PL207857B1 - Sposób rozdzielania mieszaniny przez destylację ekstrakcyjną i zastosowanie tego sposobu - Google Patents
Sposób rozdzielania mieszaniny przez destylację ekstrakcyjną i zastosowanie tego sposobuInfo
- Publication number
- PL207857B1 PL207857B1 PL377468A PL37746803A PL207857B1 PL 207857 B1 PL207857 B1 PL 207857B1 PL 377468 A PL377468 A PL 377468A PL 37746803 A PL37746803 A PL 37746803A PL 207857 B1 PL207857 B1 PL 207857B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- column
- area
- stream
- solvent
- baffle
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/20—Power plant
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
- Y10S585/901—Catalyst and recycle considerations with recycle, rehabilitation, or preservation of solvent, diluent, or mass action agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób rozdzielania wyjściowej mieszaniny dwóch lub większej liczby składników przez destylację ekstrakcyjną w kolumnie z przegrodą, i zastosowanie tego sposobu.
Destylacja ekstrakcyjna to znany sposób destylacyjnego rozdzielania mieszanin składników, w przypadku których występują niewielkie różnice w lotności względnej lub powstają azeotropy. Destylację ekstrakcyjną prowadzi się z dodatkiem selektywnego rozpuszczalnika, zwanego również ekstrahentem, którego temperatura wrzenia jest znacznie wyższa niż temperatura wrzenia rozdzielanej mieszaniny, przy czym ten rozpuszczalnik zwiększa różnice w lotności względnej poszczególnych składników rozdzielanej mieszaniny, ze względu na swoje selektywne powinowactwo względem tych składników. Ważnym kryterium doboru odpowiedniego selektywnego rozpuszczalnika jest znalezienie odpowiedniego absorbera, umożliwiającego przeprowadzenie rozdzielania z minimalną ilością obiegowej fazy absorbującej, czyli mającego wystarczająco dużą pojemność absorpcji.
Znane jest zastosowanie kolumn z przegrodą do stosunkowo złożonych procesów rozdzielania, zazwyczaj do rozdzielania mieszanin co najmniej trzech składników, z których każdy ma być otrzymany w czystej postaci. Kolumny mają przegrodę w postaci płaskiej blachy, która zazwyczaj jest usytuowana w kierunku wzdłużnym kolumny i zapobiega poprzecznemu mieszaniu się strumieni cieczy i oparów w obszarach kolumny. W porównaniu do tradycyjnych kolumn destylacyjnych, kolumny z przegrodą są korzystne pod względem ekonomicznym, ponieważ w jednym aparacie moż na przeprowadzić procesy rozdzielania, dla których zwykle konieczne są dwie kolumny, a zatem koszty inwestycyjne i koszty energii są znacznie niższe.
Wiadomo, że procesy destylacji ekstrakcyjnej można prowadzić w kolumnach z przegrodą.
Tego rodzaju proces opisano np. w DE-C 19958464. Dzięki szczególnej budowie konstrukcyjnej kolumny z przegrodą, w której to kolumnie zamknięty jest obszar odprowadzania przy górnym końcu przegrody, temperatura w tym obszarze kolumny może być regulowana przez kontrolowanie panującego tam ciśnienia. Ponieważ ciśnienie w zamkniętym obszarze odprowadzania na szczycie może być zmieniane za pomocą ciśnienia roboczego w kolumnie, to różnice ciśnienia mogą być wykorzystywane do regulowania strumieni oparów wpływających w obszary kolumny podzielone przegrodą.
Z europejskiego zgłoszenia patentowego EP 1317947 A znany jest sposób destylacji mieszaniny trzech lub większej liczby składników w kolumnie z co najmniej trzema strefami destylacji, która może być ukształtowana jako kolumna z przegrodą rozciągającą się do górnego końca kolumny, dzielącą wnętrze kolumny na pierwszą górną strefę kolumny, drugą górną strefę kolumny i dolną wspólną strefę kolumny, z doprowadzeniem wyjściowej mieszaniny i selektywnego rozpuszczalnika do pierwszej górnej strefy kolumny i odprowadzeniem strumieni produktów na górnym końcu pierwszej górnej strefy kolumny, drugiej górnej strefy kolumny i dolnej wspólnej strefy kolumny.
Z publikacji WO 4011406 A znany jest cią g ł y sposób rozdzielania frakcji C4 przez destylację ekstrakcyjną z użyciem selektywnego rozpuszczalnika, przy czym stosuje się kolumnę do destylacji ekstrakcyjnej z przegrodą usytuowaną w kierunku wzdłużnym kolumny, rozciągającą się do górnego końca kolumny, tworząc pierwszy górny obszar, drugi górny obszar i dolny wspólny obszar kolumny. Z pierwszego górnego obszaru odprowadza się strumień szczytowy zawierający butany, z drugiego górnego obszaru odprowadza się strumień szczytowy zawierający buteny, a z dolnego wspólnego obszaru kolumny odprowadza się strumień zawierający węglowodory frakcji C4, które są lepiej rozpuszczalne w selektywnym rozpuszczalniku niż butany i buteny.
