PL216499B1 - Nowe kompleksowe związki srebra i sposób otrzymywania nowych kompleksowych związków srebra - Google Patents

Abstract

Przedmiotem wynalazku są nowe cytrynianowo-boranowe kompleksy srebra i sposób otrzymywania nowych kompleksowych związków srebra z cytrynianem boru. Nowe kompleksowe związki srebra (I) z cytrynianem boru przedstawione są ogólnym wzorem (1) [Ag]m+ • [C18H15-(p+r)BO21]np- + r Me+, gdzie m i n niezależnie od siebie przyjmują wartość od 1 do 3, p jest liczbą całkowitą z zakresu od 1 do 9, r przyjmuje wartość całkowitą od 1 do 9, a Me jest jednowartościowym kationem z grupy I układu okresowego lub kationem amonowym. Sposób otrzymywania nowych kompleksowych związków srebra (I) charakteryzuje się tym, że do wody dodaje się w sposób ciągły lub porcjami, w dowolnej kolejności cytrynian boru lub jego sole, związki wprowadzające kationy grupy I układu okresowego lub kation amonowy oraz rozpuszczalne i/lub nierozpuszczalne w wodzie związki srebra (I) w stosunku molowym od 3:1 do 1:3, korzystnie 1:1 , w temperaturze od 0 do 100°C. Otrzymane nowe cytrynianowo - boranowe kompleksy srebra, są stabilne w czasie, nietoksyczne, a dodatkowo zawierają niezbędny dla organizmów żywych organiczny bór. Znajdą one zastosowanie praktycznie w każdej dziedzinie gospodarki, ale także jako cenne suplementy srebra i boru dla ludzi, zwierząt, ptaków i roślin.

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksowe związki srebra i sposób otrzymywania nowych kompleksowych związków srebra.

Znane są z literatury patentowej cytrynianowe kompleksy srebra, znane są też chemiczne i elektrochemiczne metody otrzymywania takich związków oraz ich zastosowanie w odkażaniu różnorakich powierzchni i roztworów wodnych.

W opisie patentowym US 6.838.095 i zgłoszeniach patentowych US 2002025344, US 2002150628 i US 2005118281 ujawniono wodorozpuszczalne, nietoksyczne kompleksy srebra z organicznymi hydroksykwasami. Jako organiczne hydroksykwasy wymienia się kwas glikolowy, kwas mlekowy, kwas jabłkowy, kwas winowy, kwas cytrynowy lub kwas migdałowy. Szczególnie preferuje się kwas cytrynowy i jego sole, co przedstawiono w przykładach chemicznego otrzymywania kompleksów cytrynianowych srebra.

W zgłoszeniach patentowych US 2005202066, US 2005245605, US 2006100273 i US 2007185350 zostały opisane kompozycje zawierające bezwodny diwodorocytrynian srebra i kwas cytrynowy. Kwas cytrynowy jest co najmniej w pięciokrotnym nadmiarze molowym w stosunku do diwodorocytrynianu srebra. Powyższe biobójcze kompozycje mogą być rozcieńczane wodą w dowolnym stosunku w zależności od potrzeb np. przy odkażaniu wody w różnorakich systemach czy żywności.

W zgłoszeniach patentowych US 2006051430 i US 2006115440 są opisane kosmetyki do pielęgnacji ciała ludzkiego, gdzie głównym czynnikiem biobójczym i konserwującym jest diwodorocytrynian srebra plus konwencjonalne składniki w przedstawionych kompozycjach kosmetycznych.

W opisach patentowych US 6.197.816, US 6.583.173 i US 7.601.755 ujawniono wodne środki dezynfekujące obejmujące cytrynian srebra, który otrzymano w wyniku elektrolitycznego (anodowego) roztwarzania srebra metalicznego w wodnym roztworze kwasu cytrynowego i ewentualnie 20% alkoholu etylowym.

