PL213050B1 - Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu - Google Patents
Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanuInfo
- Publication number
- PL213050B1 PL213050B1 PL384450A PL38445008A PL213050B1 PL 213050 B1 PL213050 B1 PL 213050B1 PL 384450 A PL384450 A PL 384450A PL 38445008 A PL38445008 A PL 38445008A PL 213050 B1 PL213050 B1 PL 213050B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxybutane
- allyloxy
- glycidoloxy
- epoxidation
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 9
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical group [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical class OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 1
- 229910020350 Na2WO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu.
Znana jest z publikacji A. Wróblewska, J. Mol. Catal. A., 2005, 229, 207 metoda epoksydacji związków allilowych zawierających grupę hydroksylową (alkohol allilowy, metallilowy) nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatorów: TS-1, TS-2, Ti-MCM-41 oraz Ti-Beta. Znane są metody otrzymywania różnych związków glicydolowych metodą epoksydacji 30 procentowym nadtlenkiem wodoru. W literaturze brak jest informacji na temat epoksydacji związków hydroksylowych zawierających eterowo związaną grupę allilową, tym niemniej związki tego typu łączą funkcję związków hydroksylowych i epoksydowych. Znajdują one zastosowanie w produkcji żywic epoksydowych. Epoksydacja grupy allilowej w cząsteczce 1-alliloksy-4-hydroksybutanu dostarcza związku zawierającego grupę hydroksylową oraz związaną eterowo grupę epoksydową. Obecność dwóch reaktywnych grup: hydroksylowej oraz glicydolowej w cząsteczce 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu stwarza szerokie możliwości jego zastosowań w modyfikacji własności żywic epoksydowych.
Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan o wzorze przedstawionym na rysunku
Sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu według wynalazku przedstawia następujące równanie:
Sposób według wynalazku charakteryzuje się tym, że 1-alliloksy-4-hydroksybutan poddaje się epoksydacji 30 procentowym nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora przeniesienia fazowego i katalizatorów epoksydacji w postaci asocjatów zawierających jony wolframianowe i fosforanowe oraz aprotonowego rozpuszczalnika. Asocjaty te powstają po zmieszaniu dwuwodnego wolframianu sodu,
Na2WO<2H2O z 40-proc. kwasem o-fosforowym, zgodnie z następującą reakcją:
4Na2WO4 + H3PO4+ 8H2O2 H3{PO4[W(O)(O2)2]4} + 8NaOH + 4H2O
Stosunek molowy dwuwodnego wolframianu sodu do kwasu o-fosforowego wynosi 1:2. Proces prowadzi się w zakresie temperatur 20 : 60°C. przy stosunku molowym nadtlenku wodoru do 1-alliloksy-4-hydroksybutanu 2:1 do 3:1, w czasie 4 do 24 godzin. Po zakończeniu epoksydacji mieszaninę poreakcyjną rozdziela się na warstwę wodną i organiczną, po czym z warstwy organicznej oddestylowuje się pod ciśnieniem atmosferycznym chloroform, a następnie, pod ciśnieniem obniżonym do 1 mmHg, oddestylowuje się 1-alliloksy-4-hydroksybutan oraz 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu.
3
Korzystnie jako aprotonowy rozpuszczalnik stosuje się chloroform w ilości 5 cm3 na 0,01 mola 1-alliloksy-4-hydroksybutanu. Jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się chlorek metylotrioktyloamoniowy w ilości 2 : 8% mol względem 1-alliloksy-4-hydroksybutanu. Pod wpływem katalizatora przeniesienia fazowego kompleksy H3{PO4[W(O)(O2)2]4} tworzą aktywny katalizator epoksydacji, zdolny do przechodzenia do fazy organicznej i tym samym przenoszenia aktywnego tlenu do znajdującego się w tej fazie 1-alliloksy-4-hydroksybutanu. W efekcie zachodzi reakcja epoksydacji. Powstawanie aktywnego katalizatora epoksydacji opisuje równanie:
H3{PO4[W(O)(O2)2]4} + QCl Q3{PO4[W(O)(O2)2]4} + HCl
QCl - katalizator przeniesienia fazowego.
Oddzieloną warstwę wodną, w której znajduje się nieprzereagowany nadtlenek wodoru i układ asocjatów: dwuwodny wolframian sodu i 40-proc. kwas o-fosforowy, stosuje się w następnej partii do epoksydowania 1-alliloksy-4-hydroksybutanu.
