PL205522B1 - Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylene)]bisphosphonic acid - Google Patents
Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylene)]bisphosphonic acidInfo
- Publication number
- PL205522B1 PL205522B1 PL380249A PL38024906A PL205522B1 PL 205522 B1 PL205522 B1 PL 205522B1 PL 380249 A PL380249 A PL 380249A PL 38024906 A PL38024906 A PL 38024906A PL 205522 B1 PL205522 B1 PL 205522B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylene
- bis
- bisphosphonic acid
- hydroxyimino
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- JSSHTBNIHCJQIX-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phosphonomethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)CN(O)CP(O)(O)=O JSSHTBNIHCJQIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFSSKFBZZARKEU-UHFFFAOYSA-N CCOP(CN(CP(OCC)(OCC)=O)O)(OCC)=O Chemical compound CCOP(CN(CP(OCC)(OCC)=O)O)(OCC)=O UFSSKFBZZARKEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- -1 hydroxyimino Chemical group 0.000 description 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- WMAFKPHALVNKLL-UHFFFAOYSA-N CC(C)OP(CN(CP(OC(C)C)(OC(C)C)=O)O)(OC(C)C)=O Chemical compound CC(C)OP(CN(CP(OC(C)C)(OC(C)C)=O)O)(OC(C)C)=O WMAFKPHALVNKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZIBRVAJHNQWNC-UHFFFAOYSA-N CCCCOP(CN(CP(OCCCC)(OCCCC)=O)O)(OCCCC)=O Chemical compound CCCCOP(CN(CP(OCCCC)(OCCCC)=O)O)(OCCCC)=O RZIBRVAJHNQWNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- UAXIBJPHBMEGSP-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yloxy)phosphorylmethanol Chemical compound CC(C)OP(=O)(CO)OC(C)C UAXIBJPHBMEGSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLPQGMKIVUYEB-UHFFFAOYSA-N dibutoxyphosphorylmethanol Chemical compound CCCCOP(=O)(CO)OCCCC WNLPQGMKIVUYEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphonic acid Chemical compound OCP(O)(O)=O GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N oxo-bis(phenylmethoxy)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1CO[P+](=O)OCC1=CC=CC=C1 RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.The present invention relates to a process for the preparation of [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraalkyl esters.
Estry tetraalkilowe kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego znajdują zastosowanie jako stabilizatory substancji organicznych narażonych na degradację przez czynniki utleniające, termiczne lub światło, a także jako substraty do wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.[(Hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraalkyl esters are used as stabilizers for organic substances exposed to degradation by oxidizing, thermal or light agents, and also as substrates for the production of [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid.
Dotychczas znany z amerykańskiego opisu patentowego nr US 5137951 jest jedynie sposób wytwarzania estru dibenzylowego kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, który polega na reakcji paraformu z fosfonianem dibenzylowym i chlorowodorkiem hydroksyloaminy.So far, the only method known from US 5,137,951 is a method for the preparation of the dibenzyl ester of [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid, which consists in reacting paraform with dibenzyl phosphonate and hydroxylamine hydrochloride.
Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha C1-C6, według wynalazku polega na tym, że jedną część molową soli hydroksyloaminy, korzystnie chlorowodorku, poddaje się reakcji z co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraform, i co najmniej jedną częścią molową fosforynu trialkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym A oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha C1-C6, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.The process for the preparation of [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraalkyl esters of the general formula I, in which A is an alkyl substituent with a chain length of C1-C6, according to the invention, consists in subjecting one mole part of a hydroxylamine salt, preferably the hydrochloride salt, to by reacting with at least one mole portion of formaldehyde contained in a substance selected from the group consisting of formalin, trioxane or paraform, and at least one mole portion of a trialkyl phosphite of general formula 2, wherein A is an alkyl substituent of C1-C6 chain length, wherein the reaction is carried out at 273-373 K until the reactants have reacted, then the volatile components are removed from the mixture by distillation under reduced pressure to give [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraalkyl ester.
W wariancie sposobu według wynalazku reakcje prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą, korzystnie dioksanie, tetrahydrofuranie, eterze lub alkoholu o grupie alkilowej identycznej jak w zastosowanym fosforynie trialkilowym.In a variant of the process according to the invention, the reactions are carried out in a water-miscible organic solvent, preferably dioxane, tetrahydrofuran, ether or alcohol having the same alkyl group as in the trialkyl phosphite used.
W innym wariancie sposobu wed ł ug wynalazku reakcję prowadzi się wobec zasady wiążącej chlorowodór, korzystnie wobec węglanu sodu.In another variant of the process according to the invention, the reaction is carried out in the presence of a hydrogen chloride binding base, preferably sodium carbonate.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the following examples.
