CN101990402A - 用于农业应用的基于次氯酸盐的杀生物组合 - Google Patents

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CN101990402A CN200980101871XA CN200980101871A CN101990402A CN 101990402 A CN101990402 A CN 101990402A CN 200980101871X A CN200980101871X A CN 200980101871XA CN 200980101871 A CN200980101871 A CN 200980101871A CN 101990402 A CN101990402 A CN 101990402A
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Abstract

本发明涉及一种特征为具有高杀生物能力的应用于农业应用的组合，包含次氯酸钠或次氯酸钾溶液和能够在施用时产生次氯酸的试剂，以简单的方式调整其浓度。

Description

用于农业应用的基于次氯酸盐的杀生物组合
技术领域
本发明涉及在施用时准备的农业用杀生物组合。
背景技术
现代栽培、特别是果树栽培的特征在于高度集约性，因此遭受到存在于土壤中或者由风或人本身传送来的众多病原体的破坏性侵袭。非常危险的病原微生物的例子是火疫病菌(Erwinia amylovora)，该菌通过几种树例如白色威廉种(white William variety)梨树的茎、叶和花变暗证实导致细菌源火疫病，或导致枝和干以溃疡的方式退化、边缘明显且深度破碎的腐烂病菌(Valsa ceratosperma)和溃疡病菌(Nectria galligena)。为了保持上述及其他微生物在控制之下，农业公司采取向植物喷洒杀生物物质的方法，但这并不总能够满意地控制灾害，并且除了昂贵外，还无论如何都对操作者有害并且污染环境。在过去，尝试用次氯酸钠的市售溶液代替上述物质，然而次氯酸钠的市售溶液被证实几乎没有效果：发现如此低的杀生物活性的原因在于存在显著浓度的、代表例为发挥稳定次氯酸盐的作用的0.25-0.35％重量的游离苛性钠(参见Ullmanns 
Figure BPA00001181863800011
der technischenChemie，第3版，第503页)。根据下述方程式可知苛性钠事实上使次氯酸钠NaClO相对于次氯酸HClO的比例移向前者：
HClO+NaOH→NaClO+H2O
考虑到次氯酸会快速分解(HClO→HCl+1/2O2)，而与此相反次氯酸钠在长得多的时间内发生同样的反应，就容易理解苛性钠的稳定效果。然而，与次氯酸相比市售溶液的上述积极的稳定效果被次氯酸钠的较差杀生物活性抵消，以至于市售溶液通常被用于相对温和的杀菌，尤其是针对非常敏感的微生物，而对于防御更强的微生物、例如在工业果园中导致破坏性灾害的上述微生物，它们是无效的。进而，作为稳定剂存在于市售溶液中的苛性钠由于有引起植物组织的水解反应的倾向而对经处理部分的完整性有害。
另一方面，因为快速分解使得溶液在施用于植物前即失去活性，所以次氯酸的不稳定性阻碍在分发中心准备的溶液的分发。
在同时另案待审的意大利专利申请Ml 2007A001863中探讨了上述情况，将其全文援引于此。在该文献中，公开了为了产生特征在于通常为0.01～2g/l的有意义的次氯酸浓度的溶液，在合适的池中电解碱金属氯化物、例如氯化钠或氯化钾的经稀释的溶液。一准备好就立即将该溶液喷洒到果园中，这样一来分解消耗的次氯酸量完全可以忽略不计；也预计该池可以直接安置在本领域使用的工具上。
对于一些使用者，在田间和果园喷洒处理中管理电化学池仍可能意味着不希望且难以接受的复杂性。
一方面，本发明的目的在于提供一种高杀生物能力的溶液，该溶液以一种纯粹化学的方式包含预定的有意义浓度的次氯酸。
通过下述描述明确上述及其他目的，但并不限定本发明，其保护范围仅由所附权利要求书限定。
发明内容