W kolejnym opisie patentowym US 7.261.905 ujawniono wodny środek dezynfekujący, składający się z organicznych kompleksów srebra, które również otrzymano w wyniku elektrolitycznego rozpuszczania anody srebrnej w wodnych roztworach kwasu cytrynowego oraz innych hydroksykwasów i aminokwasów. Powyższy proces elektrolitycznego rozpuszczania srebra może też zachodzić w obecności 20% alkoholu etylowego.

W zgłoszeniu patentowym US 2005274624 ujawniono wodny środek odkażający w formie koncentratu o wydłużonym okresie trwałości, obejmujący wodny roztwór cytrynianu srebra, który otrzymano w wyniku anodowego rozpuszczania metalicznego srebra w roztworze kwasu cytrynowego. Anoda srebrna roztwarzana jest w 5 - 10% roztworze wodnym kwasu cytrynowego, elektrolitycznie otrzymywane jony srebra są o stężeniu 0,05 - 0,1% objętościowych.

W kolejnym zgłoszeniu patentowym US 2007269530 ujawniono wodny środek dezynfekujący, nietoksyczny - szczególnie przyjazny dla naturalnego środowiska, którego 0,5 - 0,1% roztwór skutecznie niszczy bakterie, wirusy, grzyby i inne chorobotwórcze organizmy. Również w tym zgłoszeniu patentowym anoda srebrna jest elektrolitycznie roztwarzana w wodnych 5 - 10% roztworach kwasu cytrynowego, ewentualnie innych organicznych hydroksykwasach, aminokwasach, ewentualnie w obecności 20% alkoholu etylowego. W tym zgłoszeniu patentowym przedstawiono bardzo szerokie zastosowanie otrzymywanych elektrolitycznie biochelatów srebra.

W opisie patentowym SG 163.461 autorzy opisali preparat składający się z mieszaniny diwodorocytrynianu srebra z dowolnym czynnikiem chelatującym lub nadtlenkiem wodoru, w wyniku czego powstaje jonowy kompleks srebra w funkcji środka dezynfekującego.

W opisie zgłoszeniowym US 2010099758 ujawniono kompozycję zawierającą jony srebra i miedzi otrzymywane elektrolitycznie w roztworze kwasu cytrynowego, która zawiera także węglan potasu. Mieszanina ta znalazła zastosowanie do przyspieszania gojenia ran u ludzi i zwierząt, z regeneracją tkanek bez nadmiernego bliznowacenia.

Z kolei w opisie patentowym US 2010040699 ujawniono sposób wytwarzania cytrynianu srebra jako preparatu przeciwbakteryjnego.

Z opisu patentowego AU 2009251057 znana jest kompozycja zawierająca diwodorocytrynian srebra w połączeniu z innym związkiem z grupy związków amoniowych, utleniaczy lub halogenków (Cl, Br, I) jako naturalny antybiotyk o doskonałym działaniu przeciwbakteryjnym.

Pomimo zapewnień twórców cytowanych powyżej zgłoszeń i opisów patentowych, że kompleksy cytrynianu srebra mają przedłużony okres trwałości w praktyce okazało się, że koncentraty i wodne

PL 216 499 B1 roztwory tych kompleksów po pewnym czasie (około kilkadziesiąt dni) żółkną, a później wydziela się gąbczasty, szaro-czarny osad srebra. Dlatego producent cytrynianowych kompleksów srebra zaleca przechowywanie tych roztworów w ciemnym, chłodnym miejscu i w opakowaniach z ciemnego szkła.

Specjalistom tej dziedziny wiadomo jest, że użyty w powyżej cytowanych zgłoszeniach i opisach patentowych kwas cytrynowy, podobnie jak inne organiczne kwasy zawierające grupę hydroksylową (-OH), łatwo redukują jonowe srebro do metalicznego (koloidalnego), co jest powszechnie wykorzystywane do otrzymywania koloidalnych roztworów srebra.

W opisie patentowym US 20090149592 przedstawiono metodę redukcji jonów metali, ze szczególnym uwzględnieniem jonów srebra, w środowisku dwuwodnego cytrynianu trisodu.