Istniała potrzeba opracowania bardziej ekonomicznego sposobu, zwłaszcza sposobu korzystniejszego pod względem zużycia energii i rozpuszczalnika.
Stwierdzono, że wymagania te spełnia sposób według wynalazku.
Wynalazek dotyczy sposobu rozdzielania wyjściowej mieszaniny dwóch lub większej liczby składników drogą destylacji ekstrakcyjnej w kolumnie z przegrodą, z użyciem selektywnego rozpuszczalnika, przy czym
- ten sposób realizuje się w kolumnie z przegrodą rozdzielając ą, usytuowaną w kierunku wzdłużnym kolumny i rozciągającą się do górnego końca kolumny oraz dzielącą wnętrze kolumny na pierwszy obszar, drugi obszar i dolny wspólny obszar,
- wyjściową mieszaninę wprowadza się do pierwszego obszaru, pierwszy szczytowy strumień odprowadza się z pierwszego obszaru, a drugi szczytowy strumień odprowadza się z drugiego obszaru, przy czym każdy ze strumieni ma ustaloną charakterystykę,
PL 207 857 B1
- selektywny rozpuszczalnik wprowadza się do górnej części pierwszego obszaru lub do górnej części drugiego obszaru, oraz
- wielkość strumienia rozpuszczalnika wprowadzanego do pierwszego obszaru lub wielkość strumienia rozpuszczalnika wprowadzanego do drugiego obszaru reguluje się tak, że zostaje zachowana ustalona charakterystyka strumieni szczytowych.
Korzystnie strumień selektywnego rozpuszczalnika wprowadza się tylko do górnej części pierwszego obszaru.
Korzystnie strumień selektywnego rozpuszczalnika wprowadza się tylko do górnej części drugiego obszaru.
Korzystnie boczny strumień odbiera się z dolnego wspólnego obszaru kolumny, a obciążony rozpuszczalnik z dna kolumny odgazowuje się w wyparce u dołu kolumny i odbiera się go w postaci oczyszczonego strumienia rozpuszczalnika oraz korzystnie zawraca do obiegu destylacji ekstrakcyjnej.
Korzystnie jeden lub większą liczbę strumieni lub częściowych strumieni cieczy odbiera się z jednej lub większej liczby termodynamicznie odpowiednich pó ł ek kolumny z przegrodą , częściowo lub całkowicie odparowuje przez dostarczanie ciepła z gorącego, odgazowanego strumienia rozpuszczalnika i zawraca do kolumny z przegrodą, korzystnie na tę samą półkę teoretyczną, z której odbiera się ciekły strumień lub częściowy strumień.
Wynalazek dotyczy także zastosowania sposobu określonego powyżej do rozdzielania mieszanin węglowodorów, w szczególności frakcji C4, frakcji C5, albo rozdzielania mieszanin związków aromatycznych, korzystnie mieszanin benzen/toluen/ksylen lub mieszanin izomerów ksylenu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że prosta budowa konstrukcyjna kolumny z przegrodą, a mianowicie taka, w której przegroda rozciąga się do górnego końca kolumny z przegrodą, umożliwia stworzenie optymalnych warunków termodynamicznych dla poszczególnych procesów rozdzielania w destylacji ekstrakcyjnej, ustalanych niezależnie w każdym obszarze wnętrza kolumny podzielonej przegrodą. W szczególności możliwe jest wprowadzanie optymalnej ilości rozpuszczalnika do każdego obszaru, tak że zdolność absorpcji rozpuszczalnika wykorzystuje się w pełni w każdym obszarze, co minimalizuje całkowite zapotrzebowanie na rozpuszczalnik. Jednocześnie znacznie zmniejsza się zużycie energii, w porównaniu do „tradycyjnej” kolumny z przegrodą.
Jako mieszany wyjściowe zazwyczaj stosuje się mieszaniny węglowodorów lub innych składników organicznych, które ze względu na małe różnice w lotności co najmniej dwóch składników lub ze względu na tworzenie się azeotropów mogą być rozdzielane tylko przez dodanie selektywnego rozpuszczalnika zmieniającego lotność względną.
Mieszaninę wyjściową wprowadza się do pierwszego obszaru kolumny z przegrodą, często w przybliż eniu w jego ś rodkowej jednej trzeciej części. W zależ noś ci od konkretnego skł adu rozdzielanej mieszaniny wyjściowej, możliwe jest oddzielenie składnika lub mieszaniny składników o największej lotności od innych składników mieszaniny wyjściowej, w prosty sposób przez destylację. W tym przypadku wprowadzenie selektywnego rozpuszczalnika do górnej części pierwszego obszaru nie jest niezbędne dla umożliwienia oddzielenia szczytowego strumienia, składającego się z jednego, czystego składnika o największej lotności lub zestawu składników o największej lotności.