本发明的第一方案由一种组合构成，所述组合包括同时、分别或相继用于农业应用的杀生物处理的一种碱性次氯酸盐溶液和一种pH调节性活化剂。在一种实施方式中，构成该组合的所述碱性溶液和所述活化剂被预先包装成即用型单剂量。该用于杀生物处理的经活化的溶液通过混合次氯酸盐碱性溶液与活化剂，优选以能够提供预定值的次氯酸浓度的预定单次剂量混合次氯酸盐碱性溶液与活化剂而得到。在一种实施方式中，在通过混合该组合的两种成分制得的经活化的溶液中该次氯酸的预定值在0.1～2g/l的范围内。
通过混合该组合的两种成分来制备的经活化的溶液的pH优选为5～8，更优选为6～7。
在一种实施方式中，该碱性溶液是市售次氯酸盐溶液，例如次氯酸钠或次氯酸钾，以苛性钠稳定化，并且任选地在使用前用水稀释。在一种实施方式中，该活化剂是任选地由至少一种特征在于缓冲作用的化合物或酸性形式的阳离子交换树脂所组成的固体产品。
在一种实施方式中，该活化剂是包含至少一种特征在于缓冲作用的化合物的溶液。
在一种实施方式中，该活化剂包含以固体形式或在溶液中含有碱金属磷酸盐的缓冲剂。
在一种实施方式中，该经活化的次氯酸盐溶液通过在预防性或治疗性处理由微生物、例如真菌和细菌引发的植物灾害中施用的时刻混合该碱性次氯酸盐溶液和该活化剂而制备。
另一方面，本发明由农业应用的预防性或治疗性杀生物处理组成，包括混合一种碱性次氯酸盐溶液和一种固体形式或溶液形式的活化剂，含0.1～2g/l次氯酸，将上述溶液在混合后1小时内施用于待处理的栽培物。
在一种实施方式中，待混合的该次氯酸盐溶液和该活化剂由制备者预先计量并制成即用型。在另一种实施方式中，预先计量该次氯酸盐溶液，使其在与预先计量的活化剂混合前，用水、例如民用水随后稀释至已知比例。
在另一种实施方式中，该碱性次氯酸盐溶液是用苛性钠或苛性钾稳定化的市售次氯酸钠或次氯酸钾溶液。
次氯酸盐、最常见为次氯酸钠的市售溶液的典型浓度为15-20％重量，并且包含被用作稳定剂的平均为12-16％的氯化钠以及2.5-3.5％的苛性钠，这使溶液的pH为约13(参见Ullmanns 
Figure BPA00001181863800031
dertechnischen Chemie，第5卷，第3版，第503页)。上述溶液的特征在于相对温和的杀菌能力：因为其浓度是pH的互反函数，所以为更高杀生物活性组分的次氯酸的含量事实上以极少量存在。特别是如下表所述，在相当接近于农业应用的温度25℃下，以相对于总次氯酸盐浓度的比例表示的次氯酸浓度是pH的函数：
Figure BPA00001181863800041
(*)Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology，第2版，第4卷，第911页
将总次氯酸盐(次氯酸钠+次氯酸)的浓度进行所需稀释至最大值2g/l并没有解决低浓度次氯酸的问题，而该值被意大利专利申请Ml2007A001863中公开的试验证实显示最理想的杀菌作用而不会对植物和环境产生负面影响。通过上述稀释，苛性钠的平均浓度为0.025～0.035g/l，对应的pH值为约11。由上表所示，在该情况下也明显看出次氯酸浓度完全可以忽略，因此，该经稀释的溶液的特征也在于并不令人满意的杀生物活性。
一个显而易见的方法是在经稀释的溶液中注入酸、例如盐酸，此时酸会中和游离的碱度形成游离的次氯酸：
NaOH+HCl→NaCl+H2O
NaClO+HCl→HClO+NaCl
但是，根据下述反应，过量的盐酸将产生元素氯(Cl2)：
HClO+HCl→Cl2+H2
因此，上述反应说明了必须如何仔细控制盐酸添加以避免次氯酸转化成随后释放到工作环境中对操作者产生负面影响的氯：酸添加步骤的敏感性将要求使用控制装置例如pH检测器。上述应用的复杂性以及处理市售浓缩盐酸(35-37％重量)的固有危险和在添加到次氯酸盐溶液中之前需要稀释该盐酸，清楚地显示制备具有高杀生物活性的溶液的上述方法无论在实验室中多么可行，都不适合农业公司的典型程序和能力。
发现只要在按约1∶100稀释市售次氯酸盐得到的溶液中添加预定量的由酸化产品构成的能够产生经控制的pH值的活化剂固体或溶液即可克服上述困难。