P r z y k ł a d 1. Zmielony na proszek chlorowodorek hydroksyloaminy (3,5 g, 0,050 mola) oraz paraformaldehyd (3,3 g, 0,11 mola) zawiesza się w dioksanie (25 g) i dodaje się fosforyn trietylowy (16,6 g, 0,1 mola), po czym ogrzewa się w temperaturze około 373 K przez dwie godziny, a następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, oddestylowuje się lotne składniki pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje się w wyniku ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (15,5 g, 92% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG6082]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 23,80; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,31 d (12 H, OCH2CH3, J=7,0), 3,37 d (4 H, CH2, J=11,9), 4,14 m (8 H, OCH2), 7,16 bs (1 H, OH), który zawiera jako główne zanieczyszczenie ester diety Iowy kwasu hydroksymetylofosfonowego (31P NMR: 26,2 ppm).Example 1: Powdered hydroxylamine hydrochloride (3.5 g, 0.050 mol) and paraformaldehyde (3.3 g, 0.11 mol) were suspended in dioxane (25 g) and triethyl phosphite (16.6 g) was added. g, 0.1 mol), then heated at a temperature of about 373 K for two hours, then the reaction mixture is cooled to room temperature, volatile components are distilled off at a pressure of 20 hPa and the result is tetraethyl acid ester [(hydroxyimino ) bis (methylene)] bisphosphonic acid (15.5 g, 92% yield), the identity of which is confirmed by spectral [WG6082]: 31 P NMR {1 H} (CDCl 3, δ [ppm]): 23.80; and 1 H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): d 1.31 (12 H, OCH2CH3, J = 7.0), 3.37 d (4 H, CH2, J = 11.9 ), 4.14 m (8H, OCH2), 7.16bs (1H, OH) which contains as major impurity hydroxymethylphosphonic acid lava ester ( 31 P NMR: 26.2 ppm).
P r z y k ł a d 2. Postę puje się jak w przykł adzie 1 z tą róż nicą , ż e do mieszaniny dodatkowo wprowadza się zmielony węglan sodu (5,25 g, 0,050 mola), a po reakcji z mieszaniny reakcyjnej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem powstały chlorek sodu. Otrzymuje się w wyniku surowy ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (6,2 g, 97% wydajności) identyczny jak w przykładzie 1.Example 2 The procedure of example 1 is followed with the difference that ground sodium carbonate (5.25 g, 0.050 mol) is additionally added to the mixture, and after the reaction, the reaction mixture is filtered off under reduced pressure. formed sodium chloride. This gives crude [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraethyl ester (6.2 g, 97% yield) identical to Example 1.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast fosforynu trietylowego stosuje się fosforyn tributylowy (25,0 g, 0,10 mola), a w wyniku otrzymuje się ester tetrabutylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (21,6 g, 97% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG7023]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 23,7; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,94 d (12 H, CH2CH3, J=7,4), 1,43 sekstet (8 H, CH2CH3, J=7,4), 1,66 q (8 H, CH2CH3, J=7,4), 3,38 d (4 H, CH2, J=11,8), 4,09 dt (8 H, OCH2, J=6,7, J=13,3), 7,2 bs (1 H, OH), który zawiera jako główne zanieczyszczenie ester dibutylowy kwasu hydroksymetylofosfonowego (31P NMR: 25,7 ppm).Example 3 The procedure of Example 1 was followed with the difference that tributyl phosphite (25.0 g, 0.10 mol) was used instead of triethyl phosphite (25.0 g, 0.10 mol), resulting in the tetrabutyl ester of [(hydroxyimino) bis (methylene )] bisphosphonic (21.6 g, 97% yield), the identity of which is confirmed by spectral [WG7023]: 31 P NMR {1 H} (CDCl 3, δ [ppm]): 23.7; and 1 H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): d 1.94 (12 H, CH2CH3, J = 7.4), 1.43 sextet (8H, CH2CH3, J = 7.4 ), 1.66 q (8H, CH2CH3, J = 7.4), 3.38 d (4H, CH2, J = 11.8), 4.09 dt (8H, OCH2, J = 6, 7, J = 13.3), 7.2 bs (1 H, OH), which contains as a major impurity hydroxymethyl-phosphonic acid dibutyl ester (31 P NMR 25.7 ppm).
P r z y k ł a d 4. Postę puje się jak w przykł adzie 3, z tą róż nicą , ż e do mieszaniny dodatkowo wprowadza się zmielony węglan sodu (5,25 g, 0,050 mola), a po reakcji z mieszaniny reakcyjnej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem powstały chlorek sodu. Otrzymuje się w wyniku surowy ester tetrabutylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 3.Example 4 The procedure of example 3 is followed, with the difference that ground sodium carbonate (5.25 g, 0.050 mol) is additionally added to the mixture, and after the reaction, the reaction mixture is filtered off with suction. sodium chloride was formed under pressure. This gives crude [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetrabutyl ester identical to Example 3.