Z opisu patentowego US 2009236570 znane są sposoby otrzymywania stabilnych w czasie koloidów srebra przy użyciu roztworu cytrynianu litu.

W patencie US 7.786.178 przedstawiono sposób otrzymywania koloidów srebra poprzez redukcję jonów srebra w środowisku wodnego roztworu cytrynianu sodu i siarczanu żelaza (II).

Związki boru i ich lecznicze właściwości są również szeroko opisywane w literaturze patentowej.

Przykładowo w patencie US 7.767.657 przedstawiono organiczne, dwupierścieniowe związki boru o podstawnikach szczegółowo opisanych w zastrzeżeniach. Związki te okazały się bardzo skuteczne w leczeniu zakażeń grzybiczych, w szczególności w miejscowym leczeniu grzybicy paznokci i skóry. Struktura nowego związku boru sprzyja szybkiej penetracji w głąb płytki paznokcia.

W patencie US 7.816.344 ujawniono nowe związki boru wykorzystywane w leczeniu zakażeń bakteryjnych, jak również kompozycje farmaceutyczne zawierające te opatentowane związki.

W patencie US 5.312.816 ujawniono metody zapobiegania i leczenia mukowiscydozy, łuszczycy, reumatoidalnego zapalania stawów, dny moczanowej, osteoporozy i innych chorób, poprzez podawanie pacjentom organicznych związków boru, obejmujących takie grupy chemiczne jak addukty boru do kwasów Lewisa, pochodne amidów, estrów, aminokwasów i inne.

W opisie patentowym US 2009214500 ujawniono metody, profilaktyki oraz leczenia osteochondrozy u ludzi i zwierząt poprzez podawanie im organicznych związków boru.

W opisie patentowym US 2009291917 ujawniono nowe organiczne związki boru i metody leczenia nimi przewlekłych stanów zapalnych organizmu, które prowadzą do takich chorób jak zapalenie stawów, niewydolność nerek, toczeń, astma, łuszczyca, zapalenie trzustki, alergia, zwłóknienie mięśni, anemia, powikłań pooperacyjnych i wiele innych.

Wynalazek przedstawiony w opisie patentowym US 2010034901 dotyczy nowych związków boru i ich wykorzystania w leczeniu osteochondrozy (OC). Udowodniono, że suplement zwierający bor i witaminę C zapobiega oraz leczy osłabienie nóg i kulawiznę.

Przedmiotem wynalazku opisanego w opisie patentowym WO 2008/058490 są nowe, skomplikowane, organiczne związki kwasu borowego, kwasu salicylowego lub jego pochodnych oraz srebra, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie jako składników preparatu do niszczenia pleśni, grzybów i owadów z rodziny Ligniperdous.

W zakresie cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra, nie znaleziono żadnych rozwiązań.

Przeglądając dotychczasową literaturę patentową i specjalistyczną w zakresie powyższych połączeń, znaleziono jedynie patent US 4766102 opisujący sposób wytwarzania nowych kompozycji boranowo - aluminiowych srebra o ogólnym wzorze x(Ag2O)y(Al2O3)z(B2O3), pełniącą rolę katalizatora utleniania w reakcji ammonolizy.

Z kolei patent US 4168166 opisuje nową kompozycję do zastosowania w fotografii zawierającą boran oraz związki srebra znane w tej dziedzinie.

Ponadto w opisie patentowym GB 1377520 zaprezentowano polepszenie właściwości fototropowych alkalicznego szkła boranowego poprzez dodanie do jego składu halogenków srebra.

Warto zauważyć, że związki cytowane w powyższych trzech przykładach są związkami nierozpuszczalnymi w wodzie.

Od pewnego czasu w Polsce i na świecie trwa kult antybiotyków, które są zbyt często zalecane i stosowane do leczenia ludzi, zwierząt i ptaków. Bakterie i inne mikroby dość szybko uodparniają się na ich działanie, mutując się i tworzą nowe odporne gatunki.