在本发明的一种实施方式中，该固体活化剂由一种离子交换树脂、特别是阳离子交换树脂构成：此种树脂例如是现有技术中已知用于除去水中的矿物质的树脂。离子交换树脂产品由聚合物、例如经过将磺酸基-SO3 -引入芳环发生磺化反应的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物构成：这类产品以不同的商品名销售(参见Kirk-Othmer Encyclopaedia ofChemical Technology，第2版，第11卷，第871页)，例如Amberlite
Figure BPA00001181863800051
和Duolite
Figure BPA00001181863800052
(都是罗门哈斯公司的注册商标)，Dowex
Figure BPA00001181863800053
(陶氏化学公司的注册商标)，Ionac
Figure BPA00001181863800054
和Lewatit
Figure BPA00001181863800055
(都是Sybron Chemicals/LanXess的注册商标)。树脂所必须的电中性通过用正抗衡离子平衡带负电的磺酸基来保证：该抗衡离子可以是阳离子，特别是Na+或H+。H+的引入可以通过用酸溶液、例如盐酸或硫酸处理树脂来容易地实现：可以简单地用分子式R-SO3-H+表示(其中，R表示聚合物骨架)的树脂的酸性形式是一种普通的市售产品。该R-SO3 -H+树脂作为酸发挥各种作用，如果添加到经稀释的次氯酸盐溶液中，则以类似于上述盐酸的方式反应，而不会出现同样的危险和剂量问题：
R-SO3 -H++NaOH→R-SO3 -Na++H2O
R-SO3 -H++NaClO→R-SO3 -Na++HClO
添加可能过量的树脂也将以与上述盐酸的情况相同的方式形成氯：
R-SO3 -H++NaCl→R-SO3 -Na++HCl
HClO+HCl→Cl2+H2O
然而，在所牵涉量的情况下足够精准地校正必须量的树脂其实相当简单；事实上酸性形式的阳离子树脂的特征就在于精确且可再生的酸化能力，所述酸化能力用当量/升树脂表示，根据所选择的树脂种类，通常为2～4当量/l。例如，对于任意100l包含1g/l次氯酸钠的经稀释的溶液，必须添加0.7l特征在于酸化能力为2当量/l的此类树脂才能完全转化为次氯酸，或者如果希望转化50％的次氯酸，则添加0.35l。次氯酸盐的经稀释溶液中一般存在的非常低水平的游离苛性钠具有完全可以忽略的效果。
如上所述，从所牵涉的量方面考虑，几乎不可能超剂量添加树脂；在一个优选方式中，该次氯酸盐溶液和该树脂以预先确定的剂量作为一个试剂盒共同提供，这避免任何出错的可能。如果代替磺酸基离子交换树脂(已知为强树脂)，使用例如通过聚合丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸、然后与二乙烯基苯三维交联制备的羧酸型离子交换树脂(已知为弱树脂)，则能够进一步避免可能的超剂量添加问题。该树脂能够用简单的分子式R′-COOH表示，其中，R′表示聚合物骨架，-COOH表示羧基，其特征在于弱酸性。投入经稀释的次氯酸盐溶液中的羧酸型树脂的作用类似于磺酸树脂：
R′-COOH+NaOH→R′-COO-Na++H2O
R′-COOH+NaClO→HClO+R′-COO-Na+
由于树脂固有的弱酸性，即使过量添加到经稀释的次氯酸盐溶液中，也无法将pH值降至低于5左右，pH值为5是氯(Cl2)以完全可以忽略的量存在的条件(参见Kirk-Othmer Encyclopaedia of ChemicalTechnology，第2版，第4卷，第911页)。因此羧酸型树脂能够被适当地看作一种用于获得pH最终值的自限性系统，即使在操作者不慎导致很大过量的情况下该pH最终值也被保持在安全限制范围内。
