Najdluzszy czas trwania patentu do 24 listopada 1947 r- W patentach Nr Nr 17564 i 18560 opisa¬ ne sa sposoby otrzymywania asymetrycz¬ nych z/wiazków arsenowych, polegajace na tern, ze kwasy fenoksyoctowoarsinowe lub kwasy aryloarsinowe, zawierajace heterocy¬ kliczny pierscien azotowy, podstawiony re¬ szta kwasu oksyoctowego, redukuje sie ra¬ zem z innemi kwasami aryloarsinowemi o dzialaniu leczniczem na asymetryczne ar¬ senobenzeny wzglednie te asymetryczne arsenobenzeny wytwarza sie wedlug zna¬ nych sposobów z pochodnych odpowiednich kwasów arsinowych, zawierajacych arsen trójwartosciowy, przyczem zaden z wpro¬ wadzanych w reakcje skladników nie za¬ wiera pierwszorzedowych grup aminowych.Obecnie stwierdzono, ze mozna otrzymac te same zwiazki, ogrzewajac w roztworze alkalicznym dwa rozmaite symetryczne zwiazki arsenowe, które nie zawieraja pierwszorzedowych grup aminowych i z któ¬ rych jeden posiada dwie reszty kwasu o* ksyoctowego. Aczkolwiek wiadomo, ze sy- metryczne arsenobenzeny przez ogrzewanie daja sie przemieniac w roztworze w asy¬ metryczne arsenobenzeny, nie mozna bylo jednak przewidziec, ze przemiane te mozna bedzie przeprowadzic bez odszczepienia grup, np. grup acylowych.Przyklad L 45 g 3.3' - dwuacetylodwu- amino - 4.4' - dwuoksyarsenobenzemi roz¬ puszcza sie w 1 litrze wody zapomoca 18 cm3 lugu sodowego 40° Be (ciezar wlasci¬ wy — 1,383 =35%). Do tego roztworu do¬ daje sie goracego roztworu, zawierajacego 61 g 44' - dwuacetylo - dwuaminoarseno -2.2' -fenoksyoctanu sodowega w 1,5 litrach wody,, który to zwiazek wytwarza sie przez redukcje kwasu 4 - acetyloaminobenzeno."- 1 - arsinowo - 2 - oksyoctowegp kwasem podfosforawym, i ogrzewa mieszanine w atmosferze azotowej na kapieli parowej W ciagu jednej godziny do 80° — 85° C.Reakcje nalezy uwazac za skonczona, gdy po dodaniu kwasu octowego (do slabo kwasnego odczynu przy próbie na lakmus) nie wytwarza sie w mieszaninie reakcyjnej trwaly osad. Wówczas dodaje sie w tem¬ peraturze 60°C kwasu solnego; powstaly osad odsacza sie pod cisnieniem i przemy¬ wa. Otrzymany arsenobenzen, tytóry la¬ two rozpuszcza sie w roztworze kwasnego weglanu sodowego, przeprowadza sie w al¬ koholu metylowym zapomoca weglanu so¬ dowego w sól sodowa i straca z roztworu przez wlewanie do alkoholu i eterii. Otrzy¬ muje sie 1,1' arseno - 3.41 - dwuacetylo - dwuamino - 4 - ofcsy - 21 - fenoksyoctan so¬ dowy w postaci zóltego proszku, który jest identyczny ze zwiazkiem, otrzymanym we¬ dlug przykladu XII patentu Nr 17564.Przyklad II. W ten sam sposób ogrze¬ wa sie na kapieli wodnej w roztworze al¬ kalicznym, ze stopnicwem zobojetnianiem nadmiaru zasad, 45 g 3,3' - dwuacetylo- dwuamino - 4.4' - dwuoksyarsenobenzenu z 61 g 3.3' - dwimcetylodwuaminoarseno- 4.4' - fenoksyoctanu sodowego, wytworzo¬ nego przez redukcje kwasu 3 - acetyloami¬ nobenzeno - 1 - arsinowo - 4 - oksyoctowe- go. Równiez i w tym przypadku przepro¬ wadza sie arsenobenzen w alkoholu mety¬ lowym zapomoca weglanu sodowego w sól sodowa i straca z roztworu przez wlewanie do alkoholu i eteru. Otrzymany 1. V - arse¬ no - 3.31 - dwuacetylodwuamino - 4 - oksy- 41 - fenoksyoctan sodowy jest identyczny ze zwiazkiem, opisanym w przykladzie VI patentu Nr 17564.Przyklad III. 3,4 g 2,2'-dwuoksy-5.5'- arsenopirydyny, otrzymanej wedlug przy¬ kladu I niemieckiego patentu Nr 528114, Druk L. Boguslawskiegi rozpuszcza sie w 75 cm3 wody zapomoca 20 cm3 n - NaOH i, jak w przykladzie I, miesza z roztworem 6,1 g 4,4* - dwuacety¬ lo - dwuaminoarseno - 2.2' - fenoksyoctanu sodowego w 150 cm3 wody, a nastepnie ogrzewa mieszamne na kapieli parowej.Produkt reakcji, stracony zapomoca kwasu solnego, rozpuszcza sie juz po i^plywie Vi godziny w roztworze kwasnego weglanu.Dalsza obróbke uskutecznia sie wedlug przykladu I patentu Nr 18560, przyczein otrzymany produkt j est identyczny ze zwiazkiem, otrzymanym wedlug wymienio¬ nego przykladu tego patentu.Przyklad IV. W sposób, podany w po¬ przednich przykladach, rozpuszcza sie 3.7 g 2.2' - dwuoksy - 3.3' - dwuacetylodwua* mino - 5.5' - arsenopirydyny w wodzie za¬ pomoca lugu sodowego i wprowadza w reakcje z 6,05 g LV - dwumetylo - 5.5' - arsenobenzimidazolo - oksyoctanu sodowe¬ go, rozpuszczonego w 150 cm3 wody. Re¬ akcja jest skonczona po uplywie jednej go¬ dziny. Wytworzony arsenobenzen przepro¬ wadza sie, jak wyzej opisano, w sól sodo¬ wa. Otrzymuje sie sól sodowa 1 - metylo • 2 - oksyoctano - benzimidazolo - 5.51 - ar¬ seno - 21 - oksy - 31 - acetyloaminopirydyny w postaci zóltego proszku, rozpuszczajace¬ go sie latwo w wodzie i zweglajacego sie przy ogrzewaniu bez topnienia. PL PL