Jednak wyodrębnienie czystego składnika lub zestawu składników o największej lotności w pierwszym obszarze kolumny z przegrodą , zazwyczaj moż liwe jest tylko przy dodaniu selektywnego rozpuszczalnika do górnej części pierwszego obszaru i w ten sposób doprowadzeniu do styczności w przeciwprą dzie z rozdzielaną mieszaniną wyjś ciową . W tym przypadku selektywny rozpuszczalnik wprowadza się w odpowiednich warunkach termodynamicznych, zazwyczaj w najniższej możliwej temperaturze, i zostaje on obciążony składnikami mieszaniny wyjściowej, względem których ma stosunkowo duże powinowactwo, podczas gdy składnik lub składniki, względem których ma mniejsze powinowactwo, czyli składniki trudno rozpuszczalne w wybranym rozpuszczalniku, pozostają w fazie oparów i są odprowadzane jako strumień szczytowy.
Rozpuszczalnik obciążony składnikami mieszaniny wyjściowej, względem których ma większe powinowactwo niż względem składnika lub składników odprowadzanych jako strumień szczytowy z pierwszego obszaru, przep ł ywa w postaci oparów do drugiego obszaru kolumny z przegrodą , przy dolnym końcu przegrody.
W drugim obszarze kolumny z przegrodą , w zależ noś ci od konkretnego składu rozdzielanej mieszaniny wyjściowej, przez prostą destylację może być możliwe oddzielenie składników łatwiej rozpuszczalnych w selektywnym rozpuszczalniku, ale może być i tak, że składniki te mogą być oddzielone
PL 207 857 B1 tylko przez wprowadzenie selektywnego rozpuszczalnika w przeciwprądzie w górnej części drugiego obszaru, czyli przez destylację ekstrakcyjną.
Strumień szczytowy odprowadzany z drugiego obszaru może znowu, tak jak w przypadku strumienia szczytowego odprowadzanego z pierwszego obszaru, stanowić jeden czysty składnik lub zestaw składników o temperaturze wrzenia w określonym zakresie.
Strumienie szczytowe z pierwszego i drugiego obszaru, skrapla się, jak zwykle, w chłodnicach na szczycie kolumny, przy czym część kondensatu zawraca się jako orosienie do kolumny, a pozostałą część odprowadza się.
Zazwyczaj istnieją określone wymagania odnośnie czystości, to znaczy wymagania zalecane dla strumieni szczytowych.
Ponieważ rozdzielane mieszaniny w każdym z dwóch obszarów kolumny z przegrodą zawsze różnią się pod względem ilości i składu, to jeśli rozdzielanie prowadzi się drogą destylacji ekstrakcyjnej, zawsze jest konieczna określona optymalna ilość selektywnego rozpuszczalnika w każdym obszarze, dla osiągnięcia zalecanych wymagań dla strumieni szczytowych.
W zgodnym z wynalazkiem sposobie destylacji ekstrakcyjnej w kolumnie z przegrodą rozciągającą się do górnego końca kolumny możliwe jest proste wprowadzanie do jednego lub obu obszarów, niezależnie od siebie, optymalnej ilości selektywnego rozpuszczalnika dla danego procesu rozdzielania.
W jednym z wariantów sposobu wedł ug wynalazku, rozpuszczalnik obciążony jednym lub wię kszą liczbą składników najlepiej rozpuszczalnych w selektywnym rozpuszczalniku odprowadza się z dolnej części kolumny. Następnie w odpowiednich warunkach termodynamicznych obciążony rozpuszczalnik uwalnia się w kolumnie odpędowej od składników w nim rozpuszczonych i oczyszczony rozpuszczalnik zazwyczaj zawraca się do powtórnego stosowania w kolumnie do destylacji ekstrakcyjnej.
W korzystnym wariancie sposobu według wynalazku strumień gazów odprowadza się z dolnego wspólnego obszaru kolumny, częściowo lub całkowicie skrapla i odbiera się całość lub część kondensatu, a pozostałość zawraca się jako orosienie do kolumny do destylacji ekstrakcyjnej. W części kolumny znajdującej się poniżej tego punktu odbioru, rozpuszczone składniki są całkowicie wydzielane w postaci gazowej z rozpuszczalnika.
W zależności od realizowanego procesu rozdzielania, możliwe jest również odbieranie jednego lub większej liczby dodatkowych strumieni bocznych z każdego odpowiedniego obszaru kolumny, w szczególności z pierwszego obszaru i/lub drugiego obszaru i/lub dolnego wspólnego obszaru kolumny.
W wariancie sposobu wedł ug wynalazku szczególnie korzystnym pod wzglę dem zuż ywanej energii, strumień cieczy odbiera się z jednego lub większej liczby termodynamicznie odpowiednich miejsc kolumny do destylacji ekstrakcyjnej, częściowo lub całkowicie odparowuje się przez dostarczanie ciepła z gorącego, odgazowanego rozpuszczalnika i zawraca do kolumny do destylacji ekstrakcyjnej na tę samą półkę teoretyczną lub powyżej tej półki, z której został odebrany ciekły strumień. Umożliwia to znaczne zmniejszenie całkowitego zużycia energii, zwykle około 40 - 60%.
Jak już opisano powyżej destylację ekstrakcyjną prowadzi się w kolumnie z przegrodą, przy czym szczególną cechą konstrukcyjną kolumny jest jej przegroda rozciągającą się do najwyższego punktu kolumny, co umożliwia mieszanie strumieni cieczy i oparów tylko w dolnym, wspólnym obszarze kolumny. Pierwszy i drugi obszar kolumny są oddzielone od siebie przegrodą.