Światowa Organizacja Zdrowia (WHO) opracowuje globalną strategię ograniczenia stosowania antybiotyków w rolnictwie, weterynarii i leczeniu ludzi. W zamian, proponuje stosowanie preparatów, na które chorobotwórcze organizmy się nie uodparniają.

Do takich preparatów należy srebro, korzystnie jak najbardziej rozdrobnione i stabilne w czasie transportu, magazynowania i dozowania.

PL 216 499 B1

W USA administracja do spraw leków i żywności (FDA) rejestruje i zaleca stosowanie wszystkich form srebra, poza azotanami, które są redukowane przez bakterie do trujących azotynów, a te w połączeniu z aminami, aminokwasami tworzą rakotwórcze związki - nitro i nitrozoaminy.

Celem wynalazku jest opracowanie wodnego jonowego srebra (promień jonowy srebra 0,126 nm) związanego, w stabilny w czasie i nietoksyczny dla ludzi, zwierząt, ptaków i roślin, kompleks organiczny.

W wyniku długotrwałych prób i testów udało się znaleźć organiczny chelat srebra, który praktycznie spełnia wszystkie stawiane cele.

Tym biochelatem jest cytrynian boru w postaci białego proszku o wzorze cząsteczkowym C18H15BO21 i ciężarze cząsteczkowym 578,1 g/mol, który jest powszechnie znanym związkiem chemicznym i aktualnie produkowanym przez wiele firm. Cytrynian boru 5%, proszek, który zawiera 5% boru w przeliczeniu na pierwiastek, jest nietoksyczny dla ludzi, dopiero powyżej 500 mg/człowieka/dobę może spowodować problemy układu pokarmowego takie jak: nudności, biegunka, osłabienie apetytu i inne.

Cytrynian boru w dawkach od 3 do 9 mg/dobę daje wiele korzyści, na przykład poprzez aktywację witaminy D i kalcytoniny zapobiega lub łagodzi skutki osteoporozy oraz artretyzmu, zwłaszcza u kobiet po menopauzie. Jest też bardzo ważny dla mężczyzn, ponieważ pozwala utrzymywać odpowiedni poziom estradiolu we krwi.

Według ocen ekspertów ponad 80% polskich gleb nie posiada związków boru lub posiada je w minimalnych ilościach. Dlatego rośliny, ptaki i ssaki, a zwłaszcza ludzie mają niedobór boru.

Bor i jego związki używane są od tysięcy lat jako środki konserwujące żywność, które zapobiegały jej gniciu i rozkładowi. Ponadto stosowane były w różnorakich opatrunkach na rany, owrzodzenia, oparzenia słoneczne i termiczne oraz różnorakie choroby skórne.

Związki boru wykorzystywane są do dnia dzisiejszego, ponieważ posiadają szereg pozytywnych zalet jak właściwości antyseptyczne, przeciwgrzybiczne, przeciwzapalne, przeciwpotne, ściągające i inne.

Najbardziej popularnymi związkami boru są: kwas borowy (H3BO3) i boraks (Na2B4O7 x 10 H2O). Ze związków tych nawet w dzisiejszych czasach przygotowuje się preparaty borowe znajdujące zastosowanie w medycynie, kosmetyce i suplementach diety.

Najnowsze wszechstronne badania dowodzą, że bor w organizmie ludzkim jest odpowiedzialny za metabolizm wapnia i magnezu, prawidłową produkcję estrogenów, progesteronu, testosteronu oraz witaminy D3. Brak odpowiedniej ilości boru w organizmie prowadzi do wielu groźnych chorób: zwyrodnienia stawów i chrząstki stawowej oraz innych schorzeń kostnych jak osteoporoza, artretyzm i osteochondroza. Eksperci sugerują również, że niedobór tego mikroelementu osłabia funkcjonowanie mózgu i zdolności poznawcze, spowalnia procesy myślowe, jest przyczyną problemów z pamięcią krótkotrwałą oraz wywołuje zaburzenia koordynacji rąk i oczu.

