PL227380B1 - Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa - Google Patents
Pochodna karenowo-tetrahydropiranowaInfo
- Publication number
- PL227380B1 PL227380B1 PL405976A PL40597613A PL227380B1 PL 227380 B1 PL227380 B1 PL 227380B1 PL 405976 A PL405976 A PL 405976A PL 40597613 A PL40597613 A PL 40597613A PL 227380 B1 PL227380 B1 PL 227380B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- derivative
- tetrahydropiran
- carene
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest pochodna karenowo-tetrahydropiranowa, przeznaczona do zastosowania jako składnik o zapachu cytrusowo-grejpfrutowym kompozycji zapachowych.
Zapach cytrusowy, w tym grejpfrutowy, jest jednym z najbardziej pożądanych zapachów, zarówno w perfumerii, jak i w aromatach spożywczych. Naturalnym związkiem odpowiedzialnym za charakterystyczny zapach owocu grejpfruta jest seskwiterpenowy, bicykliczny keton o nazwie nootkaton, jednak zarówno jego izolacja z surowca naturalnego, jak i totalna synteza są nieopłacalne dla celów komercyjnych.
Znane są także inne związki o zapachu cytrusowym, jak naturalny cytral czy związek syntetyczny o nazwie handlowej Decatone® (opisany w czasopiśmie Angewandte Chemie Int. Ed. 2000, 39,
2980-3010), które są stosowane w przemyśle, lecz ich trwałość zapachowa jest niekiedy niezadowalająca.
Przedmiotem wynalazku jest pochodna karenowo-tetrahydropiranowa, którą stanowi 2-[(E)-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0.]hept-4-en-3-ylo)-but-2-enyloksy]tetrahydropiran o wzorze 1:
wzór 1, charakteryzujący się zapachem cytrusowo-grejpfrutowym o trwałości zapachowej przynajmniej dwukrotnie wyższej od trwałości zapachu naturalnego nootkatonu, trwały w środowisku o neutralnym i podwyższonym pH. Związek ten stanowi mieszaninę dwóch diastereomerów w proporcji 1:1. Dane spektralne nowego związku są następujące:
1H NMR (CDCI3, δ): 5,56 (s, 1H), 5,36 (t, J = 6,5 Hz, 1H), 4,61 (m, 1H), 4,2 (m, 1H), 4,09 (m, 1H), 3,89 (m, 1H), 3,49 (m, 1H), 1,65 (s, 3H), 1,59 (s, 3H), 1,04, (s, 3H), 0,84 (s, 3H);
13C NMR (CDCI3, δ): 141, 59 (s), 141,49 (s), 135,81 (s), 121,32 (d), 121,13 (d), 97,58 (d), 97,47 (d), 63,74 (t), 63,67 (t), 62,36 (t), 47, 07 (d), 30,72 (t), 27,80 (d), 25,48 (t), 24,14 (s), 24,09 (t), 23,80 (d), 22,47 (q), 19,67 (t), 18,35 (q), 18,28 (q), 14,24 (q), 14,15 (q);
MS (m/z, %): 230 (M+, 0), 188 (37), 173 (29), 145 (100), 133 (22), 119 (36), 105 (19), 93 (18), 85 (86), 55 (23).
Sposób otrzymywania związku o wzorze 1 polega na tym, że 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo-[4.1 .0]hept-4-en-3-ylo)but-3-en-2-ol o wzorze 2:
OH wzór 2
PL 227 380 B1 poddaje się izomeryzacji w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i wody, w obecności kwasu metanosulfonowego w temperaturze 50°C w czasie 3 godzin, po czym otrzymany w wyniku izomeryzacji 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo-[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-en-1-ol o wzorze 3:
OH wzór 3 stanowiący mieszaninę izomerów cis/trans o stosunku ilościowym 1:6, poddaje się reakcji z 2,3-dihydropiranem w środowisku mieszaniny chlorku metylenu i kwasu p-toluenosulfonowego w temperaturze 0°C w czasie 2 godzin.
Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d
W kolbie umieszczono 2 g (0,0097 mola) trzeciorzędowego alkoholu o wzorze 2 w postaci roztworu w 20 cm3 mieszaniny tetrahydrofuranu i wody o stosunku objętościowym składników 4:1 i w trakcie mieszania wkroplono 2,52 cm3 (0,0388 mola) kwasu metanosulfonowego. Mieszanie kontynuowano w temperaturze 50°C w czasie 3 godzin. Po tym czasie do mieszaniny poreakcyjnej dodano nasycony roztwór wodny kwaśnego węglanu sodowego (NaHCO3) i ekstrahowano produkt trzema porcjami po 10 cm3 octanu etylu. Połączone warstwy organiczne przemyto wodą do odczynu obojętnego. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano alkohol o wzorze 3 w ilości 1,76 g, którego strukturę potwierdziło widmo 1H NMR (CDCI3, δ): 5,55 (s, 1H), 5,42 (t, J = 6,2 Hz, 1H), 4,20 (d, J = 8 Hz, 2H), 1,71 (2s, 3H), 1,57 (2s, 3H), 1,05 (2s, 3H), 0,79 (2s, 3H). Następnie, do surowego alkoholu o wzorze 3 dodano 50 cm3 chlorku metylenu, 15 mg kwasu p-toluenosulfonowego i zawartość kolby schłodzono do temperatury 0°C, po czym w trakcie mieszania wkroplono 0,76 g (0,009 mola) 2,3-dihydropiranu. Mieszanie kontynuowano w tej temperaturze w czasie 2 godzin. Po tym czasie do mieszaniny poreakcyjnej dodano nasycony roztwór wodny NaHCO3 i ekstrahowano produkt trzema porcjami po 15 cm3 octanu etylu. Połączone warstwy organiczne przemyto wodą do odczynu obojętnego. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano pochodną o wzorze 1 z 92% wydajnością.
Claims (1)
1. Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa, którą stanowi 2-[(E)-3-(4,7,7-trimetylobicyklo-[4.1.0.]hept-4-en-3-ylo)-but-2-enyloksy]-tetrahydropiran o wzorze 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405976A PL227380B1 (pl) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405976A PL227380B1 (pl) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL405976A1 PL405976A1 (pl) | 2015-05-11 |
| PL227380B1 true PL227380B1 (pl) | 2017-11-30 |
Family
ID=53040153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL405976A PL227380B1 (pl) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227380B1 (pl) |
-
2013
- 2013-11-08 PL PL405976A patent/PL227380B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL405976A1 (pl) | 2015-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107250090B (zh) | 制备1-[(1r,4r/s,8s)-10,10-二甲基-7-亚甲基-4-双环[6.2.0]癸基]乙酮的方法 | |
| MX2010011589A (es) | Derivados novedosos de pirano, su preparacion y su uso en perfumeria. | |
| JP5750542B1 (ja) | エステル | |
| MX395501B (es) | Proceso para la preparación de alcoholes 2,3-insaturados. | |
| DE60311066T2 (de) | Acetale von 2,4,7-decatrienal als parfüm- oder geschmackstoffbestandteile | |
| JP5156272B2 (ja) | 新規香料成分及び香料組成物 | |
| MX2009001378A (es) | Derivados de ciclopentano/ciclopenteno aldehido o cetona y su uso como odorizantes. | |
| PL227380B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa | |
| CA2969389C (en) | Novel acetals of 1-(3,3-dimethylcyclohex-1-eneyl) ethanone, method for the production thereof and use of same in perfumery | |
| PL221614B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa | |
| DE60209664T2 (de) | Duftstoffzusammensetzung enthaltend 3-(3-Hexenyl)-2-Cyclopentenon | |
| US20020042356A1 (en) | (1S,6R)-2,2,6-Trimethylcyclohexyl methyl ketone and/or (1R,6S)-2,2,6-trimethylcyclohexyl methyl ketone, process for producing the same, and perfume composition containing the same | |
| EP2743257B1 (en) | 2-Mercapto-5-Methyl-4-Heptanone And Its Use In Flavor And Fragrance Compositions | |
| JP2021502428A (ja) | 匂い物質及び匂い物質を含む組成物 | |
| JP5080776B2 (ja) | エステル化合物 | |
| EP2985273B1 (en) | Compound having cyclopropane ring, and flavor and/or fragance composition containing same | |
| JP6268551B2 (ja) | シクロプロパン環を有する化合物およびその香料組成物 | |
| EP2209389B1 (en) | Bicyclic campholenic derivatives | |
| JP2004527502A (ja) | ２，３，５，５−テトラメチルヘキサナール誘導体 | |
| JP2017536378A (ja) | ２−オクチルシクロプロピル−１−カルボン酸及びその異性体、並びにそれらの使用 | |
| PL229498B1 (pl) | Zastosowanie etoksycykloheksanu i kompozycja zapachowa | |
| JP2006241112A (ja) | 抗黴剤 | |
| PL213085B1 (pl) | Nowa pochodna (+)-3-karenu | |
| PL210978B1 (pl) | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania | |
| JP2003096022A (ja) | 新規化合物及び用途 |