Długość przegrody i jej położenie względem osi kolumny mogą być różne, w zależności od składu wyjściowej mieszaniny wprowadzanej do kolumny do destylacji ekstrakcyjnej i od ustalonych charakterystyk rozdzielanych frakcji w kolumnie do destylacji ekstrakcyjnej. Przykładowo, możliwe jest centralne lub niecentralne zainstalowanie przegrody. Ustawienie niecentralne jest często korzystne, ponieważ przepływy cieczy i oparów w dwóch obszarach są na ogół różne.
W korzystnej postaci wynalazku półki wymywania wstecznego, czę sto 3 do 5 półek, dla selektywnego rozpuszczalnika zawartego w strumieniu oparów, są umieszczone w pierwszym obszarze i/lub drugim obszarze kolumny do destylacji ekstrakcyjnej, w każdym przypadku powyżej punktu doprowadzania selektywnego rozpuszczalnika. Chociaż zasadniczo nie ma ograniczeń dotyczących rodzaju półek, które mogą być stosowane, to szczególnie odpowiednie są półki dla małych przepływów cieczy, w szczególności półki zaworowe, półki dzwonowe lub półki Thormanna.
Zastosowanie półek wymywania wstecznego umożliwia otrzymywanie szczytowych frakcji, szczególnie czystych pod względem zawartości resztkowego rozpuszczalnika.
PL 207 857 B1
Najważniejszym obszarem zastosowania sposobu według wynalazku i kolumny do destylacji ekstrakcyjnej według wynalazku są produkty przemysłu petrochemicznego, w szczególności rozdzielanie frakcji C4, frakcji C5, rozdzielanie mieszanin związków aromatycznych, w szczególności mieszanin benzen/toluen/ksylen lub mieszanin izomerów ksylenu.
Wynalazek dokładniej objaśniono poniżej w oparciu o rysunek i przykład realizacji.
Figura 1 przedstawia schematycznie pierwszą postać kolumny do destylacji ekstrakcyjnej.
Figura 2 przedstawia korzystną postać kolumny do destylacji ekstrakcyjnej.
Figura 3 przedstawia inną korzystną postać kolumny do destylacji ekstrakcyjnej.
Figura 4 przedstawia korzystną postać z półkami wymywania wstecznego.
Figura 5 przedstawia inną korzystną postać ze zintegrowanym odgazowaniem rozpuszczalnika.
Figura 6 przedstawia postać z półkami wymywania wstecznego i zintegrowanym odgazowaniem rozpuszczalnika, a
Figura 7 przedstawia postać z zintegrowanym ogrzewaniem.
Na tych figurach identyczne odnośniki liczbowe oznaczają identyczne lub odpowiadające sobie elementy.
Kolumna do destylacji ekstrakcyjnej przedstawiona na fig. 1 jest skonstruowana jako kolumna TKW z przegrodą, mająca przegrodę TW usytuowaną w kierunku wzdłużnym kolumny i rozciągającą się do górnego końca kolumny. Przegroda TW dzieli wnętrze kolumny na pierwszy obszar 1, drugi obszar 2 i dolny wspólny obszar 3 kolumny. Wyjściową mieszaninę A przeznaczoną do rozdzielania dostarcza się do pierwszego obszaru 1 kolumny w przybliżeniu w środku tego obszaru. Pierwszy strumień selektywnego rozpuszczalnika wprowadza się jako strumień S1 w górnej części pierwszego obszaru 1, a drugi strumień selektywnego rozpuszczalnika wprowadza się jako strumień S2 w górnej części obszaru 2. Pierwszy szczytowy strumień B jest odbierany z obszaru 1, skraplany w chłodnicy na szczycie kolumny, część kondensatu jest zawracana jako orosienie do kolumny, a pozostała część jest odbierana. Analogicznie, drugi szczytowy strumień C jest odbierany z drugiego obszaru 2, skraplany w chłodnicy na szczycie kolumny, część kondensatu jest zawracana jako orosienie do drugiego obszaru kolumny, a pozostała część jest odbierana.
Z dna kolumny odbierany jest obciążony selektywny rozpuszczalnik, w postaci strumienia SL.
Rozwiązanie przedstawione na fig. 2 różni się od rozwiązania z fig. 1 tym, że pojedynczy strumień selektywnego rozpuszczalnika, strumień S1, jest wprowadzany do obszaru 1. Destylacja frakcyjna w obszarze 2 przebiega bez dodatku selektywnego rozpuszczalnika.
W rozwiązaniu przedstawionym na fig. 3, również wprowadzany jest tylko jeden strumień selektywnego rozpuszczalnika, ale odmiennie od rozwiązania z fig. 2, jako strumień S2 do górnej części obszaru 2.
Rozwiązanie z fig. 4, jako modyfikacja podstawowego rozwiązania przedstawionego na fig. 1, zawiera półki R wymywania wstecznego, umieszczone powyżej punktu doprowadzania strumieni rozpuszczalnika S1 i S2 w każdym z obszarów 1 i 2.
