PL214331B1 - Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL214331B1 PL214331B1 PL386737A PL38673708A PL214331B1 PL 214331 B1 PL214331 B1 PL 214331B1 PL 386737 A PL386737 A PL 386737A PL 38673708 A PL38673708 A PL 38673708A PL 214331 B1 PL214331 B1 PL 214331B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- thiophen
- obtaining
- oct
- methyl
- Prior art date
Links
- HNZUNIKWNYHEJJ-UHFFFAOYSA-N geranyl acetone Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=O HNZUNIKWNYHEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LUKOSNDSDGQUKH-UHFFFAOYSA-N CC(=CCCC(C)=O)CCC=1SC=CC=1 Chemical compound CC(=CCCC(C)=O)CCC=1SC=CC=1 LUKOSNDSDGQUKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- CFUJXLFEFSNRLR-UHFFFAOYSA-N 4-thiophen-2-ylbutan-2-one Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=CS1 CFUJXLFEFSNRLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- IJMWREDHKRHWQI-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH-]=C IJMWREDHKRHWQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 5
- HNZUNIKWNYHEJJ-FMIVXFBMSA-N geranyl acetone Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CCC(C)=O HNZUNIKWNYHEJJ-FMIVXFBMSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NBFKNCBRFJKDDR-UHFFFAOYSA-N (5E)-octen-2-one Natural products CCC=CCCC(C)=O NBFKNCBRFJKDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBFKNCBRFJKDDR-SNAWJCMRSA-N (e)-oct-5-en-2-one Chemical compound CC\C=C\CCC(C)=O NBFKNCBRFJKDDR-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003998 acyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000001941 cymbopogon citratus dc and cymbopogon flexuosus oil Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- -1 isobutenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- RMGJCSHZTFKPNO-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH-]=C RMGJCSHZTFKPNO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 386737 (51) Int.Cl.
C07D 333/22 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 08.12.2008 (54)
Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania (73) Uprawniony z patentu:
POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
21.06.2010 BUP 13/10 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.07.2013 WUP 07/13 (72) Twórca(y) wynalazku:
MAGDALENA SIKORA, Łódź, PL RADOSŁAW BONIKOWSKI, Łódź, PL JÓZEF KULA, Łódź, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Zbigniew Wojciech Bałczewski
PL 214 331 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, tienyloanalog geranyloacetonu, o trwałym, delikatnym, kwiatowo-owocowym zapachu oraz sposób jego otrzymywania.
Geranyloaceton jest acyklicznym ketonem występującym w przyrodzie, między innymi w olejku lemongrasowym; jest stosowany w kompozycjach zapachowych i aromatach spożywczych.
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, 6-metylo-8-(tiofen-2-ylo)-okt-5-en-2-on o wzorze 1,
stanowiący tienyloanalog geranyloacetonu, w którym grupa izobutenylowa geranyloacetonu została zastąpiona podstawnikiem tienylowym. Nowy związek charakteryzuje się przyjemnym, delikatnym, trwałym, kwiatowo-owocowym zapachem. Trwałość zapachowa nowego związku jest przynajmniej 20-krotnie większa w porównaniu z trwałością zapachową geranyloacetonu, co wiąże się z jego niższą lotnością w porównaniu z lotnością geranyloacetonu. Nowy związek jest także stabilny chemicznie. Przechowywany w temperaturze pokojowej w ciągu 10 miesięcy nie wykazuje żadnych zmian, co wykazała analiza metodą GC. Nowy związek znajduje zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych, imitujących naturalne zapachy zarówno kwiatowe jak i fantazyjne. Właściwości fizykochemiczne oraz spektralne nowego związku są następujące:
temperatura wrzenia 125°C -130°C przy ciśnieniu 0,11 kPa;
1H NMR (CDCl3, δ): 7.09 (m, 1H), 6.90 (m, 1H), 6.76 (m, 1H), 5.11 (m, 1H), 2.90 (m, 2H), 2.11 i 2.09 (dwa s, 3H), 1,71 i 1,65 (dwa s, 3H);
13C NMR (CDCl3, δ) izomeru cis: 207.30 (s), 144.05 (s), 134.09 (s), 126.11 (d), 124.35 (d), 123.70 (d), 122.41 (d), 42.93 (t), 33.46 (t), 29.10 (q), 27.56 (t), 22.60 (q), 21.64 (t);
13C NMR ((CDCl3, δ) izomeru trans: 207.30 (s), 144.19 (s), 134.23 (s), 126.01 (d), 123.53 (d), 123.42 (d), 122.26 (d), 42.76 (t), 41.02 (t), 29.14 (q), 27.97 (t), 21.81 (t), 15.30 (q);
MS (m/z) izomeru cis: 222 (M+, 25), 204 (6), 164 (10), 125 (12), 107 (16), 98 (15), 97 (100), 53 (14), 45 (9), 43 (78);
MS (m/z) izomeru trans: 222 (M+, 27), 204 (6), 164 (12), 125 (13), 107 (22), 98 (15), 97 (91), 53 (16), 45(11), 43 (100).
