JP5385920B2 - 農業用途において用いるための殺生物剤配合物 - Google Patents
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Description
HClO+NaOH → NaClO+H2O
の反応にしたがって、次亜塩素酸ナトリウム(NaClO)と次亜塩素酸(HClO)との比が前者に向かってシフトする。
一態様においては、塩基性溶液は、苛性ソーダによって安定化され、場合によっては使用前に水で希釈する、市販の次亜塩素酸塩溶液、例えば次亜塩素酸ナトリウム又はカリウムの塩基性溶液である。一態様においては、活性化剤は、場合によっては緩衝作用を特徴とする少なくとも1種類の化合物又は酸型のカチオン交換樹脂から構成される固体生成物である。
一態様においては、活性化剤は固体形態又は溶液中のリン酸アルカリ塩を含む緩衝剤を含む。
次亜塩素酸塩、最も通常的な場合においては次亜塩素酸ナトリウムの市販の溶液は、15〜20重量%の通常の濃度を有し、安定剤として用いられており、溶液に約13のpHを与える平均で12〜16%の塩化ナトリウム及び2.5〜3.5%の苛性ソーダを含む可能性がある(Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, vol.5, 3版, p.503を参照)。これらの溶液は比較的温和な滅菌力を有することを特徴とし、実際、その濃度はpHの逆関数であるので、より高い殺生物活性の成分である次亜塩素酸の含量は非常に減少した量で存在する。特に、農業用途の温度に確かに近接している温度である25℃においては、全次亜塩素酸塩濃度のパーセントとして表される次亜塩素酸の濃度は、下表において示されるようにpHの関数である。
NaOH + HCl → NaCl + H2O
NaClO + HCl → HClO + NaCl
しかしながら、過剰の塩酸は下記の反応にしたがって元素状塩素(Cl2)を生成する。
したがって、上記の反応は、次亜塩素酸の塩素への転化(これはその後、作業環境に放出されて操作者にマイナスの結果を与える)を回避するために、塩酸の添加をいかに注意深く制御しなければならないかを示し、酸添加工程の感受性のためにpH検出器のような制御装置を用いることが必要であることを示す。市販の濃塩酸(35〜37重量%)を取り扱うことに固有の危険性、及びそれを次亜塩素酸塩溶液に加える前に塩酸を希釈する必要性に加えて、この実施上の複雑さにより、高い殺生物活性を有する溶液のこの製造方法が、どんなに化学実験室内で実行可能であろうとも、逆に農業企業の通常的な手順及び能力とは適合しないことが明確に示される。
R−SO3 −H+ + NaClO → R−SO3 −Na+ + HClO
また、場合によっては過剰の樹脂を加えることにより、塩酸の場合に上記で見られるのとほぼ同じように塩素の形成が導かれる。
HClO + HCl → Cl2 +H2O
しかしながら、樹脂の必要量を十分に正確に調整することは、含まれる量を考慮すれば非常に簡単であることが判明した。実際、酸型のカチオン樹脂は、選択された樹脂のタイプによって通常は2〜4eq/Lの範囲の樹脂1Lあたりの等量数として表される正確で再現可能な酸性化能を有することを特徴とする。例えば、1g/Lの次亜塩素酸ナトリウムを含む任意の100Lの希釈溶液に関しては、次亜塩素酸への完全な転化のためには、2eq/Lの酸性化能を特徴とするタイプの0.7Lの樹脂を加えなければならず、或いは50%の次亜塩素酸への転化の場合には0.35Lが望ましい。次亜塩素酸塩の希釈溶液に通常的な非常に低いレベルでの遊離苛性ソーダの存在は、全体として無視しうる効果を有する。
R’−COOH + NaClO → HClO + R’−COO−Na+
その固有の弱酸性のために、この樹脂は、希釈次亜塩素酸塩溶液に過剰に加えても、塩素(Cl2)が完全に無視しうる量で存在する条件である約5より低い値(Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, 第2版, vol.4, p.911参照)にpHを低下させることはできない。したがって、カルボン酸樹脂は、pHの最終値を、操作者の注意不足によって引き起こされる著しい過剰調薬の場合においても安全限界内に保持するための自己制限システムとして妥当とみなすことができる。
NaH2PO4 + NaOH → Na2HPO4 +H2O
NaH2PO4 + NaClO → Na2HPO4 +HClO
二酸ホスフェートの添加量が必要量を超える場合には、二酸と単酸ホスフェート(それぞれNaH2PO4及びNa2HPO4)が同時に存在することが、pHを次亜塩素酸の所定の濃度を生成するのに有用な値の付近に安定化させることができる緩衝化作用を形成するのに寄与する。この理由のために、活性化剤は、操作者の不注意のために所定の調薬量に対して過剰に加えた場合でもpHを6.5〜7.0より低く低下させることができず、このため、遊離塩素(Cl2)を生成させる危険を冒すことなく次亜塩素酸が全次亜塩素酸塩の約75%である条件が保持される。一態様においては、活性化剤はカリウム二酸ホスフェート(KH2PO4)を含む溶液から構成される。