W rozwiązaniu przedstawionym na fig. 5 boczny strumień gazu jest odbierany z dolnego wspólnego obszaru kolumny 3, częściowo lub całkowicie jest skraplany w chłodnicy, część kondensatu jest odbierana jako strumień D, a pozostała część jest zawracana do kolumny jako orosienie. Poniżej bocznego odbioru dla strumienia D, obciążony rozpuszczalnik jest całkowicie odgazowywany przez doprowadzenie ciepła poprzez wyparkę V u dołu kolumny i jest odbierany w postaci oczyszczonego rozpuszczalnika, strumienia SR. Po ochłodzeniu w chłodnicy, oczyszczony rozpuszczalnik korzystnie jest zawracany do obiegu destylacji ekstrakcyjnej.
Rozwiązanie przedstawione na fig. 6 różni się od rozwiązania z fig. 5 wprowadzeniem półek R wymywania wstecznego w obszarach 1 i 2, w każdym przypadku powyżej punktu wprowadzenia strumieni rozpuszczalnika S1 i S2.
Figura 7 przedstawia wariant sposobu szczególnie korzystnego pod względem zużycia energii i ma zintegrowany system cieplny, z gorącym oczyszczonym rozpuszczalnikiem, strumieniem SR, ogrzewającą cieczą odbieraną z kolumny do destylacji ekstrakcyjnej w wymiennikach ciepła W·
P r z y k ł a d
Rozdzielanie frakcji C4 drogą destylacji ekstrakcyjnej.
Proces obejmował rozdzielanie frakcji C4, o następującym składzie w % wagowych:
propadien 0,03 propen 0,02 propyn 0,06
PL 207 857 B1
n-butan | 5,74 |
i-butan | 2,44 |
n-buten | 13,88 |
i-buten | 25,63 |
trans-buten-2 | 4,44 |
cis-buten-2 | 2,95 |
1,3-butadien | 43,81 |
1,2-butadien | 0,14 |
1-butyn | 0,13 |
winyloacetylen | 0,73 |
na frakcję butanu zawierającą 90% wag. butanów i frakcję butenów zawierającą 98% wag. bu- |
tenów, w każdym przypadku jako strumienie i strumień denny zawierający selektywny rozpuszczalnik razem z 99% 1,3-butadienu i składników łatwiej rozpuszczalnych niż 1,3-butadien.
Stosowanym selektywnym rozpuszczalnikiem był N-metylo-pirolidon, jako wodny roztwór zawierający 8,3% wag. wody.
Strumień zasilający 31250 kg/h frakcji C4 o powyższym składzie każdorazowo wprowadzano do kolumny z przegrodą, mającą 65 półek teoretycznych. Kolumnę z przegrodą o tradycyjnej konstrukcji przegrody, czyli z przegrodą nierozciągającą się do szczytu kolumny, stosowano w przykładach porównawczych, a z przegrodą rozciągającą się do górnego końca kolumny stosowano w przykładach zgodnych z wynalazkiem. Półki teoretyczne w każdym przypadku liczono od dna kolumny w górę. W przykł adach porównawczych przegrodę optymalizowano termodynamicznie i umiejscowiono pomiędzy 37. i 58. półką teoretyczną przy 0,4 MPa oraz pomiędzy 38. i 60. półką teoretyczną przy 0,5 MPa.
Krytyczne parametry procesu podano w poniższej tabeli.
Przykład porównawczy | Przykład zgodny z wynalazkiem | Przykład porównawczy | Przykład zgodny z wynalazkiem | |
Ciśnienie na szczycie [MPa] | 0,4 | 0,4 | 0,5 | 0,50 |
Wymagana moc wyparki [kW] | 29851 | 21174 | 24570 | 20576 |
Wymagana całkowita ilość rozpuszczalnika [kg/h] | 54860 | 373110 | 474830 | 366275 |
Stosunek rozdzielania rozpuszczalnika | *1,32 | **2,71 | *1,0 | **2,80 |
* przy górnym końcu przegrody ** na strumienie rozpuszczalnika S1/S2 z fig. 1.
Wyniki przedstawione w tabeli pokazują, że wymagana moc wyparki przy ciśnieniu w kolumnie 0,4 MPa w sposobie według wynalazku jest o 30% niższa niż w sposobie z zastosowaniem kolumny z tradycyjną przegrod ą , a w kolumnie o ciś nieniu 0,5 MPa jest o 16% niż sza.
Ponadto, całkowita ilość rozpuszczalnika wymaganego dla tego samego procesu rozdzielania jest o 31% niższa w sposobie według wynalazku, niż w kolumnie z tradycyjną przegrodą przy ciśnieniu w kolumnie 0,4 MPa oraz jest o 23% niż sza w kolumnie o ciś nieniu 0,5 MPa. Koszty eksploatacji, w szczególności koszty energii i koszty inwestycyjne są odpowiednio niższe, ze względu na wymagany mniejszy przekrój kolumny.
