PL212828B1 - Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212828B1 PL212828B1 PL390323A PL39032310A PL212828B1 PL 212828 B1 PL212828 B1 PL 212828B1 PL 390323 A PL390323 A PL 390323A PL 39032310 A PL39032310 A PL 39032310A PL 212828 B1 PL212828 B1 PL 212828B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carried out
- new
- obtaining
- transformation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241001674360 Didymosphaeria Species 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- WTOYNNBCKUYIKC-UHFFFAOYSA-N dl-nootkatone Natural products C1CC(C(C)=C)CC2(C)C(C)CC(=O)C=C21 WTOYNNBCKUYIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- WTOYNNBCKUYIKC-JMSVASOKSA-N (+)-nootkatone Chemical compound C1C[C@@H](C(C)=C)C[C@@]2(C)[C@H](C)CC(=O)C=C21 WTOYNNBCKUYIKC-JMSVASOKSA-N 0.000 description 1
- QEBNYNLSCGVZOH-NFAWXSAZSA-N (+)-valencene Chemical compound C1C[C@@H](C(C)=C)C[C@@]2(C)[C@H](C)CCC=C21 QEBNYNLSCGVZOH-NFAWXSAZSA-N 0.000 description 1
- 239000001890 (2R)-8,8,8a-trimethyl-2-prop-1-en-2-yl-1,2,3,4,6,7-hexahydronaphthalene Substances 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- WCTNXGFHEZQHDR-UHFFFAOYSA-N valencene Natural products C1CC(C)(C)C2(C)CC(C(=C)C)CCC2=C1 WCTNXGFHEZQHDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol, o wzorze 2, przedstawionym na rysunku, oraz sposób jego otrzymywania.
Wynalazek może znaleźć zastosowanie w przemyśle chemicznym do produkcji środków ochrony ro ś lin.
Znany jest sposób otrzymywania tlenowych pochodnych (+)-nootkatonu, na drodze mikrobiologicznej transformacji, z udziałem szczepów grzybów strzępkowych Aspergillus niger i Fusarium culmorum (M. Furusawa, T. Hashimoto, Y. Noma, Y. Asakawa, Biotransformation of Citrus Aromatics Nootkatone and Valencene by Microorganisms), Chem. Pharm. Bull. 53(2005), ss. 1423-1429.
Nie ma doniesień w literaturze o mikrobiologicznej transformacji (+)-nootkatonu, z udziałem szczepu Didymosphaeria igniaria.
Istotą wynalazku jest nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol, o wzorze 2, przedstawionym na rysunku.
Istota wynalazku polega także na tym, że (+)-nootkaton, o wzorze 1, poddaje się mikrobiologicznej transformacji do (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-olu, o wzorze 2, za pomocą kultury szczepu grzyba Didymosphaeria igniaria.
Korzystne jest, gdy proces prowadzi się wodną kulturą szczepu, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 291-303 K.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Didymosphaeria igniaria, otrzymuje się w procesie transformacji, z (+)-nootkatonu, o wzorze 1, mieszaninę produktów: nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol, o wzorze 2, oraz znany (+)-9a-hydroksynootkaton, o wzorze 3.
Uzyskane w ten sposób produkty wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu przez ekstrakcję chlorkiem metylenu i rozdział na kolumnie chromatograficznej, stosując jako eluent mieszaninę heksan:aceton 2:1.
Zasadniczą zaletą sposobu, według wynalazku, jest to, że otrzymuje się nowy związek w łagodnych warunkach, jako jeden z dwóch produktów mikrobiologicznej transformacji (+)-nootkatonu, z 19% wydajnością.
Uzyskany związek, o wzorze 2 wykazuje aktywność deterentną względem mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz.).
Wyniki testów biologicznych, przeprowadzonych według metody opisanej przez B. Gabryś (K. Dancewicz, B. Gabryś, I. Dams, C. Wawrzeńczyk; J. Chem. Ecol., 2008, vol. 34, ss. 530-538), przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Związek 2 stężenie 0,1%. | 1 h | 2 h | 24 h |
| 0,008 | 0,0025 | 0,1173 |
Wyniki dotyczą aktywności przy poziomie istotności P=0,05, gdzie różnica istotna statystycznie wynosi P<0,05, w zasiedlaniu przez mszyce liści potraktowanych badanym związkiem.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d
Do 11 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 100 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej: 3 g glukozy i 1 g aminobaku, wprowadza się szczep Didymosphaeria igniaria. Po czterech dniach wzrostu dodaje się 110 mg (+)-nootkatonu, o wzorze 1, (10 mg/100 cm3 pożywki) rozpuszczonego w 11 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się, w temperaturze około 295 K, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 1 dzień. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę produktów oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę heksan:aceton 2:1. Na tej drodze otrzymuje się: 24 mg (z wydajnością 19%) nowego (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-olu, o wzorze 2 oraz 82 mg (z wydajnością 70%) znanego (+)-9a-hydroksynootkaton, o wzorze 3.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.96 (d, J=6.8 Hz, 3H, CH3-4), 1.28 i 1.29 (dwa s, 6H, CH3-5, CH3-11), 1.47 (m, 1H, jeden z CH2-8), 1.59 (s, 1H, -OH), 1.92-2.25 (m, 7H, CH2-8, jeden z CH2-8, H-4,
PL 212 828 B1
H-7), 2.28 (dd, J=17.4 i 4.0 Hz, 2H, CH2-3), 2.58 (d, J=4.7 Hz, 1H, jeden z CH2-O), 2.70 (d, J=4.7 Hz, 1H, jeden z CH2-O), 4.47 (t, J=2.9 Hz, 1H, H-9), 5.87 (s, 1H, H-1);
13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 14.59 (C-14), 18.09 i 18.65 (C-13 i C-15), 33.00 (C-7), 34.97 (C-8), 38.53 (C-5), 40.35 (C-6), 41.28 (C-4), 42.36 (C-3), 42.36 (C-3), 53.05 (C-12), 58.96 (C-11), 73.00 (C-9), 127.43 (C-1), 167.49 (C-10), 200.18 (C-2);
IR (film, cm-1): 3416(m), 2934(m), 1664(s), 1289(m);
Claims (4)