一態様においては、固体活性化剤はカリウム二酸ホスフェート(KH2PO4)粉末を含む。
以下のようにして次亜塩素酸を含む活性化溶液を調製した。
・160g/Lの塩化ナトリウム、安定化剤として3g/Lの遊離苛性ソーダ、及び0.1g/Lの塩素酸塩を含む、200g/Lの濃度の次亜塩素酸ナトリウムの市販の溶液を購入した;
・水道水を加えることにより0.5Lを100Lに希釈することによって次亜塩素酸ナトリウム溶液を調薬した。したがって、予め調薬した希釈溶液は、pH8.6で、1g/Lの次亜塩素酸ナトリウム(分析によって確認)及び0.8g/Lの塩化ナトリウムの最終濃度を有することを特徴としていた;
・目盛り付きの1Lの容器を用いて、0.5g/Lのカチオン交換樹脂タイプLewatit MonoPlus(商標) S100H(既に酸型で、1.8eq/Lの酸性化能を特徴とする、Sybron Chemicals Inc.によって市販されている強カチオン交換樹脂)をサンプリングすることによって活性化剤を調薬した;
・手動の撹拌下において、予め調薬した次亜塩素酸塩溶液及び活性化剤を混合することによって活性化溶液を形成した;
・接触時間(t)の関数として既知体積の活性化溶液のpHを検出した:t=0分においては8.6;t=5分においては8;t=15分においては7.5であった。このpHの値は、時間中には更なる大きな変動は有さず、初期次亜塩素酸ナトリウムの65%の転化率に相当し、これは0.5g/Lの次亜塩素酸濃度に等しかった。
製造を数回繰り返し、結果の完全に満足できる再現性を確認した。
以下のようにして次亜塩素酸を含む活性化溶液を調製した。
・0.5Lの実施例1の市販の溶液を、水道水を加えることにより100Lに希釈することによって次亜塩素酸ナトリウム溶液の調薬を行った。したがって、予め調薬した希釈溶液は、pH8.6で、1g/Lの次亜塩素酸ナトリウム(分析によって確認)及び0.8g/Lの塩化ナトリウムの最終濃度を有することを特徴としていた;
・100g/Lの濃度のナトリウム二酸ホスフェート(NaH2PO4)の溶液から構成される活性化剤を調製した;
・適当な目盛り付きの容器を用いて2.5Lの上記の溶液をサンプリングすることによって活性化剤を調薬した;
・手動の撹拌下において、予め調薬した次亜塩素酸塩溶液及び活性化剤を混合することによって活性化溶液を形成した;
・接触時間(t)の関数として既知体積の活性化溶液のpHを検出した:t=0分においては8.6;t=5分においては6.9;であり、更なる検知しうる変動はなかった。これは、初期次亜塩素酸ナトリウムの75%の転化率に相当し、これは0.6g/Lの次亜塩素酸濃度に等しかった。
Claims (9)
- 塩基性次亜塩素酸塩溶液;
酸型のカチオン交換樹脂;
を含み、該塩基性溶液及び該酸型のカチオン交換樹脂が、混合によって5〜8の範囲の所定のpH値を与えるような調薬量で包装されている、農業用途用の殺生物剤処理において同時又は逐次的に用いるための配合物。 - 該所定のpHが6〜7の範囲である、請求項1に記載の配合物。
- 該 塩基性溶液が、遊離苛性ソーダ及び/又はカリで安定化されている次亜塩素酸ナトリウム及び/又は次亜塩素酸カリウムを含む、請求項1〜2のいずれかに記載の配合物。
- 該酸型のカチオン交換樹脂が、スルホン酸官能基を有する強カチオン交換樹脂及びカルボキシル官能基を有する弱カチオン交換樹脂の間で選択される、請求項1〜3のいずれかに記載の配合物。
- 該塩基性溶液及び該酸型のカチオン交換樹脂が、0.1〜2g/Lの範囲の濃度の次亜塩素酸を生成するような調薬量で包装されている、請求項1〜4のいずれかに記載の配合物。
- 塩基性次亜塩素酸塩溶液を予め調薬し;
場合によってはかかる予め調薬された塩基性次亜塩素酸塩溶液を希釈し;
酸型のカチオン交換樹脂を調薬し;
0.1〜2g/Lの範囲の濃度の次亜塩素酸を含む溶液が得られるまで該塩基性次亜塩素酸塩溶液と該酸型のカチオン交換樹脂とを混合し;
混合から1時間以内に該次亜塩素酸含有溶液を施用する;
同時か又は逐次の工程を含む、農業用途用の予防又は治療の殺生物剤処理方法。 - 塩基性次亜塩素酸塩溶液を予め調薬する工程及び酸型のカチオン交換樹脂を調薬する工程を、請求項1〜5のいずれかに記載の配合物の製造段階中に行う、請求項6に記載の方法。
- 場合によって行う予め調薬された塩基性次亜塩素酸塩溶液の希釈を水道水を用いて行う、請求項6に記載の方法。
- 該塩基性次亜塩素酸塩溶液が市販の次亜塩素酸アルカリ塩溶液であり、場合によって行う希釈を水道水を用いて行う、請求項6に記載の方法。
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