Sposób otrzymywania nowego związku, 6-metylo-8-(tiofen-2-ylo)-okt-5-en-2-onu o wzorze 1, według wynalazku polega na tym, że 4-tiofen-2-ylo-butan-2-on o wzorze 2
poddaje się reakcji z bromkiem lub chlorkiem winylomagnezowym w środowisku tetrahydrofuranu w temperaturze 10 - 40°C w czasie do 3 godzin. Produkt tej reakcji, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, poddaje się działaniu acetylooctanu etylu w temperaturze 150 - 200°C w czasie do 3 godzin, po czym usuwa się nadmiar acetylooctanu etylu i 6-metylo-8-(tiofen-2-ylo)-okt-5-en-2-on w postaci mieszaniny izomerów cis i trans (3:1) wyodrębnia się ze środowiska reakcji w drodze destylacji pod obniżonym ciśnieniem.
Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d.
3
Do roztworu 0,12 mola bromku winylomagnezowego w 100 cm3 tetrahydrofuranu (THF) wkro3 plono, w trakcie mieszania, roztwór 0,1 mola 4-tiofen-2-ylo-butan-2-onu w 10 cm3 suchego THF, w czasie ok. 1 godziny. Następnie kontynuowano mieszanie przez 2 godziny w temperaturze 30°C, po
PL 214 331 B1 3 czym mieszaninę poreakcyjną wylano do 80 cm3 nasyconego roztworu chlorku amonu i powstały pro3 dukt ekstrahowano 3 porcjami po 50 cm3 toluenu. Połączone ekstrakty przemyto wodą do odczynu obojętnego, suszono i produkt destylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Mieszaninę 12 g otrzymanego produktu i 0,14 mola acetylooctanu etylu ogrzewano do temperatury 180°C w czasie 3 godzin.
W trakcie reakcji wydzielał się ditlenek węgla i etanol. Po zakończeniu reakcji oddestylowano nadmiar acetylooctanu etylu, a produkt reakcji destylowano w temperaturze 125°C - 130°C przy ciśnieniu 0,11 kPa.
Otrzymano 11 g mieszaniny izomerów cis i trans (3.1) 6-metylo-8-(tiofen-2-ylo)-okt-5-en-2-onu o wzorze 1, co stanowiło 75% wydajności teoretycznej, o wyżej podanych właściwościach fizykochemicznych oraz spektralnych.
Claims (2)
1. Nowy związek, 6-metylo-8-(tiofen-2-ylo)-okt-5-en-2-on o wzorze 1 stanowiący tienyloanalog geranyloacetonu.
2. Sposób otrzymywania 6-metylo-8-(tiofen-2-ylo)-okt-5-en-2-onu o wzorze 1, znamienny tym, że 4-tiofen-2-ylo-butan-2-on o wzorze 2 poddaje się reakcji z bromkiem lub chlorkiem winylomagnezowym w środowisku tetrahydrofuranu w temperaturze 10 - 40°C w czasie do 3 godzin, a produkt tej reakcji, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, poddaje się działaniu acetylooctanu etylu w temperaturze 150 - 200°C w czasie do 3 godzin, po czym usuwa się nadmiar acetylooctanu etylu i związek o wzorze 1, w postaci mieszaniny izomerów cis i trans (3:1), wyodrębnia się ze środowiska reakcji w drodze destylacji pod obniżonym ciśnieniem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386737A PL214331B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386737A PL214331B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386737A1 PL386737A1 (pl) | 2010-06-21 |
| PL214331B1 true PL214331B1 (pl) | 2013-07-31 |
Family
ID=42990501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386737A PL214331B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214331B1 (pl) |
-
2008
- 2008-12-08 PL PL386737A patent/PL214331B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386737A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60311066T2 (de) | Acetale von 2,4,7-decatrienal als parfüm- oder geschmackstoffbestandteile | |
| PL214331B1 (pl) | Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL214374B1 (pl) | 5-Metylotienyloanalog geranyloacetonu | |
| PL214375B1 (pl) | 3-Metylotienyloanalog geranyloacetonu | |
| WO2011089072A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aryl- und heteroarylessigsäure-derivaten | |
| EP1743880B1 (en) | 3- and 4-methyl-dodecenal and their use in fragrance or flavour compositions | |
| US4392993A (en) | Alicyclic unsaturated compounds, their preparation and use of same as perfume ingredients | |
| PL198495B1 (pl) | Nowy związek, furyloanalog nerolidolu | |
| PL228846B1 (pl) | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania | |
| CN1307152C (zh) | 作为芳香化合物的烷基硫烷基－苯 | |
| PL211069B1 (pl) | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL213678B1 (pl) | 2-Tienyloanalog nerolidolu | |
| JP5014732B2 (ja) | アンテイソ脂肪族アルデヒドの製造方法およびこれを含有する香料組成物 | |
| PL210978B1 (pl) | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL198498B1 (pl) | Nowy związek, furyloanalog farnezolu | |
| JP2011511813A (ja) | 有機化合物 | |
| PL213679B1 (pl) | 3-Tienyloanalog nerolidolu | |
| PL198497B1 (pl) | Nowy związek, metylofuryloanalog nerolidolu | |
| PL216558B1 (pl) | Analog geranyloacetonu | |
| JP2021502428A (ja) | 匂い物質及び匂い物質を含む組成物 | |
| JP2005505511A (ja) | 化粧品香料（ｆｒａｇｒａｎｃｅ）および食品香料（ｆｌａｖｏｕｒ）組成物 | |
| PL198496B1 (pl) | Nowy związek, metylofuryloanalog farnezolu | |
| CN119219571A (zh) | 一种甲基4-甲基-5-噻唑乙基二硫醚香料 | |
| CN119219572A (zh) | 一种4-甲基-5-噻唑乙基二硫醚香料 | |
| Bonikowski et al. | 4-furanyl and 4-thiophenylbutan-2-one oximes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111208 |