Zaletą sposobu według wynalazku jest brak odpadów organicznych. Jedynym związkiem, który tworzy się w procesie jest 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan. W warstwie wodnej znajduje się nieprzerePL 213 050 B1 agowany nadtlenek wodoru i układ asocjatów (dwuwodny wolframian sodu i 40-proc. kwas o-fosforowy), które można zastosować ponownie jako katalizator epoksydacji.
Otrzymany według wynalazku związek znacznie rozszerza możliwości wytwarzania żywic epoksydowych oraz, ze względu na obecność grupy hydroksylowej umożliwia ich sieciowanie. Proces epoksydacji charakteryzuje proste wyodrębnianie 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu z roztworu poreakcyjnego po uprzednim oddzieleniu warstwy organicznej od wodnej.
Sposób epoksydacji 1-alliloksy-4-hydroksybutanu według wynalazku ilustrują poniższe przykłady wykonania:
P r z y k ł a d I
W szklanym reaktorze umieszczonym w łaźni olejowej o temperaturze 60°C, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, termometr i chłodnicę zwrotną umieszczono 0,009 mola 1-alliloksy-4-hydroksybutanu. Stosunek molowy 1-alliloksy-4-hydroksybutanu do dwuwodnego wolframianu sodu wynosił 1:0,1, przy zachowaniu stosunku molowego Na2WO4 do H3PO4 = 1:2. Następnie wprowadzano 18 mmoli 30-proc. nadtlenku wodoru oraz katalizator przeniesienia fazowego w postaci chlorku metylotrioktyloamoniowego (Aliquat® 336) w ilości 0,37 mmola, 2% mol względem 1-alliloksy-4-hy3 droksybutanu, i chloroform w ilości 5 cm3. Stosunek molowy 30-proc. H2O2 do 1-alliloksy-4-hydroksybutanu wynosił 2:1. Reakcję prowadzono 4 godziny od momentu dodania katalizatora przeniesienia fazowego. Po tym czasie warstwę wodną oddzielano od organicznej. Warstwę organiczną poddawano destylacji, odbierając przedgon złożony z wprowadzonego rozpuszczalnika - chloroformu. W następnej kolejności pod ciśnieniem 1 mmHg w temperaturze 66°C oddestylowano niezmieniony 1-alliloksy-4-hydroksybutan. W temperaturze 81 °C pod tym samym ciśnieniem odbierano 1-alliloksy-4-hydroksybutan. Wydajność 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu, obliczana jako ilość otrzymanego 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu w odniesieniu do wprowadzanego do reaktora 1-alliloksy-4-hydroksybutanu wynosiła 58% wag. Stopień przereagowania (konwersji) nadtlenku wodoru wynosił 42% wag., a 1-alliloksy-4-hydroksybutanu 68% wag. Stopień przereagowania nadtlenku wodoru obliczano z jego ilości oznaczonej jodometrycznie w warstwie wodnej do ilości wprowadzonej do reaktora. Ilość 1-alliloksy-4-hydroksybutanu po reakcji oznaczano metodą chromatografii gazowej i w celu obliczenia stopnia konwersji odnoszono do ilości wprowadzonej do reakcji.
P r z y k ł a d II
Proces jak w przykładzie I przeprowadzono w obecności 8% mol katalizatora przeniesienia fazowego - chlorku metylotrioktyloamoniowego, w odniesieniu do 1-alliloksy-4-hydroksybutanu i stosunku molowym nadtlenku wodoru do 1-alliloksy-4-hydroksybutanu 3:1. W tych warunkach konwersja 1-alliloksy-4-hydroksybutanu wyniosła 77% wag., wydajność 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu 69% wag., natomiast konwersja nadtlenku wodoru 35% wag.
P r z y k ł a d III
Sposób epoksydacji jak w przykładzie I przeprowadzono w 20°C w obecności 2% mol katalizatora przeniesienia fazowego. W tych warunkach konwersja 1-alliloksy-4-hydroksybutanu wyniosła 40% wag., wydajność 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu 39% wag., natomiast konwersja nadtlenku wodoru 44% wag.
P r z y k ł a d IV
Sposób przeprowadzenia epoksydacji realizowano jak w przykładzie I z tym, że w miejsce oddzielnie wprowadzanego dwuwodnego wolframianu sodu i kwasu o-fosforowego zastosowano warstwę wodną, w sposobie wydzielonym w przykładzie I. Po 24 godz. prowadzenia procesu konwersja 1-alliloksy-4-hydroksybutanu wyniosła 79% wag., wydajność 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu 71% wag., natomiast konwersja nadtlenku wodoru 87% wag.