Dostępny od niedawna na amerykańskim rynku suplement boru pod nazwą Fructo Borate jest kompleksem boru ze związkami wielkocząsteczkowymi z grupy oligosacharydów. Suplementacja tym produktem zmniejsza obrzęk i ból stawów, ponownie mineralizuje kości poprzez zwiększenie przyswajania wapnia i magnezu, zmniejsza markery PSA prostaty, wpływa na regulację układu odpornościowego oraz produkcję witaminy D3.

W medycznych publikacjach naukowych coraz częściej wymienia się bor jako chemioterapeutyk stosowany w profilaktyce i leczeniu przeróżnych form raka. Ostatnie doniesienia naukowe udowadniają związek pomiędzy brakiem boru w organizmie a występowaniem takich chorób jak rak prostaty, rak szyjki macicy, rak płuc.

Ponadto w środowisku naukowo - medycznym mówi się, że bor zapewnia właściwy rozwój embrionalny, pomaga w utrzymaniu prawidłowego funkcjonowania błon komórkowych, zapobiega zakrzepom krwi, zmniejsza ryzyko zakażeń grzybiczych, poprawia libido, reguluje przemianę materii. Niezwykle ważnym odkryciem jest fakt, że dzięki związkom boru można pokonać szereg pasożytów i grzybów, w tym Candidę albicans i Toczeń rumieniowaty.

Okazuje się, że ten biopierwiastek będący do niedawna niejako na „cenzurowanym” jest bezpieczny w stosowaniu. Autor książki „Encyklopedia Medycyny Naturalnej”, a zarazem lekarz Michael T. Murray, podaje, że bezpieczna dobowa dawka boru waha się w granicach od 3 do 9 mg.

Jak okazało się w praktyce, spożywanie nieorganicznego boru (w postaci kwasu borowego lub jego soli) ma wiele niepożądanych skutków ubocznych. Do najczęściej spotykanych należą: nudności, biegunka, zapalenie skóry, zahamowanie wzrostu, senność, retencja wody, żółtaczka zastoinowa,

PL 216 499 B1 bóle głowy, zwyrodnienia jąder, choroba zakrzepowo - zatorowa, rak dróg żółciowych i inne. Natomiast specjaliści z tej dziedziny, a zarazem autorzy patentów US 5.312.816, US 5.962.049, US 5.985.842, US 6.080.425 twierdzą, że organiczne związki boru nie posiadają tych negatywnych właściwości.

Nowe kompleksowe związki srebra (I) według wynalazku przedstawione są ogólnym wzorem:

[Ag]m+ · [CieHi5-(p+r) BO21A + r Me+ gdzie m i n niezależnie od siebie przyjmują wartość od 1 do 3, p jest liczbą całkowitą z zakresu od i do 9, r przyjmuje wartość całkowitą od i do 9, a Me jest jednowartościowym kationem z grupy I układu okresowego lub kationem amonowym.

Sposób otrzymywania nowych kompleksowych związków srebra (I) charakteryzuje się tym, że do wody dodaje się w sposób ciągły lub porcjami, w dowolnej kolejności cytrynian boru lub jego sole, związki wprowadzające kationy grupy I układu okresowego lub kation amonowy, oraz rozpuszczalne i/lub nierozpuszczalne w wodzie związki srebra (I) w stosunku molowym od 3:i do i:3, korzystnie i:i, w temperaturze od 0 do 100°C.

Korzystnym jest, aby do otrzymania nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra używać następujących związków srebra (I): azotan, bromek, chlorek, diamoniowy chlorek, jodek, tlenek, fosforan, jodan, siarczan, cyjanek, nadmanganian, dwuchromian, tiocyjanian, tetrafluoroboran, mleczan, cytrynian, szczawian, octan, benzoesan, maślan, cynamonian, pikrynian, salicylan, winian, walerian i inne.

Do tak otrzymanego związku można dodawać substancje uzupełniające w zależności od zastosowania otrzymanego związku, nie wpływające na stabilność i jego właściwości przy czym korzystnym jest, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodać związków kompleksujących wapń, magnez i inne metale znajdujące się w wodzie. Jako związki kompleksujące powyższe metale stosuje się kwasy i/lub sole aminokarboksylowe, aminobursztynowe, aminohydroksybursztynowe, aminofosfonianowe, fosfonianowe, fosfonokarboksylowe, polikarboksylowe, alkilohydroksykarboksylowe, hydroksykarboksylowe i inne.