Ponadto, tradycyjna kolumna z przegrodą, w porównaniu z kolumną według wynalazku mającą przegrodę rozciągającą się do samego końca kolumny, ma dodatkową niedogodność gdyż jest mniej elastyczna pod względem ciśnienia roboczego: dla przeprowadzenia danego procesu rozdzielania z zastosowaniem wyżej opisanej mocy wyparki, wzrost ciśnienia tylko o 0,1 MPa z 0,4 do 0,5 MPa czyni konieczną zmianę konstrukcji tradycyjnej kolumny z przegrodą, przez pionowe przesunięcie przegrody o jedną półkę teoretyczną (z 37. do 38. półki teoretycznej) i zmianę jej długości o jedną półkę teoretyczną, przemieszczenie punktu doprowadzania mieszaniny wyjściowej do pozycji o pięć półek teoretycznych w dół (z 12. półki teoretycznej obszaru przegrody do 7. półki teoretycznej obszaru przegrody) oraz przesunięcie bocznego odprowadzenia o jedną półkę teoretyczną.
W przeciwieństwie do tego, kolumna z przegrodą, mają ca przegrodę rozciągającą się do samego szczytu, nie wymaga takich zmian przy zmianie ciśnienia roboczego.
Claims (6)
1. Sposób rozdzielania wyjściowej mieszaniny (A) dwóch lub większej liczby składników przez destylację ekstrakcyjną z użyciem selektywnego rozpuszczalnika (S) w kolumnie (TKW) z przegrodą, znamienny tym, że
- ten sposób realizuje się w kolumnie (TKW) z przegrodą usytuowaną w kierunku wzdłużnym kolumny i rozciągającą się do górnego końca kolumny oraz dzielącą wnętrze kolumny na pierwszy obszar (1), drugi obszar (2) i dolny wspólny obszar (3),
- wyjściową mieszaninę (A) wprowadza się do pierwszego obszaru (1), pierwszy szczytowy strumień (B) odprowadza się z pierwszego obszaru (1), a drugi szczytowy strumień (C) odprowadza się z drugiego obszaru (2), przy czym każdy ze strumieni ma ustaloną charakterystykę,
- selektywny rozpuszczalnik (S) wprowadza się do górnej części pierwszego obszaru (1) lub do górnej części drugiego obszaru (2), oraz
- wielkość strumienia rozpuszczalnika (S1) wprowadzanego do pierwszego obszaru (1) lub wielkość strumienia rozpuszczalnika (S2) wprowadzanego do drugiego obszaru (2) reguluje się tak, że zostaje zachowana ustalona charakterystyka strumieni szczytowych (B, C).
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że strumień selektywnego rozpuszczalnika (S1) wprowadza się tylko do górnej części pierwszego obszaru (1).
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że strumień selektywnego rozpuszczalnika (S2) wprowadza się tylko do górnej części drugiego obszaru (2).
4. Sposób według zastrz. 1-3, znamienny tym, że boczny strumień (D) odbiera się z dolnego wspólnego obszaru (3) kolumny, a obciążony rozpuszczalnik z dna kolumny (SL) odgazowuje się w dennej wyparce (V) i odbiera się go w postaci oczyszczonego strumienia rozpuszczalnika (SR) oraz korzystnie zawraca do obiegu destylacji ekstrakcyjnej.
5. Sposób według zastrz. 1-4, znamienny tym, że jeden lub większą liczbę strumieni lub częściowych strumieni cieczy odbiera się z jednej lub większej liczby termodynamicznie odpowiednich półek kolumny (TKW) z przegrodą, częściowo lub całkowicie odparowuje przez dostarczanie ciepła z gorącego, odgazowanego strumienia rozpuszczalnika (SR) i zawraca do kolumny (TKW) z przegrodą, korzystnie na tę samą półkę teoretyczną, z której odbiera się ciekły strumień lub częściowy strumień.
6. Zastosowanie sposobu określonego w zastrz. 1 - 5 do rozdzielania mieszanin węglowodorów, zwłaszcza frakcji C4, frakcji C5, albo rozdzielania mieszanin związków aromatycznych, korzystnie mieszanin benzen/toluen/ksylen lub mieszanin izomerów ksylenu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10258160A DE10258160A1 (de) | 2002-12-12 | 2002-12-12 | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktivdestillation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL377468A1 PL377468A1 (pl) | 2006-02-06 |
PL207857B1 true PL207857B1 (pl) | 2011-02-28 |
Family
ID=32336258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL377468A PL207857B1 (pl) | 2002-12-12 | 2003-12-11 | Sposób rozdzielania mieszaniny przez destylację ekstrakcyjną i zastosowanie tego sposobu |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7556717B2 (pl) |
EP (1) | EP1596954B2 (pl) |
JP (1) | JP4828827B2 (pl) |
KR (1) | KR101115220B1 (pl) |
CN (1) | CN100349636C (pl) |
AT (1) | ATE468897T1 (pl) |
AU (1) | AU2003296640B2 (pl) |
CA (1) | CA2501675C (pl) |
DE (2) | DE10258160A1 (pl) |
ES (1) | ES2344558T3 (pl) |
MX (1) | MXPA05002339A (pl) |
PL (1) | PL207857B1 (pl) |
RU (1) | RU2326712C2 (pl) |
