PL205522B1 - Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowegoInfo
- Publication number
- PL205522B1 PL205522B1 PL380249A PL38024906A PL205522B1 PL 205522 B1 PL205522 B1 PL 205522B1 PL 380249 A PL380249 A PL 380249A PL 38024906 A PL38024906 A PL 38024906A PL 205522 B1 PL205522 B1 PL 205522B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylene
- bis
- bisphosphonic acid
- hydroxyimino
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- JSSHTBNIHCJQIX-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phosphonomethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)CN(O)CP(O)(O)=O JSSHTBNIHCJQIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFSSKFBZZARKEU-UHFFFAOYSA-N CCOP(CN(CP(OCC)(OCC)=O)O)(OCC)=O Chemical compound CCOP(CN(CP(OCC)(OCC)=O)O)(OCC)=O UFSSKFBZZARKEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- -1 hydroxyimino Chemical group 0.000 description 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- WMAFKPHALVNKLL-UHFFFAOYSA-N CC(C)OP(CN(CP(OC(C)C)(OC(C)C)=O)O)(OC(C)C)=O Chemical compound CC(C)OP(CN(CP(OC(C)C)(OC(C)C)=O)O)(OC(C)C)=O WMAFKPHALVNKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZIBRVAJHNQWNC-UHFFFAOYSA-N CCCCOP(CN(CP(OCCCC)(OCCCC)=O)O)(OCCCC)=O Chemical compound CCCCOP(CN(CP(OCCCC)(OCCCC)=O)O)(OCCCC)=O RZIBRVAJHNQWNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- UAXIBJPHBMEGSP-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yloxy)phosphorylmethanol Chemical compound CC(C)OP(=O)(CO)OC(C)C UAXIBJPHBMEGSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLPQGMKIVUYEB-UHFFFAOYSA-N dibutoxyphosphorylmethanol Chemical compound CCCCOP(=O)(CO)OCCCC WNLPQGMKIVUYEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphonic acid Chemical compound OCP(O)(O)=O GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N oxo-bis(phenylmethoxy)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1CO[P+](=O)OCC1=CC=CC=C1 RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
Estry tetraalkilowe kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego znajdują zastosowanie jako stabilizatory substancji organicznych narażonych na degradację przez czynniki utleniające, termiczne lub światło, a także jako substraty do wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
Dotychczas znany z amerykańskiego opisu patentowego nr US 5137951 jest jedynie sposób wytwarzania estru dibenzylowego kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, który polega na reakcji paraformu z fosfonianem dibenzylowym i chlorowodorkiem hydroksyloaminy.
Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha C1-C6, według wynalazku polega na tym, że jedną część molową soli hydroksyloaminy, korzystnie chlorowodorku, poddaje się reakcji z co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraform, i co najmniej jedną częścią molową fosforynu trialkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym A oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha C1-C6, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
W wariancie sposobu według wynalazku reakcje prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą, korzystnie dioksanie, tetrahydrofuranie, eterze lub alkoholu o grupie alkilowej identycznej jak w zastosowanym fosforynie trialkilowym.
W innym wariancie sposobu wed ł ug wynalazku reakcję prowadzi się wobec zasady wiążącej chlorowodór, korzystnie wobec węglanu sodu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1. Zmielony na proszek chlorowodorek hydroksyloaminy (3,5 g, 0,050 mola) oraz paraformaldehyd (3,3 g, 0,11 mola) zawiesza się w dioksanie (25 g) i dodaje się fosforyn trietylowy (16,6 g, 0,1 mola), po czym ogrzewa się w temperaturze około 373 K przez dwie godziny, a następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, oddestylowuje się lotne składniki pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje się w wyniku ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (15,5 g, 92% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG6082]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 23,80; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,31 d (12 H, OCH2CH3, J=7,0), 3,37 d (4 H, CH2, J=11,9), 4,14 m (8 H, OCH2), 7,16 bs (1 H, OH), który zawiera jako główne zanieczyszczenie ester diety Iowy kwasu hydroksymetylofosfonowego (31P NMR: 26,2 ppm).
P r z y k ł a d 2. Postę puje się jak w przykł adzie 1 z tą róż nicą , ż e do mieszaniny dodatkowo wprowadza się zmielony węglan sodu (5,25 g, 0,050 mola), a po reakcji z mieszaniny reakcyjnej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem powstały chlorek sodu. Otrzymuje się w wyniku surowy ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (6,2 g, 97% wydajności) identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast fosforynu trietylowego stosuje się fosforyn tributylowy (25,0 g, 0,10 mola), a w wyniku otrzymuje się ester tetrabutylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (21,6 g, 97% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG7023]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 23,7; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,94 d (12 H, CH2CH3, J=7,4), 1,43 sekstet (8 H, CH2CH3, J=7,4), 1,66 q (8 H, CH2CH3, J=7,4), 3,38 d (4 H, CH2, J=11,8), 4,09 dt (8 H, OCH2, J=6,7, J=13,3), 7,2 bs (1 H, OH), który zawiera jako główne zanieczyszczenie ester dibutylowy kwasu hydroksymetylofosfonowego (31P NMR: 25,7 ppm).
P r z y k ł a d 4. Postę puje się jak w przykł adzie 3, z tą róż nicą , ż e do mieszaniny dodatkowo wprowadza się zmielony węglan sodu (5,25 g, 0,050 mola), a po reakcji z mieszaniny reakcyjnej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem powstały chlorek sodu. Otrzymuje się w wyniku surowy ester tetrabutylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast fosforynu trietylowego stosuje się fosforyn triizopropylowy (20,8 g, 0,10 mola), a w wyniku otrzymuje się surowy ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (17,5 g, 90% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG7023]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 22,2; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,33 d ( 6H, CHCH3, J=6,2), 1,34 d (6 H, CHCH3, J=6,2), 1,35 d
PL 205 522 B1
jako główne zanieczyszczenie ester diizopropylowy kwasu hydroksymetylofosfonowego (31P NMR: 24,1 ppm).
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 5, z tą różnicą, że do mieszaniny dodatkowo wprowadza się zmielony węglan sodu (5,25 g, 0,050 mola), a po reakcji z mieszaniny reakcyjnej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem powstały chlorek sodu, a w wyniku otrzymuje się surowy ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 5.
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast paraformaldehydu stosuje się 36% roztwór formaliny (8,1 ml, 0,11 mola), a w wyniku otrzymuje się surowy ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że reakcje prowadzi się bez rozpuszczalnika i otrzymuje się w wyniku ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 1.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha C1-C6, znamienny tym, że jedną część molową soli hydroksyloaminy poddaje się reakcji z co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraform, i co najmniej jedną częścią molową fosforynu trialkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym A oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha C1-C6, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K aż do przereagowania substratów, a nastę pnie wydziela się ester tetraalkilowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się chlorowodorek hydroksylaminy.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą, wybranym z grupy obejmującej dioksan, tetrahydrofuran, eter etylowy oraz alkohol z grupą alkilową identyczną jak w zastosowanym fosforynie trialkilowym.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że do środowiska wprowadza się zasadę wiążącą chlorowodór.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako zasadę stosuje się węglan sodu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380249A PL205522B1 (pl) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380249A PL205522B1 (pl) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380249A1 PL380249A1 (pl) | 2008-01-21 |
| PL205522B1 true PL205522B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380249A PL205522B1 (pl) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205522B1 (pl) |
-
2006
- 2006-07-19 PL PL380249A patent/PL205522B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380249A1 (pl) | 2008-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3787537A (en) | Tri(isopropyl)phenyl phosphates | |
| EP2240499B1 (en) | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same | |
| Hutchinson et al. | Michael addition reactions of ethenylidenebisphosphonates | |
| IL190819A (en) | METHOD FOR PREPARING DIILYL ALKYLPHOSPHONETS | |
| KR101882517B1 (ko) | 알킬 포스페이트의 제조 방법 | |
| CN102124016A (zh) | 制备1-羟基亚烷基-1，1-双膦酸的方法 | |
| PL205522B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| JP2017528451A (ja) | 複素環式水素ホスフィンオキシドの合成のための方法 | |
| Tajti et al. | Formation of compounds with P–C–N moiety by microwave-assisted condensations | |
| PL205523B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
| Breuer et al. | Synthesis and reactions of 2, 2, 2‐trihaloethyl α‐hydroxyiminobenzylphosphonates. The influence of the ester group on the chemistry of phosphonates | |
| EP1910386B1 (en) | Diaryl alkylphosphonates and method for preparing same | |
| JP2003509433A (ja) | 改良された色を有するオリゴマー状有機リン組成物の形成方法 | |
| PL209228B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| FI89170B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alifatylfosfinsyraderivat | |
| KR101882518B1 (ko) | 알킬 포스페이트의 제조 방법 | |
| RU2665039C1 (ru) | Новое химическое соединение бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропил)фосфонат | |
| PL208491B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL209231B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| KR100388432B1 (ko) | 디알킬(4-히드록시-3,5-디(ｔ-부틸)벤질)포스포네이트의제조 방법 | |
| RU2694257C1 (ru) | Способ получения алкилдиэтилфосфинилметаноата | |
| PL217204B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe | |
| PL216304B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasów 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090719 |