CN108477208A - 一种长效中性二氧化氯水溶液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于二氧化氯产品及制备方法技术领域,具体涉及一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,一种长效中性二氧化氯水溶液,由氯酸钠,过硫酸氢钠,还原剂,碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物,有机螯合剂,煅烧二氧化硅以及水制成,一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,按顺序将所述原料混合搅拌反应,本发明通过上述原料的配合可将二氧化氯水溶液调整为pH6‑8的中性溶液;另外通过使用有机螯合剂和煅烧二氧化硅的协同作用,在二氧化氯水溶液中,形成对二氧化氯的弱键结或凡得瓦力固定相,增加二氧化氯溶于水中的浓度,并延长二氧化氯在水溶液中的长久安定性,本发明的制备方法工艺简单且易操作,安全环保。

Description

一种长效中性二氧化氯水溶液及其制备方法
技术领域
本发明属于二氧化氯产品及制备方法技术领域,具体涉及一种长效中性二氧化氯水溶液及其制备方法。
背景技术
二氧化氯作为高效、广普、快速、无毒的杀菌消毒剂已被国内外公认。由于它完全无致癌性、毒性、畸性,被世界卫生组织(WHO)列为AI级安全消毒剂。它能快速杀灭各种细菌繁殖体、白色念珠菌、大肠杆菌和枯草杆菌芽孢,并能灭活肝炎病毒,杀死藻类孢子。对人体皮肤病菌病毒都有很好的杀灭、治疗作用。在常用消毒剂中,相同时间内同样的杀菌效果所需的ClO2浓度是最低的.对杀灭异养菌所需的ClO2浓度仅为Cl2的1/2。ClO2对地表水中大肠杆菌杀灭效果比Cl2高5倍以上.二氧化氯对孢子的杀灭作用比氯强。目前,二氧化氯可作为消毒剂、保鲜剂、灭藻剂、水处理剂等产品的生产与销售,还可以作为农药杀菌剂、医药(外用)药品的研制、生产与销售。
然而二氧化氯溶液多为酸性或较强酸性,对人体、其它生物体和水体消毒杀菌使用酸性溶液均会带来较强的腐蚀,另外二氧化氯溶液容易挥发,这使得市场上销售的二氧化氯杀毒剂在打开包装瓶后的24-48小时内即失效。
专利201310407434.9公布了一种中性二氧化氯粉剂(一元包装)的生产配方,该发明中制备的二氧化氯粉剂溶液在200-250mg/L浓度时,pH值为5-6或6-7,使得二氧化氯粉剂溶液达到弱酸或中性,但一来溶液浓度低,二来还是不能解决二氧化氯容易挥发问题,导致二氧化氯杀毒剂在打开包装瓶后的24-48小时内即失效。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的第一目的在于提供一种长效中性二氧化氯水溶液,该水溶液能在大于200ppm的浓度下仍保持中性且能长久保持,本发明的另一目的在于提供一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,该制备方法工艺简单且易操作,安全环保,制备出的二氧化氯溶液在高浓度下仍然为中性,且使得二氧化氯杀毒剂有效期大大延长。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种长效中性二氧化氯水溶液,由如下重量份原料制成,氯酸钠20-60份,过硫酸氢钠1-15份,还原剂8.4-120份,碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物3-104份,有机螯合剂2.4-16份,煅烧二氧化硅2.4-16份以及水100份。
本发明通过使用碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物调适二氧化氯稳定存在的环境,同时能将所生成的二氧化氯水溶液调整为pH 6-8的中性溶液;另外通过使用有机螯合剂和煅烧二氧化硅的协同作用,在二氧化氯水溶液中,形成对二氧化氯的弱键结或凡得瓦力固定相,增加二氧化氯溶于水中的浓度,并延长二氧化氯在水溶液中的长久安定性,该溶液在挥发过程中即释出二氧化氯气体,形成可长效型应用的高浓度中性二氧化氯水溶。
进一步的,所述水为蒸馏水。
进一步的,所述还原剂为次氯酸钠、亚硫酸氢钠和过硫酸氢钾的混合物。
本发明使用次氯酸钠、亚硫酸氢钠和过硫酸氢钾的混合物作为还原剂,和碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙协同作用,更易将水溶液调节为中性,且次氯酸钠有增加及纯化生成的二氧化氯的作用,使得产率增加且二氧化氯更纯净。