1. Nowy związek (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol, o wzorze 2.
2. Sposób otrzymywania (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-olu, o wzorze 2, na drodze biotransformacji, z rozpuszczonego w acetonie (+)-nootkatonu, o wzorze 1, który poddaje się trzykrotnej ekstrakcji, po czym roztwór suszy się bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik, znamienny tym, że transformację prowadzi się za pomocą kultury szczepu grzyba Didymosphaeria igniaria.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w wodnej kulturze szczepu przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w temperaturze 291-303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390323A PL212828B1 (pl) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390323A PL212828B1 (pl) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390323A1 PL390323A1 (pl) | 2010-07-19 |
| PL212828B1 true PL212828B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=42370746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390323A PL212828B1 (pl) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212828B1 (pl) |
-
2010
- 2010-02-01 PL PL390323A patent/PL212828B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390323A1 (pl) | 2010-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bu et al. | Penicyrones A and B, an epimeric pair of α-pyrone-type polyketides produced by the marine-derived Penicillium sp. | |
| Yamazaki et al. | Trichoketides A and B, two new protein tyrosine phosphatase 1B inhibitors from the marine-derived fungus Trichoderma sp. | |
| JPH04352783A (ja) | １２員環マクロライド系化合物 | |
| Kubota et al. | Piericidins C5 and C6: new 4-pyridinol compounds produced by Streptomyces sp. and Nocardioides sp. | |
| CN101691368A (zh) | 喹啉酮生物碱衍生物的脱水甲基化产物及制备方法与应用 | |
| PL212828B1 (pl) | Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania | |
| PL234136B1 (pl) | 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-5,4'-dihydroksyflawon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-5,4'-dihydroksyflawonu | |
| PL212827B1 (pl) | Nowy (+)-(4R,5S,7S)-nootkaton-7,11,12-triol o aktywności antyproliferacyjnej i antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| Huang et al. | Fungicidal Activity of Secondary Metabolites from Trichoderma hamatum B-3 | |
| Bottalico et al. | Process for the production and purification of cytochalasin B from Phoma exigua var. heteromorpha | |
| KR100558264B1 (ko) | 해양균류 페니실륨속으로부터 분리한 암세포독성작용 및항균작용을 가지는 신규화합물 및 그 용도 | |
| CN106420715B (zh) | 源于桔绿木霉的青霉烯醇e1在制备抗淋巴瘤药物的应用 | |
| PL221630B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4-hydroksydihydrojasmonu o aktywności antyfidantnej | |
| KR100431573B1 (ko) | 방선균 유래의 신규 생리 활성 물질, 이의 추출 방법 및이를 포함하는 약학적 조성물 | |
| SU615652A1 (ru) | Способ получени оптически активного (-) 2-метил-5-(1-оксиэтил)пиридина | |
| PL221631B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4-hydroksyjasmonu o aktywności antyfidantnej | |
| PL223444B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1",2", α,β-tetrahydroksantohumolu C | |
| PL221632B1 (pl) | Sposób otrzymywania (2E)-1-(3-hydroksy-2,6,6-trimetylocykloheks-1-enylo)but-2-en-1-onu o aktywności antyfidantnej | |
| PL229555B1 (pl) | 5-Hydroksy-5-metylo-6-pentylotetrahydropiran-2-on o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania | |
| PL214892B1 (pl) | Sposób otrzymywania (+)-(4R,5S,7S)-nootkaton-13-olu | |
| PL223446B1 (pl) | 4'-O-β-D-glukopiranozyloksantohumol C i sposób jego wytwarzania | |
| PL221629B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4-hydroksydihydrojasmonu o aktywności antyfidantnej | |
| PL231518B1 (pl) | (+)-6-metylo-1-pentylo-2,7-dioksabicyklo[4,1.0]heptan-3-ol o aktywności antyfidantnej oraz sposób otrzymywania (+)-6-metylo- 1-pentylo-2,7-dioksabicyklo[4.1.0]heptan-3-olu | |
| PL241537B1 (pl) | 15α-Hydroksyoksandrolon i sposób wytwarzania 15α-hydroksyoksandrolonu | |
| PL218593B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4'-hydroksy-7,8-benzoflawonu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120720 |