PL207084B1 - Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny - Google Patents
Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilinyInfo
- Publication number
- PL207084B1 PL207084B1 PL375378A PL37537803A PL207084B1 PL 207084 B1 PL207084 B1 PL 207084B1 PL 375378 A PL375378 A PL 375378A PL 37537803 A PL37537803 A PL 37537803A PL 207084 B1 PL207084 B1 PL 207084B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trifluoromethylaniline
- solvent
- compound
- preparation
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny stanowiącej syntetyczny związek pośredni użyteczny do wytwarzania pestycydów.
W celu opracowania sposobu wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilin przeprowadzono już wiele badań. W zgłoszeniu patentowym opublikowanym, jako WO 00/35851 ujawniono sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny z trichlorowco-p-trifluorometylobenzenu w temperaturze 130 - 350°C, korzystnie w polarnym rozpuszczalniku. W tym zgłoszeniu patentowym nie wspomniano o zastosowaniu p-trifluoro-metyloaniliny do wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny.
W zgłoszeniach patentowych FR 2810665 i WO 01/64623 ujawniono sposób wytwarzania 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny drogą chlorowania prekursorowych anilin w środowisku kwasu fluorowodorowego. Prekursorem jest fluorek trifluoro-metylofenylokarbamoilu. Nie wspomniano o zastosowaniu innego rozpuszczalnika niż kwas fluorowodorowy.
W sposobach tych jednak powstają zanieczyszczenia, takie jak polikondensaty lub silnie polichlorowane związki, co uniemożliwia zastosowanie 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny w kolejnym procesie wytwarzania związków pestycydowych typu fenylopirazolu bez poddawania jej oczyszczaniu we wcześniejszym etapie. Ten etap oczyszczania stanowi główną niedogodność w przypadku wytwarzania 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny w skali przemysłowej, szczególnie do wytwarzania pestycydów typu fenylopirazoli.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny prowadzi do związku, który jest wystarczająco czysty i nadaje się do bezpośredniego zastosowania w kolejnym procesie wytwarzania związku pestycydowego typu fenylopirazolu.
Wynalazek dotyczy, zatem jest sposobu wytwarzania związku o ogólnym wzorze (I):
w którym X oznacza atom chlorowca, charakteryzują cego się tym, ż e p-trifluorometyloanilinę o wzorze (II):
poddaje się reakcji z cząsteczkowym chlorowcem X2, przy czym te dwa związki wprowadza się jednocześnie do polarnego rozpuszczalnika aprotonowego w temperaturze 100 - 300°C przy stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 1,9 - 2,5.
W niniejszym opisie X oznacza atom chlorowca. X moż e oznaczać atom chloru, bromu, jodu lub fluoru.
Związkiem o ogólnym wzorze (I) korzystnie wytworzonym sposobem według wynalazku jest 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilina, szczególnie użyteczna w syntezie fipronilu, insektycydu typu fenylopirazolu.
W zgodnym z wynalazkiem sposobie wytwarzania zwią zku o ogólnym wzorze (I) jako rozpuszczalnik stosuje się polarny rozpuszczalnik aprotonowy. Korzystnym polarnym rozpuszczalnikiem aprotonowym może być chlorowany rozpuszczalnik aromatyczny, taki jak monochlorobenzen, albo chlorowany rozpuszczalnik alifatyczny, taki jak dichloroetan. W szczególnie korzystnej postaci rozpuszczalnikiem jest monochlorobenzen.
PL 207 084 B1
W zgodnym z wynalazkiem sposobie wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny stosunek molowy cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynosi 1,9 - 2,5. Stosunek molowy cząsteczkowego chlorowca do związku (II) korzystnie wynosi 2 - 2,05.
Zgodnie z wynalazkiem temperatura środowiska reakcji wynosi 100 - 300°C. Temperatura środowiska reakcji wynosi korzystnie 100 - 130°C. W szczególnie korzystnej postaci temperatura środowiska reakcji wynosi 105 - 115°C.
W szczególnie korzystnej postaci sposób według wynalazku polega na wytwarzaniu 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny przez jednoczesne wprowadzanie p-trifluorometyloaniliny i CI2 do monochlorobenzenu przy stosunku molowym CI2 do p-trifluorometyloaniliny 1,85 - 2,05, w temperaturze 105 - 115°C.