WO (1) | WO2004052492A1 (pl) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005029643B3 (de) | 2005-06-23 | 2006-07-20 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Reinstyrol aus einer Pyrolysebenzinfraktion |
US8999117B2 (en) * | 2009-03-04 | 2015-04-07 | Uop Llc | Process and system for heating or cooling streams for a divided distillation column |
US8246816B2 (en) * | 2009-03-04 | 2012-08-21 | Uop Llc | Zone or system for providing one or more streams |
CN101774877B (zh) * | 2010-01-22 | 2013-04-10 | 天津大学 | 用于前脱丙烷乙烯流程中碳三、碳四和碳五的完全能量耦合分离系统及操作方法 |
CN101798528B (zh) * | 2010-01-22 | 2013-02-06 | 天津大学 | 用于前脱丙烷乙烯流程中碳三、碳四和碳五的部分能量耦合分离系统及操作方法 |
EP2502655B1 (en) | 2011-03-25 | 2014-05-14 | Sulzer Chemtech AG | Reactive distillation process and plant for obtaining acetic acid and alcohol from the hydrolysis of methyl acetate |
EP2778133A4 (en) * | 2011-11-11 | 2015-07-15 | Lg Chemical Ltd | DEVICE FOR FINISHING TRIHALOSILANE |
CN104066680B (zh) * | 2011-11-11 | 2016-01-20 | Lg化学株式会社 | 三卤硅烷精炼设备 |
WO2013070044A1 (ko) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | 주식회사 엘지화학 | 트리할로실란의 정제 장치 |
ITMI20112271A1 (it) * | 2011-12-15 | 2013-06-16 | Sime Srl | Separazione di famiglie idrocarburiche o di singoli componenti via distillazioni estrattive consecutive realizzate in una sola colonna. |
CN103664460B (zh) * | 2012-09-18 | 2015-03-11 | 中国石油化工集团公司 | 一种制备间戊二烯和双环戊二烯的系统及方法 |
RU2520484C1 (ru) * | 2013-02-18 | 2014-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова") | Способ разделения биазеотропной смеси бутилпропионат-пропионовая кислота |
WO2014130066A1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-08-28 | Gtc Technology Us Llc | Separation processes using divided columns |
KR101583145B1 (ko) * | 2013-07-18 | 2016-01-07 | 주식회사 엘지화학 | 증류 장치 |
TWI717316B (zh) * | 2014-01-24 | 2021-02-01 | 美商Gtc科技美國有限責任公司 | 用來執行吸收/蒸餾之分離系統 |
CN105749575B (zh) * | 2014-12-17 | 2017-12-19 | 新特能源股份有限公司 | 多晶硅生产中的尾气吸收液和冷凝液回收的分隔壁精馏塔、方法、处理系统 |
CN107427735B (zh) * | 2015-02-17 | 2020-08-11 | Gtc科技美国有限责任公司 | 改善二甲苯处理的顶部分隔壁塔技术 |
US9527007B2 (en) * | 2015-05-29 | 2016-12-27 | Uop Llc | Processes and apparatuses for separating streams to provide a transalkylation feed stream in an aromatics complex |
CN105461502A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-04-06 | 中国海洋石油总公司 | 一种萃取精馏分离对二甲苯和间二甲苯的工艺方法 |
WO2017103776A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods and systems for producing 1,3-butadiene |
RU2766334C2 (ru) * | 2017-03-13 | 2022-03-15 | Басф Се | Упрощенный способ выделения чистого 1,3-бутадиена |
FR3064630B1 (fr) * | 2017-04-04 | 2019-09-13 | Arkema France | Procede de purification d'acide (meth)acrylique incluant une colonne de distillation a paroi separatrice |
SG11201913269XA (en) | 2017-09-28 | 2020-04-29 | Exxonmobil Res & Eng Co | Dual-dividing wall column with multiple products |
US11207611B1 (en) | 2018-07-03 | 2021-12-28 | Burns & Mcdonnell Engineering Company, Inc. | Process for separating hydrocarbons in a liquid feed utilizing an externally heated reboiler connected to a divided wall column as the primary source of heat energy |
CN109096033A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-12-28 | 天津大学 | 脱除费托合成油窄馏分中含氧化合物的方法与装置 |
WO2020055551A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Advanced process control scheme for dividing wall column and dual-dividing wall column with multiple products |
EP4108306A1 (de) * | 2021-06-25 | 2022-12-28 | Evonik Operations GmbH | Extraktionsdestillationskolonnensystem und dessen einsatz bei der trennung von butenen aus c4-kohlenwasserstoffströmen |
WO2023140986A1 (en) | 2022-01-19 | 2023-07-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compositions containing tri-cyclopentadiene and processes for making same |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT972269B (it) * | 1972-11-29 | 1974-05-20 | Snam Progetti | Procedimento per il recupero di idrocarburi saturi ad elevate pu rezze da miscele che li conte ngono |
JPS55104243A (en) * | 1979-02-06 | 1980-08-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Purification of olefinic unsaturated nitrile |
JPS5683421A (en) * | 1979-12-10 | 1981-07-08 | Nippon Zeon Co Ltd | Extractive distillation process |
DE3032780A1 (de) * | 1980-08-30 | 1982-04-15 | Krupp-Koppers Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur aufarbeitung des sumpfproduktes von extraktivdestillationsprozessen zur gewinnung reiner kohlenwasserstoffe |
