PL210978B1 - Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL210978B1 PL210978B1 PL383184A PL38318407A PL210978B1 PL 210978 B1 PL210978 B1 PL 210978B1 PL 383184 A PL383184 A PL 383184A PL 38318407 A PL38318407 A PL 38318407A PL 210978 B1 PL210978 B1 PL 210978B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- linalool
- mol
- methylthiophen
- methyl
- methylthienyl
- Prior art date
Links
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical class CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 claims description 15
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 claims description 15
- -1 methylthienyl Chemical class 0.000 claims description 10
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WUOCUTJYRXVJBG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-(3-methylthiophen-2-yl)pent-1-en-3-ol Chemical compound CC(C=C)(CCC=1SC=CC=1C)O WUOCUTJYRXVJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WJOQKGDEHMJAJV-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methylthiophen-2-yl)butan-2-one Chemical compound CC(=O)CCC=1SC=CC=1C WJOQKGDEHMJAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KOAVNZURYJRNDR-UHFFFAOYSA-N bromoethene;magnesium Chemical compound [Mg].BrC=C KOAVNZURYJRNDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N benzylacetone Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=CC=C1 AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000086363 Pterocarpus indicus Species 0.000 description 1
- 235000009984 Pterocarpus indicus Nutrition 0.000 description 1
- JEHJZEUPJDGOQW-UHFFFAOYSA-N [Mg].C(=C)Cl Chemical compound [Mg].C(=C)Cl JEHJZEUPJDGOQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000010636 coriander oil Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010669 rosewood oil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania.
Związek macierzysty, linalol czyli 3,7-dimetylo-1,6-oktadien-3-ol, jest związkiem naturalnym występującym, między innymi, w olejku drzewa różanego i kolendrowym. Jest on powszechnie stosowany jako składnik kompozycji zapachowych i aromatów spożywczych, ale trwałość kompozycji zapachowych i aromatów z jego udziałem jest często niezadowalająca z powodu jego wysokiej lotności. Nadto zgodnie z Dyrektywą UE stosowanie jego zostało ograniczone z powodu właściwości alergennych.
Znane są także, z czasopisma Angewandte Chemie International Edition 2000, 39, 2981-3010, pochodne linalolu, bardziej trwałe od linalolu, powstałe przez zastąpienie grupy izobutenylowej linalolu podstawnikiem fenylowym, które otrzymuje się w reakcji 4-fenylo-2-butanonu z chlorkiem magnezowinylowym.
Wynalazek dotyczy metylotienylo analogu linalolu, który stanowi 3-metylo-5-(3-metylotiofen-2-ylo)-pent-1-en-3-ol o wzorze
Metylotienylo analog linalolu według wynalazku charakteryzuje się zapachem kwiatowo-konwaliowym, podobnym do linalolu. Lotność nowego analogu linalolu jest ponad 3-krotnie mniejsza od lotności linalolu, trwałość zapachowa jest ponad 10-krotnie większa od trwałości zapachowej linalolu, a nadto jego rozpuszczalność w rozpuszczalnikach wodno-alkoholowych jest wyż sza od rozpuszczalności linalolu. Metylotienylo analog linalolu znajduje zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych skutecznie zastępując linalol.
Metylotienylo analog linalolu, 3-metylo-5-(3-metylotiofen-2-ylo)-pent-1-en-3-ol, otrzymuje się sposobem według wynalazku, który polega na tym, że 3-metylotiofen poddaje się alkilowaniu za pomocą metylowinyloketonu użytego w ilości 0,33 mola na 1 mol 3-metylotiofenu, w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, korzystnie trifluorku boru, w środowisku dichlorometanu w temperaturze 15-20°C w czasie 1,5-3 godzin. Otrzymany w wyniku tej reakcji 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-on poddaje się reakcji z bromkiem magnezowinylowym użytym w ilości 1,33 mola na 1 mol 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-onu, w środowisku tetrahydrofuranu w temperaturze 20-40°C w czasie 1-3 godzin, której produkt poddaje się hydrolizie i produkt hydrolizy, stanowiący metylotienylo analog linalolu, wyodrębnia się ze środowiska reakcji.
Wynalazek ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d 3
Do roztworu 0,066 mola but-3-en-2-onu w 150 cm3 dichlorometanu, w trakcie jego mieszania, dodano eterat 0,006 mola trifluorku boru, po czym mieszaninę schłodzono do temperatury 15°C i wkroplono do niej roztwór 0,2 mola 3-metylotiofenu w 20 cm3 chlorku metylenu. Kontynuowano mieszanie w temperaturze pokojowej w czasie 2 godzin. Następnie do środowiska reakcji dodano 3 cm3 wody, produkt ekstrahowano 2 porcjami po 20 cm3 chlorku metylenu, przemyto wodą, wysuszono i poddano destylacji pod zmniejszonym ciś nieniem. Otrzymano 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-on z wydajnoś cią 53%.