Sposób według wynalazku można realizować ogólnymi technikami znanymi fachowcom. Zatem sposób według wynalazku można prowadzić w reaktorze z płaszczem wyposażonym w urządzenia do mieszania, z zamontowaną chłodnicą zwrotną, przy czym utrzymuje się temperaturę mniejszą niż bądź równą -10°C. Chlorowiec potrzebny do reakcji wprowadza się w trakcie mieszania przez zanurzoną rurę. Korzystnie stosowane mieszadło umożliwia osiągnięcie optymalnego mikromieszania reagentów. Można to osiągnąć za pomocą użyciem mieszadła wirnikowego lub dowolnego innego mieszadła znanego fachowcom.
Podczas reakcji prowadzonej sposobem według wynalazku powstaje kwas chlorowodorowy w postaci gazowej. Zazwyczaj ulega on nastę pnie absorpcji w absorberze z wodorotlenkiem sodu. Ponieważ p-trifluorometyloanilina momentalnie reaguje w zetknięciu z kwasem chlorowodorowym z wytworzeniem chlorowodorku p-trifluorometyloaniliny, p-trifluorometyloanilinę korzystnie wprowadza się do reaktora przez zanurzoną rurę dla uniknięcia zatorów.
W trakcie wprowadzania reagentów obserwuje się niekiedy wyraźną skł onność do powstawania piany. Można tego zwykle uniknąć zmniejszając prędkość przepływu wprowadzanych reagentów. Jednak dla zapobieżenia gromadzeniu się piany powinna być ona wchłaniana przez ciecz. Zazwyczaj należy w tym celu zwiększyć szybkość mieszania.
Produkt, (2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilina), otrzymany sposobem według wynalazku jest w wystarczającym stopniu czysty, aby stosować go bezpośrednio w syntezie związków pestycydowych typu fenylopirazoli. Zazwyczaj przyjmuje się, że stopień czystości powinien wynosić, co najmniej 96%, aby produkt mógł być dalej stosowany w procesie wytwarzania pestycydu.
Otrzymaną 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilinę można również wyodrębnić, szczególnie w celu przechowywania, przez oddestylowanie rozpuszczalnika sposobami znanymi fachowcom.
W celu zilustrowania wynalazku podano poniższy przykład wytwarzania związków.
P r z y k ł a d. Wytwarzanie 98% 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny
Do reaktora z płaszczem, o objętości 20 m3, z obojętną atmosferą azotu, załadowano 12140 kg czystego monochlorobenzenu. Rozpuszczalnik następnie ogrzano do 110°C przez ogrzewanie płaszcza.
Do reaktora następnie wprowadzano 70% roztwór trifluorometyloaniliny w monochlorobenzenie z natężeniem przepływu 792 kg/h w ciągu 6 h 30 minut oraz CI2 z natężeniem przepływu 488 kg/h. Temperaturę utrzymywano na poziomie 110°C przez chłodzenie płaszcza.
Po zakończeniu wprowadzania monitorowano resztkową zawartość p-trifluorometyloaniliny lub pochodnej monochlorowej. Jeżeli którykolwiek z tych związków pozostawał, wskazane było dostosowanie ilości chloru, aby te resztkowe ilości przereagowały.
Po zakończeniu reakcji monochlorobenzen oddestylowano przez kolumnę destylacyjną stopniowo zmniejszając ciśnienie w reaktorze. Po usunięciu rozpuszczalnika 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilinę ochłodzono do 60°C przed opróżnieniem reaktora do zbiornika magazynowego.
Produkt otrzymany wyżej opisanym sposobem poddano analizie. Wyniki podane w tabeli poniżej to wartości średnie wyników analitycznych, które uzyskano dla produktu w okresie jednego roku.
Oznaczanie DCpTFMA (bez uwzględnienia rozpuszczalnika) | Oznaczanie p-TFMA (bez uwzględnienia rozpuszczalnika) | Oznaczanie monochloro-p- trifluorometyloaniliny |
98,1% | 0,05% | 0,09% |
Wyniki te pokazują, że czystość 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny otrzymanej sposobem według wynalazku wynosi powyżej 98%, wydajność reakcji jest bardzo dobra, skoro pozostało tylko 0,05% reagenta (p-TFMA), oraz że tylko 0,09% monochloro-p-trifluorometyloaniliny nie uległo przemianie w 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilinę.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny o ogólnym wzorze (I):w którym X oznacza atom chlorowca, znamienny tym, że p-trifluorometyloanilinę o wzorze (II):poddaje się reakcji z cząsteczkowym chlorowcem X2, przy czym te dwa związki wprowadza się jednocześnie do polarnego rozpuszczalnika aprotonowego przy stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 1,9 - 2,5 i w temperaturze 100 - 300°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze (I) stanowi 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilina.
- 3. Sposób według zastrz, 1 albo 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się chlorowany rozpuszczalnik alifatyczny.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ż e jako rozpuszczalnik stosuje się dichloroetan.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się chlorowany rozpuszczalnik aromatyczny.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się monochlorobenzen.
- 7. Sposób wedł ug zastrz. 1-6, znamienny tym, ż e reagenty wprowadza się w stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 2 - 2,05.
- 8. Sposób według zastrz. 1-7, znamienny tym, ż e temperatura środowiska reakcji wynosi 100 - 130°C.
- 9. Sposób wedł ug zastrz. 8, znamienny tym, ż e temperatura ś rodowiska reakcji wynosi 105 - 115°C.
- 10. Sposób według zastrz, 2, znamienny tym, że reagenty wprowadza się do monochlorobenzenu w stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 1,85 - 2,05, w temperaturze 105 - 115°C.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0213392A FR2846325B1 (fr) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL375378A1 PL375378A1 (pl) | 2005-11-28 |
PL207084B1 true PL207084B1 (pl) | 2010-10-29 |
Family
ID=32088287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL375378A PL207084B1 (pl) | 2002-10-25 | 2003-10-24 | Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7553993B2 (pl) |
EP (1) | EP1558560B1 (pl) |
JP (1) | JP4511359B2 (pl) |
KR (1) | KR20050055780A (pl) |
CN (1) | CN100519510C (pl) |
AT (1) | ATE419230T1 (pl) |
AU (1) | AU2003288184B2 (pl) |
BR (1) | BR0315671B1 (pl) |
CA (1) | CA2503188A1 (pl) |
DE (1) | DE60325631D1 (pl) |
DK (1) | DK1558560T3 (pl) |
EA (1) | EA008062B1 (pl) |
ES (1) | ES2316840T3 (pl) |
FR (1) | FR2846325B1 (pl) |
IL (1) | IL168096A (pl) |
MX (1) | MXPA05004234A (pl) |
PL (1) | PL207084B1 (pl) |
PT (1) | PT1558560E (pl) |
SI (1) | SI1558560T1 (pl) |
TW (1) | TWI295154B (pl) |
UA (1) | UA79998C2 (pl) |
WO (1) | WO2004037766A2 (pl) |
ZA (1) | ZA200504203B (pl) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2846325B1 (fr) | 2002-10-25 | 2006-09-08 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
US7846399B2 (en) * | 2004-03-23 | 2010-12-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | System and process for injecting catalyst and/or additives into a fluidized catalytic cracking unit |
CN103408437A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-11-27 | 江苏丰华化学工业有限公司 | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
CN105636942B (zh) * | 2013-10-10 | 2018-08-14 | 拜耳作物科学股份公司 | 制备4-[[(苯甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯的方法和酰基氨磺酰基苯甲酰胺的制备 |
WO2015125155A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Srf Limited | Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethyl- anilines as intermediates of pyrazoles |
CN103910639A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-07-09 | 凯美泰克(天津)化工科技有限公司 | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
CN104072379B (zh) * | 2014-06-10 | 2018-03-20 | 台州海辰药业有限公司 | 一种2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺的制备方法 |
