PL213016B1 - Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowych - Google Patents
Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowychInfo
- Publication number
- PL213016B1 PL213016B1 PL380834A PL38083406A PL213016B1 PL 213016 B1 PL213016 B1 PL 213016B1 PL 380834 A PL380834 A PL 380834A PL 38083406 A PL38083406 A PL 38083406A PL 213016 B1 PL213016 B1 PL 213016B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- allyloxy
- butane
- bis
- epoxidation
- glycidoloxybutane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 2
- DOXPDQHPOSLLIL-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(prop-2-enoxy)butane Chemical compound C=CCOCCCCOCC=C DOXPDQHPOSLLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 5
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 4
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical group CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- IBFSTWAZTWRDPB-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-2-yl 2-hydroxypropanoate Chemical class CC(O)C(=O)OC1=NC=CN1 IBFSTWAZTWRDPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 3
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- PZXLZEHGFDZFOG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoate;1h-imidazol-1-ium Chemical class C1=C[NH+]=CN1.CC(O)C([O-])=O PZXLZEHGFDZFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical group OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010073 coating (rubber) Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AMWVZPDSWLOFKA-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynemolybdenum Chemical compound [Mo]#P AMWVZPDSWLOFKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w procesie epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności H3PO4/Na2WO4 · 2H2O lub heteropolikwasów (H3PW12O40, H3PMO12O40) oraz cieczy jonowych jako katalizatorów przeniesienia fazowego.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P 374 451 znany jest sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu polegający na epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu 30% nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora przeniesienia fazowego, katalizatora epoksydacji oraz aprotonowego rozpuszczalnika. Proces prowadzi się w zakresie temperatur 20-60°C przy stosunku molowym H2O2 do
1,4-bis(alliloksy)butanu 2:1 do 4:1, w czasie 1 do 3 godz. Mieszaninę poreakcyjną rozdziela się na dwie fazy: wodną i organiczną przy czym fazę organiczną poddaje się destylacji próżniowej. Jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędową sól oniową, na przykład chlorek metylotrioktyloamoniowy w ilości 2% mol. w stosunku do substratu organicznego. Jako katalizator epoksydacji stosuje się asocjaty zawierające jony wolframinowe i fosforanowe, na przykład dwuwodny wolframian sodu i 40% kwas o-fosforowy. Można także stosować jako katalizator epoksydacji heteropolikwasy w ilości 1 · 10-3 + 6 · 10-4 % mol. w stosunku do 1,4-bis(alliloksy)butanu, na przykład heteropolikwas wolframofosforowy (H3PW12O40) lub fosforomolibdenowy (H3PMo12O40).
W sposób nieoczekiwany stwierdzono, że w roli katalizatora przeniesienia fazowego w miejsce dotychczas używanych soli amoniowych można zastosować wybrane ciecze jonowe. Celem nowego rozwiązania jest poprawa selektywności przemiany do 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w odniesieniu do przereagowanego 1,4-bis(alliloksy)butanu, jak i nadtlenku wodoru.
Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu, według wynalazku polegający na epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu 30% nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora przeniesienia fazowego, katalizatora epoksydacji oraz aprotonowego rozpuszczalnika charakteryzuje się tym, że epoksydację prowadzi się w obecności cieczy jonowych jako katalizatorów przeniesienia fazowego. Proces prowadzi się w temperaturze 50°C przy stosunku molowym H2O2 do 1,4-bis(alliloksy)butanu 4:1, w czasie 1 do 24 godz. Mieszaninę poreakcyjną rozdziela się na fazę wodną i organiczną i fazę organiczną poddaje się destylacji próżniowej. Jako ciecze jonowe stosuje się imidazoliowe mleczany i salicylany z N-podstawnikiem alkilowym lub alkoksylowym o wzorze:
R2
R1 = H; R2 = C4H9-, C7H17-, C10H21-; X- = mleczan
R1 = H; R2 = CH2OC4H9-, CH2OC6H13-, CH2OC10H21-; X- = mleczan
R1 = H; R2 = CH2OC4H9-, CH2OC6H13-, CH2OC9H19-; X- = salicylan
Zastosowanie jako katalizatorów przeniesienia fazowego (kokatalizatorów) imidazoliowych mleczanów i salicylanów z N-podstawnikiem alkilowym lub alkoksylowym o różnej długości łańcucha, korzystnie zawierającyh 8-10 atomów węgla, pozwoliło na selektywne prowadzenie procesu w kierunku 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu. Korzystnie, ciecze jonowe stosuje się w ilości 2, 4, 6 i 10% mol. w stosunku do 1,4-bis(alliloksy)butanu. Korzystnie, jako katalizator epoksydacji stosuje się heteropolikwasy wolframofosforowe lub molibdenofosforowe. Jako rozpuszczalnik stosuje się korzystnie chloroform.
Udział chloroformu w mieszaninie reakcyjnej powinien wynosić 240% wag. w stosunku do 1,4-bis(alliloksy)butanu. 1,4-Bis(alliloksy)butan przereagowuje z wysoką selektywnością do 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu, która wynosi 100% wag. Wydajność 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w odniesieniu do wprowadzonego 1,4-bis(alliloksy)butanu wynosi 43% wag. Po zakończeniu epoksydacji prowadzi się rozdział mieszaniny reakcyjnej na fazę wodną i organiczną. W fazie organicznej wraz z rozpuszczalnikiem, znajduje się 1-alliloksy-4-glicydoloksybutan oraz ciecz jonowa. W warstwie wodnej znajduje się układ asocjatów (wolframian sodu i kwas o-fosforowy). Po zatężeniu można go ponownie
PL 213 016 B1 użyć jako katalizatora epoksydacji. Warstwę organiczną poddaje się destylacji próżniowej. W temperaturze 94°C pod ciśnieniem 4 mm Hg oddestylowuje się czysty 1-alliloksy-4-glicydoloksybutan. Pozostającą w niedogonie ciecz jonowa można ponownie zastosować jako katalizator przeniesienia fazowego.
Zaletą sposobu według wynalazku jest brak produktów ubocznych. Praktycznie, w procesie powstaje tylko 1-alliloksy-4-glicydoloksybutan. Otrzymany 1-alliloksy-4-glicydoloksybutan jest związkiem łączącym w sobie cechy eterów allilowych oraz epoksyzwiązków. Obok grupy glicydolowej zawiera grupę eterową i allilową stwarzając tym samym możliwości otrzymania wysoce reaktywnych połączeń o znaczeniu przemysłowym. Etery allilowe znalazły zastosowanie jako inicjatory, zwłaszcza w produkcji lakierów o wysokiej twardości i odporności na działanie rozpuszczalników. Stosuje się je do modyfikacji własności innych polimerów, zwłaszcza w wytwarzaniu schnących na powietrzu żywic poliestrowych. Mają one znaczenie jako powłoki ochronne, a także jako włókna odznaczające się dobrą podatnością na barwienie.
Związki tego typu, a więc zawierające grupy allilowe wykorzystuje się ponadto do otrzymywania monomerów siloksanowych, użytecznych jako materiały adhezyjne, szybkoschnące lakiery, kauczukopodobne powłoki, masy zalewowe do powlekania kabli oraz formy odlewnicze. Obecność grupy allilowej i epoksydowej w cząsteczce 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu znacznie rozszerza możliwości zastosowań tego związku. Związki epoksydowe na bazie eterów allilowych wykorzystuje się w produkcji nowych i do modyfikacji własności produkowanych wysokoreaktywnych połączeń. Stosuje się je do otrzymywania żywic epoksydowych przydatnych w produkcji farb, lakierów, kompozycji epoksydowych dla budownictwa i innych przemysłów.
W wyniku epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu za pomocą 30% H2O2 zgodnie z wynalazkiem otrzymuje się z wysoką selektywnością 1-alliloksy-4-glicydoloksybutan. W procesie nie tworzy się 1,4-bis(glicydoloksy)butan. Zastosowany w procesie katalizator przeniesienia fazowego, jak i pomocniczy rozpuszczalnik można ponownie użyć w procesie epoksydacji. Katalizator epoksydacji w postaci roztworu wodnego wolframianu sodu i kwasu o-fosforowego również można użyć ponownie po zatężeniu. Sposób według wynalazku zapewnia wysoką konwersję substratu organicznego oraz ułatwia wydzielenie 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu z mieszaniny poreakcyjnej.
Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowych według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
W szklanym reaktorze umieszczonym w łaźni olejowej o temperaturze 50°C, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, termometr i chłodnicę zwrotną umieszczono 0,85 mmola dwuwodnego wolframianu sodu i 1,7 mmola 40% kwasu o-fosforowego, po czym dodano 72 mmol nadtlenku wodoru w postaci 30% roztworu wodnego, 5 ml rozpuszczalnika pomocniczego - chloroformu, 18 mmoli
1.4- bis(alliloksy)butanu oraz 0,36 mmola cieczy jonowej w postaci salicylanu 1H-3-nonyloksymetyloimidazoliowego. Reakcję prowadzono 24 godziny od momentu dodania cieczy jonowej, pełniącej tu rolę katalizatora przeniesienia fazowego. Po tym czasie warstwę wodną oddzielono od organicznej. Warstwę organiczną poddano destylacji, odbierając przedgon w postaci rozpuszczalnika - chloroformu oraz czysty 1-alliloksy-4-glicydoloksybutan w temperaturze 94°C pod ciśnieniem 4 mm Hg. W warunkach tych selektywność przemiany do 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w odniesieniu do przereagowanego 1,4-bis(alliloksy)butanu wynosi 100% wag. przy wydajności 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w odniesieniu do wprowadzonego do reaktora 1,4-bis(alliloksy)butanu 35% wag. i konwersji nadtlenku wodoru 37% wag.
P r z y k ł a d II
Proces jak w przykładzie I powtórzono w obecności 4% mol salicylanu 1H-3-nonyloksymetyloimidazoliowego. w stosunku do 1,4-bis(alliloksy)butanu. Proces prowadzono w temperaturze 50°C, pod ciśnieniem atmosferycznym w czasie 24 godz. W warunkach tych wydajność 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu wyniosła 44% wag., konwersja 1,4-bis(alliloksy)butanu wyniosła 45% wag., konwersja nadtlenku wodoru - 38% wag.
P r z y k ł a d III
Proces wykonano jak w przykładzie I skracając jednak czas reakcji do 4 godz. Układ katalityczny H3PO4/Na2WO4 · 2H2O zastąpiono heteropolikwasem H3PW12O40 w ilości 0,6% mol w stosunku do
1.4- bis(alliloksy)butanu. Ciecz jonową w postaci salicylanu 1H-3-nonyloksymetyloimidazoliowego stosowano w ilości 4% mol w stosunku do substratu organicznego. Konwersja 1,4-bis(alliloksy)butanu wyniosła 67% wag., a konwersja nadtlenku wodoru - 41% wag.
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu polegający na epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu 30% nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora przeniesienia fazowego, katalizatora epoksydacji oraz aprotonowego rozpuszczalnika, znamienny tym, że epoksydację prowadzi się w obecności cieczy jonowych jako katalizatorów przeniesienia fazowego, w temperaturze 50°C, przy stosunku molowym H2O2 do 1,4-bis(alliloksy)butanu 4:1, w czasie 1 do 24 godzin, po czym mieszaninę poreakcyjną rozdziela się na fazę wodną i organiczną i fazę organiczną poddaje się destylacji próżniowej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako ciecze jonowe stosuje się imidazoliowe mleczany i salicylany z N-podstawnikiem alkilowym lub alkoksylowym o wzorze:
r2
R1 = H; R2 = C4H9-, C7H17-, C10H21-; X- = mleczan
R1 = H; R2=CH2OC4H9-, CH2OC6H13-, CH2OC10H21-; X- = mleczan
R1 = H; R2=CH2OC4H9-, CH2OC6H13-, CH2OC9H19-; X- = salicylan
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ciecze jonowe stosuje się w ilości 2, 4, 6 i 10% mol w stosunku do 1,4-bis(alliloksy)butanu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator epoksydacji stosuje się asocjaty dwuwodnego wolframianu sodu i 40% kwasu o-fosforowego.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się chloroform w ilości 240% wag. w stosunku do 1,4-bis(alliloksy)butanu.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizatory epoksydacji stosuje się heteropolikwasy H3PW12O40 H3PMo12O40.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380834A PL213016B1 (pl) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380834A PL213016B1 (pl) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380834A1 PL380834A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL213016B1 true PL213016B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=43033821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380834A PL213016B1 (pl) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213016B1 (pl) |
-
2006
- 2006-10-16 PL PL380834A patent/PL213016B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380834A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9499512B2 (en) | Process for producing a cyclic acetal in a heterogeneous reaction system | |
| CN110997649B (zh) | 制备硫代碳酸酯的方法 | |
| US7829706B2 (en) | Ionic liquids | |
| WO2007114061A1 (ja) | （ポリ）グリセリルエーテルの製造方法 | |
| JP6511760B2 (ja) | エポキシ化合物の製造方法及びエポキシ化反応用触媒組成物 | |
| KR102755419B1 (ko) | 마이크로 반응기를 통해 옥세탄 유도체를 합성하는 합성 방법 | |
| PL213016B1 (pl) | Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu w obecności cieczy jonowych | |
| JP6609902B2 (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| EP3774762B1 (en) | Process for producing a cyclic acetal in a heterogeneous reaction system | |
| TWI679196B (zh) | 多價縮水甘油化合物的製造方法 | |
| JP5761775B2 (ja) | ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のジβ−メチルグリシジルエーテル及びそれを用いた硬化性樹脂組成物 | |
| PL209275B1 (pl) | Sposób epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu | |
| US10343966B2 (en) | Process for the production of 17-oxabicyclo[14.1.0]heptadec-8-ene | |
| WO2014196269A1 (ja) | イオン性ビニルエーテルコポリマー及びこれを用いた有機化合物の製造方法 | |
| PL203455B1 (pl) | Sposób otrzymywania 1-alliloksy-4-glicydoloksybutanu | |
| WO2006001482A1 (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| PL212294B1 (pl) | Sposób epoksydacji eterów diallilowych węglowodorów C3 | |
| JP6779057B2 (ja) | 多価グリシジル化合物の製造方法 | |
| PL212266B1 (pl) | Sposób epoksydacji eterów diallilowych węglowodorów C3 | |
| WO2006121111A1 (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| EP0504285B1 (en) | Fluorocarbon compounds and processes for preparation thereof | |
| PL212227B1 (pl) | Sposób epoksydacji 1,4-bis(alliloksy)butanu30-procentowy | |
| CN109824626B (zh) | 用于制备17-氧杂双环[14.1.0]十七碳-8-烯的方法 | |
| JP5087232B2 (ja) | レゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂 | |
| PL213050B1 (pl) | Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20120813 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091016 |