进一步的,所述次氯酸钠的重量份为3.6-32份,亚硫酸氢钠的重量份为3.6-24份,过硫酸氢钾的重量份为1.2-64份。
进一步的,所述碳酸氢钠的重量份为1.2-48份,碳酸钠的重量份为1.2-8份,次氯酸钙的重量份为0.6-48份。
进一步的,所述有机螯合剂为乙二胺四乙酸。
乙二胺四乙酸熔点高,无易味,用乙二胺四乙酸作为本发明的有机螯合剂,使得操作更安全。
进一步的,所述煅烧二氧化硅为由粒径是500nm-2um煅烧二氧化硅和粒径是1-500nm的煅烧二氧化硅组成的混合物。
本发明中1-500nm的煅烧二氧化硅的吸附相大,可保持二氧化氯水溶液的浓度维持的时间更长,通过添加两种粒径的煅烧二氧化硅,可调节二氧化氯完全释放的时间。
进一步的,在添加大于3%质量百分比的1-500nm的煅烧二氧化硅,使得二氧化氯水溶液的浓度在三个月后,仍维持原浓度90%(衰褪率小于10%)。
进一步的,粒径是500nm-2um的煅烧二氧化硅的重量份为1.2-8份,粒径是1-500nm的煅烧二氧化硅重量份为1.2-8份。
一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,包括如下步骤:
(1)按所述重量份配置氯酸钠溶液;
(2)在氯酸钠溶液中加入所述重量份的过硫酸氢钠,搅拌至过硫酸氢钠完全溶解;
(3)加入所述重量份的还原剂继续搅拌,反应4-12小时;
(4)加入所述碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物,搅拌至完全溶解;
(5)再加入所述有机螯合剂,搅拌反应30-60min;
(6)加入所述煅烧二氧化硅,搅拌反应1-3小时。
本发明的制备方法工艺简单且易操作,安全环保,能生产出长效中性的二氧化氯水溶液。
本发明的有益效果在于:本发明通过使用碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物调适二氧化氯稳定存在的环境,同时能将所生成的二氧化氯水溶液调整为pH 6-8的中性溶液;另外通过使用有机螯合剂和煅烧二氧化硅的协同作用,在二氧化氯水溶液中,形成对二氧化氯的弱键结或凡得瓦力固定相,增加二氧化氯溶于水中的浓度,并延长二氧化氯在水溶液中的长久安定性,该溶液在挥发过程中即释出二氧化氯气体,形成可长效型应用的高浓度中性二氧化氯水溶,本发明的制备方法工艺简单且易操作,安全环保,能生产出长效中性的二氧化氯水溶液。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种长效中性二氧化氯水溶液,由如下重量份原料制成,氯酸钠20份,过硫酸氢钠1份,次氯酸钠的重量份为3.6份,亚硫酸氢钠的重量份为3.6份,过硫酸氢钾的重量份为1.2份,碳酸氢钠的重量份为1.2份,碳酸钠的重量份为1.2份,次氯酸钙的重量份为0.6份,有机螯合剂2.4份,煅烧二氧化硅2.4份以及水100份。
一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,包括如下步骤:
(1)按所述重量份配置氯酸钠溶液;
(2)在氯酸钠溶液中加入所述重量份的过硫酸氢钠,搅拌至过硫酸氢钠完全溶解;
(3)加入所述重量份的还原剂继续搅拌,反应4小时;
(4)加入所述碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物,搅拌至完全溶解;
(5)再加入乙二胺四乙酸,搅拌反应30min;
(6)加入所述煅烧二氧化硅,搅拌反应1小时。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于,一种长效中性二氧化氯水溶液,由如下重量份原料制成,氯酸钠40份,过硫酸氢钠7份,次氯酸钠的重量份为10份,亚硫酸氢钠的重量份为10份,过硫酸氢钾的重量份为20份,碳酸氢钠的重量份为15份,碳酸钠的重量份为4份,次氯酸钙的重量份为20份,有机螯合剂3份,煅烧二氧化硅5份以及水100份。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于:一种长效中性二氧化氯水溶液,由如下重量份原料制成,氯酸钠60份,过硫酸氢钠15份,次氯酸钠的重量份为25份,亚硫酸氢钠的重量份为20份,过硫酸氢钾的重量份为30份,碳酸氢钠40份、碳酸钠8份和次氯酸钙32份,有机螯合剂16份,粒径是500nm-2um的煅烧二氧化硅的重量份为8份,粒径是0-500nm的煅烧二氧化硅重量份为8份以及水100份。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在于:一种长效中性二氧化氯水溶液,由如下重量份原料制成,氯酸钠60份,过硫酸氢钠15份,次氯酸钠的重量份为32份,亚硫酸氢钠的重量份为24份,过硫酸氢钾的重量份为64份,碳酸氢钠48份、碳酸钠8份和次氯酸钙48份,有机螯合剂10份,粒径是500nm-2um的煅烧二氧化硅的重量份为8份,粒径是1-500nm的煅烧二氧化硅重量份为3份以及水100份。
一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,包括如下步骤:
(1)按所述重量份配置氯酸钠溶液;
(2)在氯酸钠溶液中加入所述重量份的过硫酸氢钠,搅拌至过硫酸氢钠完全溶解;
(3)加入所述重量份的还原剂继续搅拌,反应12小时;
(4)加入所述碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物,搅拌至完全溶解;
(5)再加入所述有机螯合剂,搅拌反应60min;
(6)加入所述煅烧二氧化硅,搅拌反应3小时。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在于:一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,包括如下步骤:(1)按所述重量份配置氯酸钠溶液;(2)在氯酸钠溶液中加入所述重量份的过硫酸氢钠,搅拌至过硫酸氢钠完全溶解;(3)加入所述重量份的还原剂继续搅拌,反应12小时;(4)加入所述碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物,搅拌至完全溶解;(5)再加入所述有机螯合剂,搅拌反应60min;(6)加入所述煅烧二氧化硅,搅拌反应3小时。
对上述实施例进行最大浓度、酸碱度以及保持时间进行测试,保持时间指浓度维持原最大溶度的90%以上的时间,得到数据如表1:
最大浓度(ppm) 酸碱度(pH) 保持时间(天)
实施例1 202 8 45
实施例2 2000 6.8 55
实施例3 2300 6.4 76
实施例4 2600 6.1 86
实施例5 230 8 60
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于,由如下重量份原料制成,氯酸钠20-60份,过硫酸氢钠1-15份,还原剂8.4-120份,碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物3-104份,有机螯合剂2.4-16份,煅烧二氧化硅2.4-16份以及水100份。
2.根据权利要求1所述的一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于:所述还原剂为次氯酸钠、亚硫酸氢钠和过硫酸氢钾的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于:所述次氯酸钠的重量份为3.6-32份,亚硫酸氢钠的重量份为3.6-24份,过硫酸氢钾的重量份为1.2-64份。
4.根据权利要求1所述的一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于:所述碳酸氢钠的重量份为1.2-48份,碳酸钠的重量份为1.2-8份,次氯酸钙的重量份为0.6-48份。
5.根据权利要求1所述的一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于:所述有机螯合剂为乙二胺四乙酸。
6.根据权利要求1所述的一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于:所述煅烧二氧化硅为由粒径是500nm-2um的煅烧二氧化硅和粒径是1-500nm的煅烧二氧化硅组成的混合物。
7.根据权利要求6所述的一种长效中性二氧化氯水溶液,其特征在于:粒径是500nm-2um的煅烧二氧化硅的重量份为1.2-8份,粒径是1-500nm的煅烧二氧化硅重量份为1.2-8份。
8.根据权利要求1-7所述的一种长效中性二氧化氯水溶液的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)配置氯酸钠溶液;
(2)在氯酸钠溶液中加入所述重量份的过硫酸氢钠,搅拌至过硫酸氢钠完全溶解;
(3)加入所述重量份的还原剂继续搅拌,反应4-12小时;
(4)加入所述碳酸氢钠、碳酸钠和次氯酸钙的混合物,搅拌至完全溶解;
(5)再加入所述有机螯合剂,搅拌反应30-60min;
(6)加入所述煅烧二氧化硅,搅拌反应1-3小时。
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