Korzystnym jest również, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodać związki wielkocząsteczkowe naturalne i/lub sztuczne takie jak żelatyna, pepton, różnorakie hydrolizaty białka zwierzęcego lub roślinnego, skrobia, celuloza i jej pochodne, chitozan i jego pochodne, alkohol poliwinylowy, poliwinylopirolidon, kopolimery i homopolimery kwasu akrylowego i/lub metakrylowego lub innych związków nienasyconych, poliasparginiany, poliglutaminiany i inne.

Korzystnym jest, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodawać anionowe, niejonowe, kationowe i/lub amfoteryczne związki powierzchniowo czynne, w celu obniżenia napięcia powierzchniowego roztworów wodnych, dyspergowania słabo rozpuszczalnych w wodzie związków srebra, składników maści, kremów, szamponów i innych nierozpuszczalnych lub słabo rozpuszczalnych składników w wodzie oraz co najważniejsze w celu lepszej penetracji w głąb ludzkich tkanek.

Korzystnym jest, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodawać znane związki biobójcze, korzystnie sulfonoamidy, antybiotyki, ditiokarbaminiany, izotiazolony, fenol i jego pochodne, tiopirydyny i jej pochodne, kwas benzoesowy i jego pochodne.

Korzystnym jest, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodawać nieorganiczne związki siarki takie jak tiosiarczany, siarczyny, pirosiarczany.

Korzystnym jest, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodawać substancje smakowo - zapachowe w ilości do i% wagowych.

Korzystnym jest, aby do nowych cytrynianowo - boranowych kompleksów srebra według wynalazku dodawać barwniki organiczne w ilości do 0,i% wagowych.

Nowe kompleksowe związki srebra są bardzo stabilne w czasie, odporne na redukcję i światło słoneczne, ponieważ cytrynian boru ma zablokowane działanie grupy hydroksylowej - poprzez kompleksowe połączenie tej grupy z kwasem borowym.

Dodatkowo bor, który posiada właściwości antyseptyczne, przeciwgrzybiczne, przeciwzapalne, przeciwpotne i ściągające, zwiększa działanie biobójcze nowych kompleksów cytrynianowo - borowych srebra.

Nowe kompleksowe związki srebra posiadają silne działanie biobójcze w stosunku do szkodliwych mikroorganizmów (bakterii, grzybów i wirusów). Nowe kompleksy srebra w odpowiednio dobranym

PL 216 499 B1 stężeniu są nietoksyczne dla ludzi, zwierząt, ryb i roślin i znajdą zastosowanie we wszystkich dziedzinach gospodarki.

Otrzymane według wynalazku nowe cytrynianowo - boranowe kompleksy srebra znajdą zastosowanie w leczeniu różnorakich chorób skórnych, ran, odleżyn i w zwalczaniu różnorakich infekcji pochodzenia bakteryjnego, grzybiczego i wirusowego.

Otrzymane według wynalazku nowe cytrynianowo - boranowe kompleksy srebra znajdą zastosowanie w kosmetyce jako składnik toników, kremów, maści, szamponów, odżywek do włosów i paznokci oraz innych środków pielęgnujących skórę, włosy i paznokcie.

Otrzymane według wynalazku nowe cytrynianowo - boranowe kompleksy srebra znajdą zastosowanie do dezynfekcji powierzchni miękkich i twardych wykonanych z materiałów naturalnych i sztucznych.

Otrzymane według wynalazku nowe cytrynianowo - boranowe kompleksy srebra znajdą zastosowanie do dezynfekcji różnego rodzaju wód, z wodą pitną włącznie.

Przedmiot wynalazku zostanie dokładniej objaśniony w poniższych przykładach, nie ograniczając jego zakresu.

P r z y k ł a d 1.

