PL228846B1 - Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania - Google Patents
Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL228846B1 PL228846B1 PL412803A PL41280315A PL228846B1 PL 228846 B1 PL228846 B1 PL 228846B1 PL 412803 A PL412803 A PL 412803A PL 41280315 A PL41280315 A PL 41280315A PL 228846 B1 PL228846 B1 PL 228846B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- diketone
- formula
- hydrazine
- per
- amount
- Prior art date
Links
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MNUCWNIDIHCBOU-UHFFFAOYSA-N 4-[4-methyl-5-(3-oxobutyl)thiophen-2-yl]butan-2-one Chemical compound CC(=O)CCC1=CC(C)=C(CCC(C)=O)S1 MNUCWNIDIHCBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JQYVTJBTJNNYQC-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C=1SC(=CC=1C)CCCC Chemical compound C(CCC)C=1SC(=CC=1C)CCCC JQYVTJBTJNNYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZQPCOAKGRYBBMR-UHFFFAOYSA-N 2-(4-Methylcyclohex-3-en-1-yl)propane-2-thiol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)S)CC1 ZQPCOAKGRYBBMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUOCUTJYRXVJBG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-(3-methylthiophen-2-yl)pent-1-en-3-ol Chemical compound CC(C=C)(CCC=1SC=CC=1C)O WUOCUTJYRXVJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJOQKGDEHMJAJV-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methylthiophen-2-yl)butan-2-one Chemical compound CC(=O)CCC=1SC=CC=1C WJOQKGDEHMJAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- RMGJCSHZTFKPNO-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH-]=C RMGJCSHZTFKPNO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 412803 C07D 333/10 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 22.06.2015 (54)
Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania (73) Uprawniony z patentu:
(43) Zgłoszenie ogłoszono:
02.01.2017 BUP 01/17 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.05.2018 WUP 05/18 co
CM
CM
POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL (72) Twórca(y) wynalazku:
JÓZEF KULA, Lodź, PL RADOSŁAW BONIKOWSKI, Łódź, PL EDYTA ZUB, Zgierz, PL
ALICJA FLORKIEWICZ, Parzyce, PL
Ω.
PL 228 846 Β1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest pochodna tiofenu o zapachu cytrusowo-grejpfrutowym oraz sposób jej otrzymywania.
Znana jest, z czasopisma Journal of the Science of Food and Agriculture, 2009, 89, 2088, pochodna tiofenu, 3-metylo-5-(3-metylotiofen-2-ylo)-pent-1-en-3-ol o wzorze A
Związek ten otrzymuje się w reakcji Grignarda 4-(3-metylotiofen-2-ylo)-butan-2-onu z bromkiem winylomagnezowym w środowisku tetrahydrofuranu.
Z opisu patentowego PL 210978 jest znany sposób wytwarzania 4-[3-metylo-5-(3-oksobutylo)tiofen-2-ylo]-butan-2-onu, polegający na tym, że do roztworu but-3-en-2-onu w dichlorometanie, w trakcie jego mieszania, dodaje się eterattrifluorku boru, po czym mieszaninę schładza się do temperatury 15°C, wkrapla do niej roztwór 3-metylotiofenu w chlorku metylenu i kontynuuje mieszanie w temperaturze pokojowej w czasie 2 godzin. Następnie do środowiska reakcji dodaje się wodę, produkt ekstrahuje chlorkiem metylenu, przemywa wodą, suszy i poddaje destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem.
Przedmiotem wynalazku jest pochodna tiofenu, którą stanowi 2,5-dibutylo-3- metylotiofen o wzorze 1
Nowy związek charakteryzuje się intensywnym, trwałym zapachem cytrusowo-grejpfrutowym. W przeciwieństwie do znanych, naturalnych związków o tym samym typie zapachu (cytrusy) jak cytral, nutkaton czy 1-p-menten-8-tiol, nowy związek jest odporny na utlenianie i nie ulega zmianom zarówno w obniżonym, jak i podwyższonym pH środowiska. Stanowi bezbarwną ciecz o temperaturze wrzenia 90-92°C przy ciśnieniu 0,07 kPa, która nie ulega zabarwieniu podczas wielomiesięcznego przechowywania w temperaturze pokojowej.
Nowy związek może być wykorzystany jako cenny składnik zapachowy w kompozycjach perfumeryjnych, detergentowych, mydlarskich, kosmetycznych i technicznych.
Sposób otrzymywania pochodnej tiofenu, 2,5-dibutylo-3-metylotiofenu o wzorze 1, z wykorzystaniem reakcji redukcji ketonów hydrazyną w środowisku zasadowym w obecności glikolu etylenowego, według wynalazku polega na tym, że redukcji hydrazyną poddaje się diketon, 4-[3-metylo-5-(3-oksobutylo)tiofen-2-ylo]-butan-2-on, o wzorze 2,
przy czym redukcję prowadzi się stosując hydrazynę w postaci roztworu wodnego o stężeniu 60-85%, w ilości 0,10-0,15 mola na 1 g diketonu, wodorotlenek potasowy w ilości 3,2 g na 1 g diketonu oraz glikol etylenowy w ilości 6 ml na 1 g diketonu, w temperaturze 115-180°C w czasie do 2 godzin i po oddestylowaniu wody i nadmiaru hydrazyny oraz wydzieleniu się azotu, produkt reakcji schładza się,
PL 228 846 Β1 dodaje wodę w ilości około 50 ml na 1 g wyjściowego diketonu i oddestylowuje się z parą wodną związek o wzorze 1.
Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.
Przykład.
W kolbie okrągłodennej umieszczono 1 g diketonu o wzorze 2 i 6 ml 80% roztworu wodnego hydrazyny. Po dokładnym wymieszaniu dodano 3,2 g wodorotlenku potasowego rozpuszczonego uprzednio w 6 ml glikolu etylenowego. Reagenty ogrzewano przez 1,5 godziny pod chłodnicą zwrotną w temperaturze około 115°C, po czym oddestylowano wodę i nadmiar hydrazyny w temperaturze do 130°C w ilości 7 ml. W tej temperaturze zaczął intensywnie wydzielać się azot, którego wydzielanie trwało około 45 minut w trakcie dalszego łagodnego ogrzewania do wrzenia. Po schłodzeniu zawartości kolby dodano 50 ml wody i oddestylowano produkt reakcji w aparacie Derynga, w ilości 0,7 g (wydajność 79%). Czystość produktu wynosiła 97,1% (GC), a jego temperatura wrzenia 90-92°C przy ciśnieniu 0,07 kPa.
Właściwości spektralne otrzymanego produktu były następujące:
IR (ciecz): 2956.4, 2926.9, 2857.7, 1461.5, 1378.5, 828.4, 747.6 cm1 1H NMR (δ, CDCIs): 6.51 (s, 1H), 2.75 (m, 4H), 2.15 (s, 3H), 1.66 (m, 4H), 1.44 (Μ, 4H), 1.00 (m, 6H) 13C NMR (δ, CDCIs): 140.92 (s), 135.98 (s), 131.56 (s), 126.79 (d), 33.78 (t), 33.73 (t), 29.68 (t), 27.57 (t), 22.34 (t), 22.23 (t), 13.83 (q), i świadczyły o tym, że produkt reakcji stanowił związek o wzorze 1.
Claims (2)
1. Pochodna tiofenu, którą stanowi 2,5-dibutylo-3-metylotiofen o wzorze 1
2. Sposób otrzymywania związku o wzorze 1, określonego w zastrzeżeniu 1, z wykorzystaniem reakcji redukcji ketonów hydrazyną w środowisku zasadowym w obecności glikolu etylenowego, znamienny tym, że redukcji hydrazyną poddaje się diketon, 4-[3-metylo-5-(3-oksobutylo)tiofen-2-ylo]-butan-2-on o wzorze 2, przy czym redukcję prowadzi się stosując hydrazynę w postaci roztworu wodnego o stężeniu 60-85% , w ilości 0,10-0,15 mola na 1 g diketonu, wodorotlenek potasowy w ilości 3,2 g na 1 g diketonu oraz glikol etylenowy w ilości 6 ml na 1 g diketonu, w temperaturze 115-180°C w czasie do 2 godzin i po oddestylowaniu wody i nadmiaru hydrazyny oraz wydzieleniu się azotu, produkt reakcji schładza się, dodaje wodę w ilości około 50 ml na 1 g wyjściowego diketonu i oddestylowuje się z parą wodną związek o wzorze 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412803A PL228846B1 (pl) | 2015-06-22 | 2015-06-22 | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412803A PL228846B1 (pl) | 2015-06-22 | 2015-06-22 | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL412803A1 PL412803A1 (pl) | 2017-01-02 |
| PL228846B1 true PL228846B1 (pl) | 2018-05-30 |
Family
ID=57629085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL412803A PL228846B1 (pl) | 2015-06-22 | 2015-06-22 | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228846B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL236430B1 (pl) * | 2017-07-17 | 2021-01-11 | Politechnika Lodzka | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
| PL236887B1 (pl) * | 2017-07-17 | 2021-02-22 | Politechnika Lodzka | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania |
-
2015
- 2015-06-22 PL PL412803A patent/PL228846B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL412803A1 (pl) | 2017-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5730754B2 (ja) | 新規のピラン誘導体、その調製、及び香料製造におけるその使用 | |
| JP2017535554A5 (pl) | ||
| CN102802600B (zh) | 作为加香成分的2,4-二取代吡啶 | |
| RU2017113160A (ru) | Соединения на основе фенила, замещенного альдегидными фрагментами, и их применение в парфюмерии | |
| PL228846B1 (pl) | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania | |
| JP5156272B2 (ja) | 新規香料成分及び香料組成物 | |
| CN111517959B (zh) | 一种紫苏醇香叶醇碳酸酯香料 | |
| JP2010511677A (ja) | 香料及び香味料中の芳香成分としてのカンフォレニック誘導体の使用 | |
| CN111440071A (zh) | 一种紫苏醇肉桂醇碳酸酯香料 | |
| KR20060019510A (ko) | 벤조[4,5]티에노[3,2-ｂ]파이란-2-온을 포함하는후레그런스 조성물 | |
| JP4452509B2 (ja) | インダンおよびインダノンならびにそれらの香料における使用 | |
| JP4170631B2 (ja) | 新規１，３−オキサチアン、それを含有する香料組成物、着香製品、香味組成物および香味製品、および該新規化合物の使用 | |
| JP7247190B2 (ja) | 匂い物質を含む組成物 | |
| CN111517958A (zh) | 一种紫苏醇苯甲醇碳酸酯香料 | |
| JP2021502428A (ja) | 匂い物質及び匂い物質を含む組成物 | |
| CN115651762B (zh) | 具有花香气味的醇 | |
| KR20100024964A (ko) | 6,8,10-운데카트리엔-3 또는 4-올 및 향료 조성물 | |
| JP6866291B2 (ja) | ２−オクチルシクロプロピル−１−カルボン酸及びその異性体、並びにそれらの使用 | |
| JP2018501246A (ja) | １−（３，３−ジメチルシクロヘキサ−１−エンイル）エタノンの新規アセタール、その調製法、さらに香料におけるその使用 | |
| CN111517957A (zh) | 一种紫苏醇薄荷醇碳酸酯香料 | |
| JPH01289898A (ja) | 調合香料または付香製品の匂い特性を強調、改善または変更する方法、強調、改善または変更した匂い特性を有する調合香料、付香製品、および２‐メトキシ‐４‐プロピル‐１‐シクロヘキサノールの製造方法 | |
| JP6084105B2 (ja) | メチル分岐を有する脂肪族アルデヒドおよび香料におけるその使用 | |
| JP2005505511A (ja) | 化粧品香料（ｆｒａｇｒａｎｃｅ）および食品香料（ｆｌａｖｏｕｒ）組成物 | |
| JPS6157805B2 (pl) | ||
| JP2013199450A (ja) | ジメチルシクロヘキセニルアルケノン |