrubber
PL175063B1 (pl) Sposób wytwarzania alfa-półwodzianu siarczanu wapniowego w procesie usuwania dwutlenku siarki ze strumienia gorących gazów, zwłaszcza spalinowych
US2086379A (en) Gas absorption process
DE2557560B2 (de) Verfahren zum gleichzeitigen Entfernen von Stickstoffoxiden und Schwefeldioxid aus Rauchgasen
PL22573B1 (pl) Sposób pochlaniania i odzyskiwania S02.
DE1964746C3 (de) Verfahren zur Reinigung Fluorwasserstoffsäure enthaltender Indu strieabgase
DE2941882A1 (de) Verfahren zum selektiven abtrennen von natriumzitrat aus einer waessrigen loesung
US2241709A (en) Removal of thionates from solution
US2176464A (en) Method of removal of fluorine compounds from bone liquors
DE3538231C2 (pl)
DE3124671A1 (de) "verfahren und anlage zum selektiven abscheiden von chloriden und fluoriden aus rauch- oder abgasen
US2321218A (en) Production of sodium sulphate
DE3641170A1 (de) Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-nasswaschverfahren mit waschwasseraufbereitung zur reinigung von verbrennungsabgasen
CN111792655B (zh) 利用含二氧化硫烟气提取亚硫酸钠和硫酸钠的方法及系统
PL14943B1 (pl) Sposób regenerowania cieczy stracajacej przy otrzymywaniu naprezanego jedwabiu miedzioamonjakalnego.
GB419068A (en) Improvements in or relating to the recovery of sulphur dioxide from gas mixtures
AT382322B (de) Verfahren zur sorption und zum chemischen abbau von schadgasen
US2106168A (en) Production of alkali metal nitrates
US2028898A (en) Process for the purification of caustic soda solutions
DE1267671C2 (de) Verfahren zur Rueckgewinnung von Schwefeloxiden und Ammoniak aus der waessrigen Waschloesung der Ammoniakwaesche schwefeldioxidhaltiger Abgase
DE665236C (de) Verarbeitung von Aluminiumerzen
JPS5970779A (ja) アルミニウムの光輝処理液からリン酸を含む有効酸成分の回収法
SU893891A2 (ru) Способ очистки обмывочных вод парогенераторов,работающих на сернистых мазутах
DE3707355C1 (en) Process for treating scrubbing solutions used in the separation of SO2 and NOx from exhaust gases
PL110895B1 (en) Method of recovery of magnesium bisulfite