3
Do roztworu 0,04 mola bromku magnezowinylowego w 40 cm3 tetrahydrofuranu (THF) wkroplono, w trakcie mieszania, 0,03 mola 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-buten-2-onu utrzymując temperaturę w zakresie 25-40° C. Mieszanie kontynuowano jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej, po czym dodano 6 g lodu i 25 cm3 nasyconego roztworu chlorku amonu. Powstały produkt ekstrahowano
PL 210 978 B1 porcjami po 70 cm3 toluenu, połączone ekstrakty przemyto wodą do odczynu oboj ę tnego, suszono i destylowano pod zmniejszonym ciśnieniem.
Otrzymano 3,56 g 3-metylo-5-(3-metylotiofen-2-ylo)-pent-1-en-3-olu, co stanowiło 60% wydajności teoretycznej, o temperaturze wrzenia 96-98°C przy ciśnieniu 0,11 kPa i czystości chromatograficznej równej ponad 98%.
Widma 1H-NMR, 13C-NMR i wyniki analizy masowej otrzymanego związku w pełni potwierdziły jego budowę.
1H-NMR (δ, CDCI3): 7.04 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.82 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.01 (1H, dd, J=17.25, 10.75 Hz), 5.3 (1H, d, J=17.30 Hz), 5.17 (1H, d, J=10.73), 2.83 (2H, m), 2.21 (3H, s), 2.00-1.88 (3H, m), 1.40 (3H, s).
13C-NMRC, CDCI3): 144.22 (d), 137.81 (s), 137.22 (s), 131.98 (d), 129.58 (s), 120.50 (d), 111.29 (t), 43.88 (t), 72.65 (s), 43.29 (t), 27.44 (q), 22.14 (t), 13.17 (q).
MS (w/z): 196 (M,13), 178 (42), 163 (78), 145 (12), 129 (21), 125 (26), 111 (100), 110 (21), 97 (20), 71 (30).
Claims (2)
1. Metylotienylo analog linalolu, który stanowi 3-metylo-5-(3-metylotiofen-2-ylo)-pent-1-en-3-ol o wzorze
2. Sposób otrzymywania metylotienylo analogu linalolu, 3-metylo-5-(3-metylo-tiofen-2-ylo)-pent-1-en-3-olu, określonego w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że 3-metylotiofen poddaje się alkilowaniu za pomocą metylowinyloketonu użytego w ilości 0,33 mola na 1 mol 3-metylotiofenu, w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, korzystnie trifluorku boru, w środowisku dichlorometanu w temperaturze 15-20°C w czasie 1,5-3 godzin, otrzymany w wyniku tej reakcji 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-on poddaje się reakcji z bromkiem magnezowinylowym użytym w ilości 1,33 mola na 1 mol 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-onu, w środowisku tetrahydrofuranu w temperaturze 20-40°C w czasie 1-3 godzin, której produkt poddaje się hydrolizie i produkt hydrolizy, stanowiący metylotienylo analog linalolu, wyodrębnia się ze środowiska reakcji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383184A PL210978B1 (pl) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383184A PL210978B1 (pl) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383184A1 PL383184A1 (pl) | 2009-03-02 |
| PL210978B1 true PL210978B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=42984709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383184A PL210978B1 (pl) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210978B1 (pl) |
-
2007
- 2007-08-22 PL PL383184A patent/PL210978B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383184A1 (pl) | 2009-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1683792B9 (en) | Benzopyrone compounds, preparation method and use thereof | |
| JP4511191B2 (ja) | Ｏ−シクロプロピル−カルボキサニリド及びそれらの殺真菌剤としての使用 | |
| Munavalli et al. | Trifluoromethylsulfenylation of masked carbonyl compounds | |
| PL210978B1 (pl) | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania | |
| JP2889735B2 (ja) | 新規な有香物質 | |
| CN112624926B (zh) | 具有肉桂香气的化合物及其制备方法与应用 | |
| JP3280373B2 (ja) | フルオロビニルオキシフェニル残基を有する殺菌化合物およびその製造方法 | |
| WO1989011794A1 (fr) | Inhibiteur de la croissance de plantes | |
| PL211069B1 (pl) | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania | |
| EP2526081B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aryl- und heteroarylessigsäure-derivaten | |
| PL214331B1 (pl) | Tienyloanalog geranyloacetonu oraz sposób jego otrzymywania | |
| JPS61178977A (ja) | ピラン誘導体およびその製造法ならびにそれを含有する香料組成物 | |
| PL240173B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| JPH07224041A (ja) | ピラゾリル酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| Merkhatuly et al. | Oximation of α-santonin. | |
| PL240175B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| JPS58152835A (ja) | 含フッ素環状化合物 | |
| PL221614B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa | |
| PL240174B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| PL197717B1 (pl) | Nowy związek, analog geraniolu | |
| JP2803035B2 (ja) | シロアリ防除剤 | |
| PL197718B1 (pl) | Nowy związek, analog cytronellolu | |
| PL227380B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa | |
| PL216558B1 (pl) | Analog geranyloacetonu | |
| CN113200945A (zh) | 一种芳香胺化合物的制备方法 |