Do szklanego reaktorka wyposażonego w szybkoobrotowe mieszadło wlano 700 ml wody destylowanej o temperaturze 25°C, a następnie wsypano 6 g cytrynianu boru w postaci białego 5% proszku o zawartości boru 5% wagowych. Następnie wlano 38,4 g 10% roztworu aminowego związku srebra o wzorze [Ag(NH3)2]^-.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej zsyntezowanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,3 g co stanowi 0,027 mola, skompleksowane srebro - 2,92 g co odpowiada 0,027 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 1:1.

Otrzymany klarowny roztwór nowego kompleksu srebra według wynalazku wystawiono na działanie światła dziennego przez 21 dni. Nie zaobserwowano sczernienia ani nawet zmętnienia roztworu, co świadczy o wysokiej stabilności otrzymanego cytrynianowo - boranowego kompleksu srebra.

P r z y k ł a d 2.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 500 ml wody destylowanej o temperaturze 95°C i wsypano 4,2 g cytrynianu boru j.w., a następnie do roztworu dodano 6,34 g octanu srebra i zalkalizowano 5% roztworem wodorotlenku sodu do pH 5,5.

Do tak otrzymanego nowego cytrynianowo - boranowego kompleksu srebra dodano 8 g poliwinylopirolidonu, a następnie poddawano go kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, nie zmieniała barwy, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej otrzymanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,21 g co stanowi 0,019 mola, skompleksowane srebro - 0,41 g co odpowiada 0,038 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 1:2.

P r z y k ł a d 3.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 850 ml wody destylowanej o temperaturze 40°C i wsypano 1,10 g cytrynianu boru j.w., a następnie dodano 1,97 g mleczanu srebra i 1,175 g jodku srebra i skorygowano pH do wartości 5,8 za pomocą 10% roztworu wodorotlenku sodu.

Do tak otrzymanego nowego cytrynianowo - boranowego kompleksu srebra dodano 3 ml 40% roztworu soli tetrasodowej kwasu etylenodiaminotetraoctowego, a następnie poddawano go kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, nie zmieniała barwy, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej otrzymanej próbce wynosi: organiczny bor 0,055 g - co stanowi 0,005 mola, skompleksowane srebro - 1,62 g co odpowiada 0,015 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 1:3.

P r z y k ł a d 4.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 600 ml wody destylowanej o temperaturze 90°C i wsypano 17,6 g cytrynianu boru j.w. oraz tetrafluoroboran srebra w ilości 7,8 g, po czym roztwór zalkalizowano do pH 6,0 przy użyciu 0,2% wodorotlenku cezu.

Do klarownego roztworu dodano 0,5 g 5-chloro-2-metylo-3(2H)-izotiazolonu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej zsyntezowanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,88 g co stanowi 0,08 mola, skompleksowane srebro - 4,32 g co odpowiada 0,04 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 2:1.

PL 216 499 B1

Otrzymany w ten sposób roztwór nowego kompleksu srebra według wynalazku wielokrotnie zamrażano i odmrażano. Po każdorazowym cyklu próbka była klarowna. Nie stwierdzono zmętnień, wytrąceń ani zmiany barwy, co świadczy o wysokiej stabilności otrzymanego kompleksu.

P r z y k ł a d 5.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 600 ml wody destylowanej o temperaturze 10°C i wsypano 15,2 g cytrynianu boru oraz 4,4 g chloranu srebra, a następnie roztwór zalkalizowano do pH 6,5 używając 2% wodorotlenek sodu.

Do tak otrzymanego nowego cytrynianowo - boranowego kompleksu srebra dodano 2,5 ml związku powierzchniowo czynnego z grupy sulfobetain, a następnie przez 10 dni wystawiono na działanie światła dziennego. Po tym okresie próbkę poddano kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, nie zmieniała barwy, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej zsyntezowanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,76 g co stanowi 0,069 mola, skompleksowane srebro - 2,484 g co odpowiada 0,023 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 3:1.