US5755933A (en) * | 1995-07-24 | 1998-05-26 | The M. W. Kellogg Company | Partitioned distillation column |
JP3748668B2 (ja) * | 1996-05-30 | 2006-02-22 | 協和発酵ケミカル株式会社 | 蒸留方法及び蒸留装置 |
DE19806324C1 (de) | 1998-02-05 | 1999-06-24 | Mannesmann Ag | Verfahren und Anlage zur Fraktionierung von Gaskondensaten oder leichtem Rohöl |
DE19849651C2 (de) * | 1998-10-29 | 2003-01-16 | Krupp Uhde Gmbh | Rektifizierkolonne für die Extraktivdestillation von eng- oder azeotrop siedenden Gemischen |
DE19958464C2 (de) | 1999-12-03 | 2002-02-28 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Extraktivdestillation und Kolonne zur Durchführung des Verfahrens |
DE10002806A1 (de) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Basf Ag | Multishaft-Kolonne |
DE10022465A1 (de) * | 2000-05-09 | 2001-11-15 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung eines C4-Schnitts aus der Fraktionierung von Erdöl |
DE10105660A1 (de) | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien durch Extraktivdestillation aus einem C4-Schnitt |
US6550274B1 (en) | 2001-12-05 | 2003-04-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Batch distillation |
DE10233620A1 (de) * | 2002-07-24 | 2004-02-12 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Auftrennung eines C4-Schnittes |
DE10322655A1 (de) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien aus einem C4-Schnitt |
DE102004005930A1 (de) * | 2004-02-06 | 2005-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien |
-
2002
- 2002-12-12 DE DE10258160A patent/DE10258160A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-12-11 DE DE50312750T patent/DE50312750D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-11 ES ES03812597T patent/ES2344558T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-11 JP JP2004558070A patent/JP4828827B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-11 CA CA2501675A patent/CA2501675C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-11 PL PL377468A patent/PL207857B1/pl unknown
- 2003-12-11 US US10/524,356 patent/US7556717B2/en active Active
- 2003-12-11 AU AU2003296640A patent/AU2003296640B2/en not_active Ceased
- 2003-12-11 WO PCT/EP2003/014074 patent/WO2004052492A1/de active Application Filing
- 2003-12-11 KR KR1020057010531A patent/KR101115220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-12-11 MX MXPA05002339A patent/MXPA05002339A/es active IP Right Grant
- 2003-12-11 EP EP03812597.7A patent/EP1596954B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-11 CN CNB2003801057045A patent/CN100349636C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-11 RU RU2005121666/15A patent/RU2326712C2/ru active
- 2003-12-11 AT AT03812597T patent/ATE468897T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1596954B1 (de) | 2010-05-26 |
MXPA05002339A (es) | 2005-05-23 |
CA2501675A1 (en) | 2004-06-24 |
EP1596954B2 (de) | 2014-12-10 |
CA2501675C (en) | 2010-07-20 |
AU2003296640A1 (en) | 2004-06-30 |
ATE468897T1 (de) | 2010-06-15 |
EP1596954A1 (de) | 2005-11-23 |
KR101115220B1 (ko) | 2012-02-14 |
US20050199482A1 (en) | 2005-09-15 |
JP4828827B2 (ja) | 2011-11-30 |
AU2003296640B2 (en) | 2009-05-28 |
JP2006509619A (ja) | 2006-03-23 |
DE50312750D1 (de) | 2010-07-08 |
RU2326712C2 (ru) | 2008-06-20 |
WO2004052492A1 (de) | 2004-06-24 |
CN1723065A (zh) | 2006-01-18 |
CN100349636C (zh) | 2007-11-21 |
DE10258160A1 (de) | 2004-06-24 |
RU2005121666A (ru) | 2006-01-27 |
KR20050085513A (ko) | 2005-08-29 |
ES2344558T3 (es) | 2010-08-31 |
PL377468A1 (pl) | 2006-02-06 |
US7556717B2 (en) | 2009-07-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL207857B1 (pl) | Sposób rozdzielania mieszaniny przez destylację ekstrakcyjną i zastosowanie tego sposobu | |
US7226527B2 (en) | Method for recovering crude 1,3-butadiene by extractive distillation from a C4 cut | |
RU2319684C9 (ru) | Способ непрерывного разделения c4-фракции | |
KR100795650B1 (ko) | 증류에 의해 조 1,3-부타디엔으로부터 순수1,3-부타디엔을 수득하는 방법 및 장치 | |
AU754468B2 (en) | Method for separating a C4 hydrocarbon mixture | |
KR101067520B1 (ko) | C4 분획으로부터 조 1,3-부타디엔의 회수 방법 | |
KR20060136419A (ko) | 조-1,3-부타디엔의 회수 방법 | |
KR20070000449A (ko) | 조-1,3-부타디엔의 회수 방법 | |
US7557257B2 (en) | Method for the separation of a crude C4 cut | |
RU2002724C1 (ru) | Способ одновременного получени чистого бензола и чистого толуола | |
KR20160051036A (ko) | 증류 장치 | |
JPH0413330B2 (pl) | ||
KR20210136532A (ko) | 방향족 탄화수소 분리방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |