PL207084B1 - Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny - Google Patents

Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny

Info

Publication number
PL207084B1
PL207084B1 PL375378A PL37537803A PL207084B1 PL 207084 B1 PL207084 B1 PL 207084B1 PL 375378 A PL375378 A PL 375378A PL 37537803 A PL37537803 A PL 37537803A PL 207084 B1 PL207084 B1 PL 207084B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trifluoromethylaniline
solvent
compound
preparation
halogen
Prior art date
Application number
PL375378A
Other languages
English (en)
Other versions
PL375378A1 (pl
Inventor
Bernard Bauthier
Roy Pierre Le
Original Assignee
Basf Agro B V Arnhem Nl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Agro B V Arnhem Nl filed Critical Basf Agro B V Arnhem Nl
Publication of PL375378A1 publication Critical patent/PL375378A1/pl
Publication of PL207084B1 publication Critical patent/PL207084B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45Monoamines
    • C07C211/46Aniline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny stanowiącej syntetyczny związek pośredni użyteczny do wytwarzania pestycydów.
W celu opracowania sposobu wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilin przeprowadzono już wiele badań. W zgłoszeniu patentowym opublikowanym, jako WO 00/35851 ujawniono sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny z trichlorowco-p-trifluorometylobenzenu w temperaturze 130 - 350°C, korzystnie w polarnym rozpuszczalniku. W tym zgłoszeniu patentowym nie wspomniano o zastosowaniu p-trifluoro-metyloaniliny do wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny.
W zgłoszeniach patentowych FR 2810665 i WO 01/64623 ujawniono sposób wytwarzania 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny drogą chlorowania prekursorowych anilin w środowisku kwasu fluorowodorowego. Prekursorem jest fluorek trifluoro-metylofenylokarbamoilu. Nie wspomniano o zastosowaniu innego rozpuszczalnika niż kwas fluorowodorowy.
W sposobach tych jednak powstają zanieczyszczenia, takie jak polikondensaty lub silnie polichlorowane związki, co uniemożliwia zastosowanie 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny w kolejnym procesie wytwarzania związków pestycydowych typu fenylopirazolu bez poddawania jej oczyszczaniu we wcześniejszym etapie. Ten etap oczyszczania stanowi główną niedogodność w przypadku wytwarzania 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny w skali przemysłowej, szczególnie do wytwarzania pestycydów typu fenylopirazoli.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny prowadzi do związku, który jest wystarczająco czysty i nadaje się do bezpośredniego zastosowania w kolejnym procesie wytwarzania związku pestycydowego typu fenylopirazolu.
Wynalazek dotyczy, zatem jest sposobu wytwarzania związku o ogólnym wzorze (I):
w którym X oznacza atom chlorowca, charakteryzują cego się tym, ż e p-trifluorometyloanilinę o wzorze (II):
poddaje się reakcji z cząsteczkowym chlorowcem X2, przy czym te dwa związki wprowadza się jednocześnie do polarnego rozpuszczalnika aprotonowego w temperaturze 100 - 300°C przy stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 1,9 - 2,5.
W niniejszym opisie X oznacza atom chlorowca. X moż e oznaczać atom chloru, bromu, jodu lub fluoru.
Związkiem o ogólnym wzorze (I) korzystnie wytworzonym sposobem według wynalazku jest 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilina, szczególnie użyteczna w syntezie fipronilu, insektycydu typu fenylopirazolu.
W zgodnym z wynalazkiem sposobie wytwarzania zwią zku o ogólnym wzorze (I) jako rozpuszczalnik stosuje się polarny rozpuszczalnik aprotonowy. Korzystnym polarnym rozpuszczalnikiem aprotonowym może być chlorowany rozpuszczalnik aromatyczny, taki jak monochlorobenzen, albo chlorowany rozpuszczalnik alifatyczny, taki jak dichloroetan. W szczególnie korzystnej postaci rozpuszczalnikiem jest monochlorobenzen.
PL 207 084 B1
W zgodnym z wynalazkiem sposobie wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny stosunek molowy cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynosi 1,9 - 2,5. Stosunek molowy cząsteczkowego chlorowca do związku (II) korzystnie wynosi 2 - 2,05.
Zgodnie z wynalazkiem temperatura środowiska reakcji wynosi 100 - 300°C. Temperatura środowiska reakcji wynosi korzystnie 100 - 130°C. W szczególnie korzystnej postaci temperatura środowiska reakcji wynosi 105 - 115°C.
W szczególnie korzystnej postaci sposób według wynalazku polega na wytwarzaniu 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny przez jednoczesne wprowadzanie p-trifluorometyloaniliny i CI2 do monochlorobenzenu przy stosunku molowym CI2 do p-trifluorometyloaniliny 1,85 - 2,05, w temperaturze 105 - 115°C.
Sposób według wynalazku można realizować ogólnymi technikami znanymi fachowcom. Zatem sposób według wynalazku można prowadzić w reaktorze z płaszczem wyposażonym w urządzenia do mieszania, z zamontowaną chłodnicą zwrotną, przy czym utrzymuje się temperaturę mniejszą niż bądź równą -10°C. Chlorowiec potrzebny do reakcji wprowadza się w trakcie mieszania przez zanurzoną rurę. Korzystnie stosowane mieszadło umożliwia osiągnięcie optymalnego mikromieszania reagentów. Można to osiągnąć za pomocą użyciem mieszadła wirnikowego lub dowolnego innego mieszadła znanego fachowcom.
Podczas reakcji prowadzonej sposobem według wynalazku powstaje kwas chlorowodorowy w postaci gazowej. Zazwyczaj ulega on nastę pnie absorpcji w absorberze z wodorotlenkiem sodu. Ponieważ p-trifluorometyloanilina momentalnie reaguje w zetknięciu z kwasem chlorowodorowym z wytworzeniem chlorowodorku p-trifluorometyloaniliny, p-trifluorometyloanilinę korzystnie wprowadza się do reaktora przez zanurzoną rurę dla uniknięcia zatorów.
W trakcie wprowadzania reagentów obserwuje się niekiedy wyraźną skł onność do powstawania piany. Można tego zwykle uniknąć zmniejszając prędkość przepływu wprowadzanych reagentów. Jednak dla zapobieżenia gromadzeniu się piany powinna być ona wchłaniana przez ciecz. Zazwyczaj należy w tym celu zwiększyć szybkość mieszania.
Produkt, (2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilina), otrzymany sposobem według wynalazku jest w wystarczającym stopniu czysty, aby stosować go bezpośrednio w syntezie związków pestycydowych typu fenylopirazoli. Zazwyczaj przyjmuje się, że stopień czystości powinien wynosić, co najmniej 96%, aby produkt mógł być dalej stosowany w procesie wytwarzania pestycydu.
Otrzymaną 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloanilinę można również wyodrębnić, szczególnie w celu przechowywania, przez oddestylowanie rozpuszczalnika sposobami znanymi fachowcom.
W celu zilustrowania wynalazku podano poniższy przykład wytwarzania związków.
P r z y k ł a d. Wytwarzanie 98% 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny
Do reaktora z płaszczem, o objętości 20 m3, z obojętną atmosferą azotu, załadowano 12140 kg czystego monochlorobenzenu. Rozpuszczalnik następnie ogrzano do 110°C przez ogrzewanie płaszcza.
Do reaktora następnie wprowadzano 70% roztwór trifluorometyloaniliny w monochlorobenzenie z natężeniem przepływu 792 kg/h w ciągu 6 h 30 minut oraz CI2 z natężeniem przepływu 488 kg/h. Temperaturę utrzymywano na poziomie 110°C przez chłodzenie płaszcza.
Po zakończeniu wprowadzania monitorowano resztkową zawartość p-trifluorometyloaniliny lub pochodnej monochlorowej. Jeżeli którykolwiek z tych związków pozostawał, wskazane było dostosowanie ilości chloru, aby te resztkowe ilości przereagowały.
Po zakończeniu reakcji monochlorobenzen oddestylowano przez kolumnę destylacyjną stopniowo zmniejszając ciśnienie w reaktorze. Po usunięciu rozpuszczalnika 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilinę ochłodzono do 60°C przed opróżnieniem reaktora do zbiornika magazynowego.
Produkt otrzymany wyżej opisanym sposobem poddano analizie. Wyniki podane w tabeli poniżej to wartości średnie wyników analitycznych, które uzyskano dla produktu w okresie jednego roku.
Oznaczanie DCpTFMA (bez uwzględnienia rozpuszczalnika) Oznaczanie p-TFMA (bez uwzględnienia rozpuszczalnika) Oznaczanie monochloro-p- trifluorometyloaniliny
98,1% 0,05% 0,09%
Wyniki te pokazują, że czystość 2,6-dichloro-p-trifluorometyloaniliny otrzymanej sposobem według wynalazku wynosi powyżej 98%, wydajność reakcji jest bardzo dobra, skoro pozostało tylko 0,05% reagenta (p-TFMA), oraz że tylko 0,09% monochloro-p-trifluorometyloaniliny nie uległo przemianie w 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilinę.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania 2,6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny o ogólnym wzorze (I):
    w którym X oznacza atom chlorowca, znamienny tym, że p-trifluorometyloanilinę o wzorze (II):
    poddaje się reakcji z cząsteczkowym chlorowcem X2, przy czym te dwa związki wprowadza się jednocześnie do polarnego rozpuszczalnika aprotonowego przy stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 1,9 - 2,5 i w temperaturze 100 - 300°C.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze (I) stanowi 2,6-dichloro-p-trifluorometyloanilina.
  3. 3. Sposób według zastrz, 1 albo 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się chlorowany rozpuszczalnik alifatyczny.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ż e jako rozpuszczalnik stosuje się dichloroetan.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się chlorowany rozpuszczalnik aromatyczny.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się monochlorobenzen.
  7. 7. Sposób wedł ug zastrz. 1-6, znamienny tym, ż e reagenty wprowadza się w stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 2 - 2,05.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1-7, znamienny tym, ż e temperatura środowiska reakcji wynosi 100 - 130°C.
  9. 9. Sposób wedł ug zastrz. 8, znamienny tym, ż e temperatura ś rodowiska reakcji wynosi 105 - 115°C.
  10. 10. Sposób według zastrz, 2, znamienny tym, że reagenty wprowadza się do monochlorobenzenu w stosunku molowym cząsteczkowego chlorowca do związku (II) wynoszącym 1,85 - 2,05, w temperaturze 105 - 115°C.
PL375378A 2002-10-25 2003-10-24 Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny PL207084B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0213392A FR2846325B1 (fr) 2002-10-25 2002-10-25 Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL375378A1 PL375378A1 (pl) 2005-11-28
PL207084B1 true PL207084B1 (pl) 2010-10-29

Family

ID=32088287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL375378A PL207084B1 (pl) 2002-10-25 2003-10-24 Sposób wytwarzania 2, 6-dichlorowco-p-trifluorometyloaniliny

Country Status (23)

Country Link
US (1) US7553993B2 (pl)
EP (1) EP1558560B1 (pl)
JP (1) JP4511359B2 (pl)
KR (1) KR20050055780A (pl)
CN (1) CN100519510C (pl)
AT (1) ATE419230T1 (pl)
AU (1) AU2003288184B2 (pl)
BR (1) BR0315671B1 (pl)
CA (1) CA2503188A1 (pl)
DE (1) DE60325631D1 (pl)
DK (1) DK1558560T3 (pl)
EA (1) EA008062B1 (pl)
ES (1) ES2316840T3 (pl)
FR (1) FR2846325B1 (pl)
IL (1) IL168096A (pl)
MX (1) MXPA05004234A (pl)
PL (1) PL207084B1 (pl)
PT (1) PT1558560E (pl)
SI (1) SI1558560T1 (pl)
TW (1) TWI295154B (pl)
UA (1) UA79998C2 (pl)
WO (1) WO2004037766A2 (pl)
ZA (1) ZA200504203B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846325B1 (fr) 2002-10-25 2006-09-08 Bayer Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide
US7846399B2 (en) * 2004-03-23 2010-12-07 W.R. Grace & Co.-Conn. System and process for injecting catalyst and/or additives into a fluidized catalytic cracking unit
CN103408437A (zh) * 2013-08-30 2013-11-27 江苏丰华化学工业有限公司 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法
CN105636942B (zh) * 2013-10-10 2018-08-14 拜耳作物科学股份公司 制备4-[[(苯甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯的方法和酰基氨磺酰基苯甲酰胺的制备
WO2015125155A1 (en) 2014-02-19 2015-08-27 Srf Limited Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethyl- anilines as intermediates of pyrazoles
CN103910639A (zh) * 2014-03-13 2014-07-09 凯美泰克(天津)化工科技有限公司 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法
CN104072379B (zh) * 2014-06-10 2018-03-20 台州海辰药业有限公司 一种2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺的制备方法
TWI699351B (zh) * 2015-04-08 2020-07-21 德商拜耳作物科學公司 製備醯基胺磺醯苯甲醯胺之方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034402B1 (en) * 1980-02-05 1984-08-29 Imperial Chemical Industries Plc Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein
FR2787445B1 (fr) * 1998-12-17 2001-01-19 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees
FR2805809B1 (fr) * 2000-03-01 2003-08-08 Rhodia Chimie Sa Chloration d'une aniline en ortho dans un milieu fluorhydrique
FR2810665A1 (fr) * 2000-06-21 2001-12-28 Rhodia Chimie Sa Chloration en ortho d'un fluorure de n-arylcarbamoyle dans un milieu fluorhydrique
FR2846325B1 (fr) * 2002-10-25 2006-09-08 Bayer Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide

Also Published As

Publication number Publication date
PL375378A1 (pl) 2005-11-28
BR0315671A (pt) 2005-09-06
ATE419230T1 (de) 2009-01-15
DK1558560T3 (da) 2009-04-14
FR2846325A1 (fr) 2004-04-30
CA2503188A1 (en) 2004-05-06
DE60325631D1 (de) 2009-02-12
EA008062B1 (ru) 2007-02-27
US20060142614A1 (en) 2006-06-29
ES2316840T3 (es) 2009-04-16
JP4511359B2 (ja) 2010-07-28
AU2003288184B2 (en) 2009-09-10
SI1558560T1 (sl) 2009-04-30
EA200500688A1 (ru) 2005-12-29
KR20050055780A (ko) 2005-06-13
WO2004037766A3 (en) 2004-08-26
UA79998C2 (en) 2007-08-10
ZA200504203B (en) 2006-07-26
FR2846325B1 (fr) 2006-09-08
US7553993B2 (en) 2009-06-30
PT1558560E (pt) 2009-02-06
TW200421977A (en) 2004-11-01
EP1558560A2 (en) 2005-08-03
WO2004037766A8 (en) 2005-03-17
BR0315671B1 (pt) 2014-12-23
AU2003288184A1 (en) 2004-05-13
WO2004037766A2 (en) 2004-05-06
TWI295154B (en) 2008-04-01
IL168096A (en) 2010-04-15
EP1558560B1 (en) 2008-12-31
CN100519510C (zh) 2009-07-29
JP2006503889A (ja) 2006-02-02
CN1705632A (zh) 2005-12-07
MXPA05004234A (es) 2005-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20080300432A1 (en) Chemical Production Processes and Systems
ZA200504203B (en) Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethylaniline
JP4554211B2 (ja) n−プロピルブロミドの調製方法
JPH0251424B2 (pl)
JP3572619B2 (ja) ジフルオロメタンの製造方法
BG65511B1 (bg) Метод за получаване на пестицидни междинни съединения
EP0038052B1 (en) Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate
JP2022507433A (ja) 2,6-ジクロロベンゾニトリルの調製のためのプロセス
CN103044332A (zh) 用于制备n取代的吡唑化合物的方法
CN110167907A (zh) 3-氯-1,1,2,2-四氟丙烷的制造方法
RU2289573C2 (ru) Способ получения гидразодикарбонамида с использованием в качестве исходного материала биурета
PL194723B1 (pl) Sposób wytwarzania 3-bromoanizolu
JP6815154B2 (ja) テトラハロメタンの製造方法
RU2129114C1 (ru) Способ получения третичного бутилхлорида
JPS58213741A (ja) 2−クロルアセトアセトアミド化合物の製造方法
KR101090539B1 (ko) 시클로알킬-히드라진의 엑소시클릭 유도체 및헤테로시클로알킬-히드라진의 엑소시클릭 유도체의합성방법
CN113292438A (zh) 一种n,n’-二(2-氯乙基)乙二胺盐酸盐的合成方法
JPH05140086A (ja) ハロゲノチオフエノールの製造方法および精製方法
JP2000143601A (ja) ヒドラゾン誘導体の製造法
JPS60231646A (ja) N‐ヒドロキシオルガノイミデート化合物の製造方法
JPH0749407B2 (ja) ヒドロカルビル置換クロラミンの製造方法
WO1993017996A1 (en) Production of 2-halo-3,5-difluoroaniline, intermediate for producing the same, and production of said intermediate
JP2008120693A (ja) 有機スルホン酸クロリドの製造法
JP2001139551A (ja) 2,3,5,6−テトラフルオロピリジンの製造方法
JPH0291036A (ja) P−置換フェナシルクロライドの精製法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20111024