P r z y k ł a d 6.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 650 ml wody destylowanej o temperaturze 40°C i wsypano 5,5 g winianu srebra. Po kilkuminutowym mieszaniu do roztworu dodano w sposób jednorazowy 6,6 g cytrynianu boru jak w przykładzie 1, po czym zalkalizowano go do pH 5,0 za pomocą 0,5% wodorotlenku litu.

Do tak otrzymanego nowego cytrynianowo - boranowego kompleksu srebra dodano 0,1 g tartrazyny, a następnie poddawano go kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej otrzymanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,33 g co stanowi 0,03 mola, skompleksowane srebro - 3,26 g co odpowiada 0,03 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 1:1.

P r z y k ł a d 7.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 750 ml wody destylowanej o temperaturze 60°C i wsypano jednocześnie 1,14 g szczawianu srebra i 1,65 g cytrynianu boru jak w przykładzie 1, a następnie skorygowano pH do wartości 7,0 za pomocą 5% wody amoniakalnej.

Do tak otrzymanego nowego cytrynianowo - boranowego kompleksu srebra dodano 0,5 ml roztworu wodnego aromatu miętowego, a następnie poddawano go kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej otrzymanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,0825 g co stanowi 0,0075 mola, skompleksowane srebro - 0,81 g co odpowiada 0,0075 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 1:1.

P r z y k ł a d 8.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 600 ml wody destylowanej o temperaturze 75°C i wsypano jednocześnie 1,1 g cytrynianu boru j.w i 0,47 g bromku srebra, a następnie dodano 10% roztworu wodorotlenku sodu do uzyskania pH 5,0.

Tak otrzymany nowy cytrynianowo - boranowy kompleks srebra wystawiono na działanie światła słonecznego przez 14 dni, a następnie poddawano go kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej otrzymanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,55 g co stanowi 0,005 mola, skompleksowane srebro - 0,27 g co odpowiada 0,0025 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 2:1.

P r z y k ł a d 9.

Do reaktora jak w przykładzie 1 wlano 750 ml wody destylowanej o temperaturze 85°C i wsypano 6,4 g benzoesanu srebra. Po kilkuminutowym mieszaniu do roztworu dodano w sposób jednorazowy 3,1 g cytrynianu boru jak w przykładzie 1 oraz 5% roztwór wodorotlenku sodu w ilości potrzebnej do uzyskania pH roztworu 6,5.

Tak otrzymany nowy cytrynianowo - boranowy kompleks srebra wystawiono na działanie światła słonecznego przez 7 dni, a następnie poddawano go kilkakrotnemu wymrażaniu. Po każdorazowym

PL 216 499 B1 odmrożeniu próbka była klarowna, bez zmętnień i osadów, co świadczy o wysokiej stabilności nowego kompleksu.

Zawartość poszczególnych mikropierwiastków w wyżej otrzymanej próbce wynosi: organiczny bor - 0,155 g co stanowi 0,014 mola, skompleksowane srebro - 3,018 g co odpowiada 0,028 mola. Stosunek molowy boru do srebra wynosi więc 1:2.

Claims (2)

1. Nowe kompleksowe związki srebra według niniejszego wynalazku przedstawione są ogólnym wzorem:

[Ag]m+ · [CieHl5.(p+r) B02l]n^P- + Γ Me+ gdzie m i n niezależnie od siebie przyjmują wartość od 1 do 3, p jest liczbą całkowitą z zakresu od i do 9, r przyjmuje wartość całkowitą od i do 9, a Me jest jedno wartościowym kationem z grupy I układu okresowego lub kationem amonowym.

2. Sposób otrzymywania nowych kompleksowych związków srebra (I) charakteryzuje się tym, że do wody dodaje się w sposób ciągły lub porcjami, w dowolnej kolejności cytrynian boru lub jego sole, związki wprowadzające kationy grupy I układu okresowego lub kation amonowy, oraz rozpuszczalne i/lub nierozpuszczalne w wodzie związki srebra (I) w stosunku molowym od 3:i do i:3, korzystnie i:i, w temperaturze od 0 do 100°C.