TWI699351B (zh) * | 2015-04-08 | 2020-07-21 | 德商拜耳作物科學公司 | 製備醯基胺磺醯苯甲醯胺之方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0034402B1 (en) * | 1980-02-05 | 1984-08-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein |
FR2787445B1 (fr) * | 1998-12-17 | 2001-01-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees |
FR2805809B1 (fr) * | 2000-03-01 | 2003-08-08 | Rhodia Chimie Sa | Chloration d'une aniline en ortho dans un milieu fluorhydrique |
FR2810665A1 (fr) * | 2000-06-21 | 2001-12-28 | Rhodia Chimie Sa | Chloration en ortho d'un fluorure de n-arylcarbamoyle dans un milieu fluorhydrique |
FR2846325B1 (fr) * | 2002-10-25 | 2006-09-08 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
-
2002
- 2002-10-25 FR FR0213392A patent/FR2846325B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-24 ES ES03780071T patent/ES2316840T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 EP EP03780071A patent/EP1558560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 AT AT03780071T patent/ATE419230T1/de active
- 2003-10-24 DK DK03780071T patent/DK1558560T3/da active
- 2003-10-24 SI SI200331493T patent/SI1558560T1/sl unknown
- 2003-10-24 US US10/532,160 patent/US7553993B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 WO PCT/EP2003/013340 patent/WO2004037766A2/en active Application Filing
- 2003-10-24 PT PT03780071T patent/PT1558560E/pt unknown
- 2003-10-24 AU AU2003288184A patent/AU2003288184B2/en not_active Expired
- 2003-10-24 JP JP2004546031A patent/JP4511359B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-24 PL PL375378A patent/PL207084B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 DE DE60325631T patent/DE60325631D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 TW TW092129612A patent/TWI295154B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 UA UAA200504880A patent/UA79998C2/uk unknown
- 2003-10-24 KR KR1020057006958A patent/KR20050055780A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-10-24 EA EA200500688A patent/EA008062B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 MX MXPA05004234A patent/MXPA05004234A/es active IP Right Grant
- 2003-10-24 BR BRPI0315671-0A patent/BR0315671B1/pt active IP Right Grant
- 2003-10-24 CA CA002503188A patent/CA2503188A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-24 CN CNB2003801019166A patent/CN100519510C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-04-18 IL IL168096A patent/IL168096A/en active IP Right Grant
- 2005-05-24 ZA ZA200504203A patent/ZA200504203B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20080300432A1 (en) | Chemical Production Processes and Systems | |
ZA200504203B (en) | Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethylaniline | |
JP4554211B2 (ja) | n−プロピルブロミドの調製方法 | |
JPH0251424B2 (pl) | ||
JP3572619B2 (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
BG65511B1 (bg) | Метод за получаване на пестицидни междинни съединения | |
EP0038052B1 (en) | Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate | |
JP2022507433A (ja) | 2,6-ジクロロベンゾニトリルの調製のためのプロセス | |
CN103044332A (zh) | 用于制备n取代的吡唑化合物的方法 | |
CN110167907A (zh) | 3-氯-1,1,2,2-四氟丙烷的制造方法 | |
RU2289573C2 (ru) | Способ получения гидразодикарбонамида с использованием в качестве исходного материала биурета | |
PL194723B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3-bromoanizolu | |
JP6815154B2 (ja) | テトラハロメタンの製造方法 | |
RU2129114C1 (ru) | Способ получения третичного бутилхлорида | |
JPS58213741A (ja) | 2−クロルアセトアセトアミド化合物の製造方法 | |
KR101090539B1 (ko) | 시클로알킬-히드라진의 엑소시클릭 유도체 및헤테로시클로알킬-히드라진의 엑소시클릭 유도체의합성방법 | |
CN113292438A (zh) | 一种n,n’-二(2-氯乙基)乙二胺盐酸盐的合成方法 | |
JPH05140086A (ja) | ハロゲノチオフエノールの製造方法および精製方法 | |
JP2000143601A (ja) | ヒドラゾン誘導体の製造法 | |
JPS60231646A (ja) | N‐ヒドロキシオルガノイミデート化合物の製造方法 | |
JPH0749407B2 (ja) | ヒドロカルビル置換クロラミンの製造方法 | |
WO1993017996A1 (en) | Production of 2-halo-3,5-difluoroaniline, intermediate for producing the same, and production of said intermediate | |
JP2008120693A (ja) | 有機スルホン酸クロリドの製造法 | |
JP2001139551A (ja) | 2,3,5,6−テトラフルオロピリジンの製造方法 | |
JPH0291036A (ja) | P−置換フェナシルクロライドの精製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111024 |