Claims (5)
1. Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan o wzorze przedstawionym na rysunku
2. Sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu, znamienny tym, że 1-alliloksy-4-hydroksybutan poddaje się epoksydacji 30 procentowym nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora
PL 213 050 B1 przeniesienia fazowego i katalizatorów epoksydacji w postaci asocjatów zawierających jony wolframianowe i fosforanowe oraz aprotonowego rozpuszczalnika, przy czym proces prowadzi się w zakresie temperatur 20 * 60°C, przy stosunku molowym nadtlenku wodoru do 1-alliloksy-4-hydroksybutanu
2:1 do 3:1, w czasie 4 do 24 godzin, następnie mieszaninę poreakcyjną rozdziela się na warstwę wodną i organiczną, po czym z warstwy organicznej oddestylowuje się pod ciśnieniem atmosferycznym chloroform, a następnie pod ciśnieniem obniżonym do 1 mmHg 1-alliloksy-4-hydroksybutan oraz 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aprotonowy rozpuszczalnik stosuje się 3 chloroform w ilości 5 cm3 na 0,01 mola 1-alliloksy-4-hydroksybutanu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się chlorek metylotrioktyloamoniowy w ilości 2 * 8% mol względem 1-alliloksy-4-hydroksybutanu.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że oddzieloną warstwę wodną stosuje się w następnej partii do epoksydowania 1-alliloksy-4-hydroksybutanu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384450A PL213050B1 (pl) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384450A PL213050B1 (pl) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL384450A1 PL384450A1 (pl) | 2009-08-17 |
| PL213050B1 true PL213050B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=42986907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384450A PL213050B1 (pl) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213050B1 (pl) |
-
2008
- 2008-02-13 PL PL384450A patent/PL213050B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL384450A1 (pl) | 2009-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2640714B1 (en) | Process for the preparation of 2-oxo-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid esters | |
| CN103212437A (zh) | 一种制备钛基催化剂及合成环氧丙烷和过氧化二异丙苯的方法 | |
| JP5894144B2 (ja) | ジビニルアレーンジオキサイドの製造プロセス | |
| CN110776464A (zh) | 一种咪唑类化合物n1位烷基化方法 | |
| KR101705210B1 (ko) | 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법 | |
| EP2357180A1 (en) | Manufacture of epoxyethyl ethers or glycidyl ethers | |
| KR101705208B1 (ko) | 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법 | |
| PL213050B1 (pl) | Nowy związek 1-glicydoloksy-4-hydroksybutan i sposób wytwarzania 1-glicydoloksy-4-hydroksybutanu | |
| CN109867587B (zh) | 一种3氯-1,2-丙二醇的制备方法 | |
| CN103003254A (zh) | 环氧化合物的制造方法 | |
| KR101705209B1 (ko) | 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법 | |
| TWI679196B (zh) | 多價縮水甘油化合物的製造方法 | |
| KR101705207B1 (ko) | 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법 | |
| TWI712596B (zh) | 環碳酸酯化合物之製備方法 | |
| KR20150040497A (ko) | 저농도 할로겐을 함유하는 에폭시 수지 및 이의 제조방법 | |
| WO2013015156A1 (ja) | アルキルジオールモノグリシジルエーテルの製造方法 | |
| US20120123136A1 (en) | Process for the preparation of 2-oxo-[1,3] dioxolane-4-carboxylic acid esters | |
| CN109627209B (zh) | 2-(三氟甲基)吡啶-3-甲醛（ⅰ）的制备方法 | |
| CN113121321B (zh) | 一种a-R烷氧基对氯苄基磷酸单酯的回收及其再利用方法 | |
| JP5103661B2 (ja) | ジエポキシ化合物の製造方法 | |
| PL212266B1 (pl) | Sposób epoksydacji eterów diallilowych węglowodorów C3 | |
| KR101705205B1 (ko) | 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법 | |
| KR20060037500A (ko) | 이미다졸-헤테로폴리산염의 합성 방법 및 이를 이용한프로필렌 옥사이드의 생산 방법 | |
| US7772443B2 (en) | Iodine-containing fluoropolyether and process for producing the same | |
| CN119462346A (zh) | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20120813 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110213 |