在一个提供预先计量试剂盒的另选实施方式中，树脂的必须量可以通过用传统天平称量或更优选并且快速地用带填充标记的勺来测定：如果单批次体积和次氯酸盐溶液的浓度保持恒定，该勺则可持续使用。为了获得后一种条件，必须在该溶液的订货说明书中标明所需的次氯酸盐浓度，由于游离苛性钠的稳定作用，在将该溶液保持在清新的室内环境而不直接暴露于阳光的情况下，该次氯酸盐浓度至少在几周内保持不变。该经活化的溶液如下制备：稀释该次氯酸盐溶液，例如由0.5l稀释至100l，添加通常为约2mm直径的片的形式、优选用经校准的勺取自供给袋的量的树脂：持续搅拌该溶液几分钟，任选手动搅拌。
在一种实施方式中，与其以通常市场上销售的片的形式提供，不如将用作活化剂的强型或弱型树脂先粉碎获得粉末，在手动搅拌下分散于次氯酸盐的经稀释的溶液：以这种方式，次氯酸盐转化为次氯酸所需的时间得到减少。
在完成搅拌步骤后，钠形式的该树脂降至在容器底部，其留在容器底物对处理的效果没有任何影响。在将经活化的溶液搅拌并施用于植物后立刻回收被耗尽的树脂，可以将其方便地返回给相关供应者，供应者将在其生产场所进行再生(H+到Na+的交换是一个可逆过程)。为了防止次氯酸的分解使处理效力过度减小，必须在短时间内完成将经活化的溶液用于植物处理，尤其是在次氯酸钠完全转化为次氯酸的情况下。
由此可知，本发明的经活化的溶液的制备并不意味着处理经浓缩或经稀释的酸溶液或者复杂的配药体系，因为整个操作都是手工实施而不使用任何特殊装置；根据以或不以预先计量的形式供给试剂盒的两种成分的情况，可能仅需要用于取出固定量的次氯酸盐溶液的经校准容器，用于任选用自来水稀释经取样量的次氯酸盐的已知体积的容器，用于取出已知且不变量的树脂的经校准的勺，用于手动搅拌两种成分的混合物的刮刀和将经活化的溶液施用于待处理植物的装置，例如喷洒器。
本发明的经活化的溶液的制备与农业公司为了获得肥料或杀寄生物剂配方而例行实施的普通化合物取样和混合程序完全相适应，重要优点是所用产品通常对环境和操作者无害。
对于任何含次氯酸盐的溶液需要考虑的一个重要方面是被认为对环境或甚至待处理的特定植物有害的氯酸盐含量。氯酸盐可能通过在生产步骤本身或在长期储藏中由次氯酸盐转化而来。当次氯酸盐在市售溶液长期储藏期间向氯酸盐的转化被存在的游离苛性钠控制时，如果将温度控制在20-30℃左右，则能够在市售溶液的制造过程中显著地减少氯酸盐的形成。考虑到这种可能性，所使用的次氯酸盐溶液优选具有0.1g/l的最大氯酸盐含量。
在一种实施方式中，该碱性次氯酸盐溶液是适合同时给予次氯酸和钾的次氯酸钾溶液，而钾是用于使某种类型植物正常成长的重要元素：此时使用与对次氯酸钠溶液所讨论的那些类似的相同温度防控和苛性钾残留浓度控制，通过吸收氯到苛性钾(KOH)溶液中来制备该次氯酸盐溶液。
通过添加由具有受控酸化能力的溶液组成的对环境和操作者无害的活化剂，能够得到与可以通过离子交换树脂得到的那些相同的结果。
发现含磷酸二氢钠(NaH2PO4，例如100g/l)的溶液特别适合于本发明的范围。该溶液能够用经校准容器添加到经稀释的次氯酸盐溶液中(例如添加3l～100l浓度为1g/l的次氯酸盐)。在一种优选方案中，所述磷酸二氢钠活化溶液和所述次氯酸盐溶液以只需简单混合两种成分的预先计量试剂盒的形式提供。
混合中发生的该反应类似于离子交换树脂：
NaH2PO4+NaOH→Na2HPO4+H2O
NaH2PO4+NaClO→Na2HPO4+HClO
如果磷酸二氢盐的添加量超过必须量，则磷酸二氢盐和磷酸氢盐(分别为NaH2PO4和Na2HPO4)的同时存在有助于产生能够使pH值稳定在用于产生次氯酸的预定浓度的值的缓冲作用。即使在操作者不慎超过预定剂量地添加时，也由于该活化剂而不会使pH值低于6.5-7.0，所保持的这种条件因此维持次氯酸为总次氯酸盐的约75％，而不必担心产生游离氯(Cl2)。在一种实施方式中，该活化剂由包含磷酸二氢钾(KH2PO4)的溶液组成。
在一种实施方式中，该活化剂以粉末形式添加：此时，通过称量固定量的产品或者更简单地用与能够用于树脂的那些相当的经校准勺来进行取样。
在一种实施方式中，该次氯酸盐溶液和例如包含磷酸二氢钠的该固体活化剂以预先计量的试剂盒的形式提供。
在一种实施方式中，该固体活化剂包含磷酸二氢钾(KH2PO4)粉末。
基于磷酸二氢钠或磷酸二氢钾的上述配制剂并未全面概括能够用于制备可控制酸度的活化缓冲剂的溶液或粉末的范围。在一种实施方式中，为了该目的可以使用已知用作pH量法的参考标准的几种化合物(参见G.Bianchi&T.Mussini，Elettrochimica，Tamburini MassonEditori，第226页)。
不论所选方式如何，为了防止次氯酸的分解使处理效力过度降低，必须在有限的时间内完成将本发明的由上述组合开始制备的活性溶液用于植物处理，尤其是在次氯酸钠转化进行完全的情况下。
实施例1
含次氯酸的经活化的溶液如下制备：
■购买浓度为200g/l的次氯酸钠市售溶液，包含160g/l氯化钠，3g/l作为稳定剂的游离苛性钠和0.1g/l氯酸盐；
■通过加入自来水从0.5l稀释至100l来计量添加次氯酸钠溶液。该预先计量添加的经稀释溶液的特征在于最终浓度为1g/l的次氯酸钠(经分析确认)和0.8g/l的氯化钠，pH为8.6；
■使用经校准的1升容器取0.5g/l的阳离子交换树脂类型LewatitMonoPlusTM S100H(Sybron Chemicals Inc.销售的强阳离子交换树脂，已是酸性形式，其特征在于酸化能力为1.8当量/l)来计量添加活化剂；
■在手动搅拌下混合经预先定量的次氯酸盐溶液和经活化的试剂形成经活化的溶液；
■作为接触时间(t)的函数，检测已知体积的经活化的溶液的pH：t＝0分钟为8.6，t＝5分钟为8，t＝15分钟为7.5。不再随时间表现出任何显著变化的该pH值对应于初始次氯酸钠的65％转化，相当于次氯酸浓度为0.5g/l。
随时间推移分析温度为23℃的该经活化溶液以确定其稳定性：发现总的次氯酸盐损耗(次氯酸+次氯酸钠)在制备1小时后为3％，2小时后为10％：上述时间与将经活化的溶液施用于植物所要求的时间相适应。
重复制备过程，使用上述经校准的容器将0.75升同一树脂置于新的100l体积的经稀释的次氯酸盐溶液中：检测到最终pH为6.2，对应于原始次氯酸盐向次氯酸的95％转化。
也检测该新溶液的稳定性，并且在21℃下1小时后检测到消耗约6％，2小时后检测到消耗约15％。
将该制备重复数次，验证了该结果具有非常令人满意的再现性。
总是在制备后1小时内将本发明的该经活化的溶液施用于与同时另案申请的意大利专利申请MI 2007A001863的实施例1描述的实验中用作试验田的果树相同的一些白色威廉种梨树：然后进行类似的程序，在处理循环结束时，观察到由火疫病菌引发的火疫病灾害得到充分减少。
使用树脂Lewatit
Figure BPA00001181863800101
CNP 80以等效方式制备一些经活化的溶液(由制造商Sybron Chemicals Inc.提供的弱阳离子交换树脂，已是酸性形式)。此时，重新计算作为更高离子交换能力的函数的添加量：具体地，发现0.25和0.4l的树脂分别能够获得与上述相同的结果。还注意到过计量添加树脂不像使用Lewatit MonoPlusTM S100H强阳离子交换树脂那样产生任何氯释放：事实上观察到无论如何pH都稳定在5～5.5。这种行为使得在错误添加时能够避免问题，发现其原因是在弱阳离子交换树脂例如Lewatit
Figure BPA00001181863800102
CNP 80的情况下不倾向于释放酸的羧基构成的官能团的性质与强阳离子交换树脂例如MonoPlusTMS100H的磺酸基所发生的行为正相反。
因为只要求用普通的自来水稀释可容易地购买到的市售溶液得到样品并添加预定体积的可容易地在市场上买到的强或弱阳离子交换树脂，所以经活化的溶液的制备步骤简单。这些数量保持固定，条件是稀释次氯酸盐溶液的体积在所有制备批次中均相同，并且根据预定所需次氯酸盐浓度和游离苛性钠浓度的订货说明书获得该市售次氯酸钠溶液。如果钾的存在能够发挥积极作用，则可以根据需要，在订货说明书中指出该溶液必须包含次氯酸钾而不是次氯酸钠；同样地可以预定能够允许的最大氯酸盐含量。
当如上所述准备的次氯酸盐溶液和活化剂的量作为用于农业应用的事先包装好剂量的试剂盒提供给最终使用者时，显然根据本发明的溶液制备更简单无误。
实施例2
如下制备包含次氯酸的经活化的溶液：
■通过添加自来水将实施例1的0.5l市售溶液稀释至100l，计量添加次氯酸钠溶液。因此，该预先计量添加的经稀释溶液的特征在于次氯酸钠(经分析确定)的最终浓度为1g/l和氯化钠的最终浓度为0.8g/l，pH为8.6；
■制备浓度为100g/l的由磷酸二氢钠(NaH2PO4)溶液组成的活化剂；
■用适当的经校准容器取2.5升上述溶液，计量添加活化剂；
■通过在手动搅拌下混合该预先定量的次氯酸盐溶液和活化剂，形成经活化的溶液；
■作为接触时间(t)的函数，检测已知体积的经活化溶液的pH：t＝0分钟为8.6，t＝5分钟为6.9，而没有进一步的可检测的变化，这对应于初始次氯酸钠的75％转化，相当于次氯酸浓度0.6g/l。
随时间推移分析温度为21℃的经活化溶液以确定其稳定性，结果与实施例1相同。制备步骤也变得简单并且与农业公司的普通操作一致。
然而，在此情况下，当如上所述准备的次氯酸盐溶液和磷酸盐的量作为用于农业应用的事先包装好剂量的试剂盒提供给最终使用者时，显然本发明中溶液的制备更简单无误。
进一步的试验证实通过本实施例和上述实施例中的程序，能够没有任何困难地制备次氯酸浓度在0.01～2g/l这样广泛的范围内的经活化的溶液。
用于制备上述2个例子的稀释次氯酸盐溶液的自来水的特征在于碳酸氢钙含量为215mg/l，这对于所需pH值的获得来说是可以忽略的。如果用于稀释浓缩次氯酸盐溶液的水的特征在于例如约1000mg/l碳酸氢钙这样特别高的钙硬度，则可能需要对活化剂的剂量进行校正或更优选对次氯酸盐溶液的稀释进行校正。剂量校正能够由使用者或直接由制造者进行，制造者能够根据使用者所使用水的硬度提供广泛可选的产品。
上述描述并不限定本发明，可以在不脱离主旨的范围内以不同方式实施，其范围通过后附权利要求书明确限定。
在申请的说明书和权利要求书中，技术用语“包含”和其各种变化例如“包含”和“含有”并不排除其他成分和添加剂的存在。
本说明书中对文献、行为、材料、装置、物品等的讨论只是为了提供对本发明的描述。并不暗示或代表这些对象中的任何或全部构成本申请的各个权利要求的优先权以前的现有技术基础的一部分或与本发明相关的技术领域的公知常识。

Claims (13)

1.一种组合，包括：
·碱性次氯酸盐溶液
·pH-调节性活化剂
同时、分别或相继用于农业应用的杀生物处理。
2.根据权利要求1的组合，其中以通过混合例如提供5～8的预定pH值的剂量包装所述碱性溶液和所述活化剂。
3.根据权利要求2的组合，其中所述预定的pH为6～7。
4.根据上述任一项权利要求的组合，其中所述碱性溶液包含用游离的苛性钠和/或苛性钾稳定化的次氯酸钠和/或次氯酸钾。
5.根据上述任一项权利要求的组合，其中所述活化剂包含酸性形式的阳离子交换树脂。
6.根据权利要求5的组合，其中所述阳离子交换树脂选自提供磺酸官能团的强阳离子交换树脂和提供羧酸官能团的弱阳离子交换树脂。
7.根据权利要求1～4中的任一项的组合，其中所述活化剂包含至少一种具有缓冲性质的为固体的或在溶液中的化合物。
8.根据权利要求7的组合，其中所述至少一种具有缓冲性质的化合物是磷酸二氢钠或磷酸二氢钾。
9.根据上述任一项权利要求的组合，其中所述碱性溶液和所述活化剂以例如产生浓度为0.1～2g/l的次氯酸的剂量进行包装。
10.用于农业应用的预防性或治疗性杀生物处理方法，包括同时或相继进行的步骤：
·预先计量添加碱性次氯酸盐溶液
·任选稀释所述经预先计量添加的碱性次氯酸盐溶液
·计量添加pH-调节性活化剂
·混合所述碱性次氯酸盐溶液和所述活化剂直到得到浓度为0.1～2g/l的包含次氯酸的溶液
·在所述混合后1小时内施用所述含次氯酸的溶液。
11.根据权利要求10的方法，其中在权利要求1～9中任一项所述的组合的制备阶段进行所述预先计量添加碱性次氯酸盐溶液和计量添加活化剂的步骤。
12.根据权利要求10的方法，其中用自来水进行所述任选的所述经预先计量添加的碱性次氯酸盐溶液的稀释。
13.根据权利要求10的方法，其中所述碱性次氯酸盐溶液是市售碱金属次氯酸盐溶液并用自来水进行所述任选的稀释。
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