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast fosforynu trietylowego stosuje się fosforyn triizopropylowy (20,8 g, 0,10 mola), a w wyniku otrzymuje się surowy ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (17,5 g, 90% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG7023]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 22,2; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,33 d ( 6H, CHCH3, J=6,2), 1,34 d (6 H, CHCH3, J=6,2), 1,35 dExample 5 The procedure of Example 1 was followed with the difference that triisopropyl phosphite (20.8 g, 0.10 mol) was used instead of triethyl phosphite (20.8 g, 0.10 mol) to give the crude tetraisopropyl acid [(hydroxyimino) bis ( methylene)] bisphosphonic acid (17.5 g, 90% yield), the identity of which is confirmed by spectral [WG7023]: 31 P NMR {1 H} (CDCl 3, δ [ppm]): 22.2; and 1 H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): d 1.33 (6H, CHCH 3, J = 6.2), 1.34 d (6H, CHCH3, J = 6.2) , 1.35 d
PL 205 522 B1PL 205 522 B1
jako główne zanieczyszczenie ester diizopropylowy kwasu hydroksymetylofosfonowego (31P NMR: 24,1 ppm).as major impurity hydroxymethylphosphonic acid diisopropyl ester ( 31 P NMR: 24.1 ppm).
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 5, z tą różnicą, że do mieszaniny dodatkowo wprowadza się zmielony węglan sodu (5,25 g, 0,050 mola), a po reakcji z mieszaniny reakcyjnej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem powstały chlorek sodu, a w wyniku otrzymuje się surowy ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 5.Example 6 The procedure is as in example 5, except that ground sodium carbonate (5.25 g, 0.050 mol) is additionally added to the mixture, and after the reaction, the resulting sodium chloride is filtered off from the reaction mixture under reduced pressure. the result is a crude [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraisopropyl ester identical to Example 5.
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast paraformaldehydu stosuje się 36% roztwór formaliny (8,1 ml, 0,11 mola), a w wyniku otrzymuje się surowy ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 1.Example 7 The procedure of Example 1 was followed with the difference that a 36% formalin solution (8.1 ml, 0.11 mol) was used instead of paraformaldehyde to give crude [(hydroxyimino) bis acid tetraethyl ester. (methylene)] bisphosphonic acid identical to example 1.
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że reakcje prowadzi się bez rozpuszczalnika i otrzymuje się w wyniku ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 1.Example 1 The procedure of Example 1 is followed with the difference that the reactions are carried out without solvent to give [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid tetraethyl ester identical to Example 1.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380249A PL205522B1 (en) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylene)]bisphosphonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380249A PL205522B1 (en) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylene)]bisphosphonic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380249A1 PL380249A1 (en) | 2008-01-21 |
| PL205522B1 true PL205522B1 (en) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380249A PL205522B1 (en) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylene)]bisphosphonic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205522B1 (en) |
-
2006
- 2006-07-19 PL PL380249A patent/PL205522B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380249A1 (en) | 2008-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3787537A (en) | Tri(isopropyl)phenyl phosphates | |
| KR101605690B1 (en) | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same | |
| US7888534B2 (en) | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same | |
| Bembenek et al. | The Aryne-Abramov reaction as a 1, 2-benzdiyne platform for the generation and solvent-dependent trapping of 3-phosphonyl benzynes | |
| Hutchinson et al. | Michael addition reactions of ethenylidenebisphosphonates | |
| KR101882517B1 (en) | Process for preparing alkyl phosphates | |
| PL205522B1 (en) | Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylene)]bisphosphonic acid | |
| JP2017528451A (en) | A method for the synthesis of heterocyclic hydrogen phosphine oxides. | |
| PL205523B1 (en) | Method for production of tetraalkyl esters of [(hydroxyimine)bis(methylen)]bisphosphonic acid | |
| EP1910386B1 (en) | Diaryl alkylphosphonates and method for preparing same | |
| Tajti et al. | Formation of compounds with P–C–N moiety by microwave-assisted condensations | |
| RU2528053C2 (en) | Method of obtaining dialkylphosphites | |
| JP2003509433A (en) | Method for forming an oligomeric organophosphorus composition having improved color | |
| PL209228B1 (en) | Method for the manufacture of tetraalkyl esters of [(hydroxyimino) bis (methylene)] bisphosphonic acid | |
| FI89170B (en) | FRAMEWORK FOR FRAMSTATION OF ALIFATHYLFOSPHINSYRADERIVAT | |
| US4042649A (en) | 1,2-Oxaphospholanes | |
| KR101882518B1 (en) | Process for preparing alkyl phosphates | |
| RU2665039C1 (en) | New bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propyl)phosphate chemical compound | |
| RU2694257C1 (en) | Method of producing alkyl diethylphosphinyl methylanoate | |
| PL208491B1 (en) | Method of [(hydroxymino)bis(methylene)]biphosphone acid production | |
| PL209231B1 (en) | Method for the manufacture of tetra alkyl esters of [(hydroxy imino) bis (methylene) bis phosphonic acid | |
| KR100388432B1 (en) | A manufacturing method of dialkyl(4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl) phosphonate | |
| Aksinenko et al. | Synthesis of O-phosphorylated 1-substituted 2, 2, 2-trifluoroethanols, serine hydrolase inhibitors | |
| PL217204B1 (en) | Process for the preparation of bis(dialkylaminemethyl)phospinic acids | |
| PL217175B1 (en) | 2-arylethylaminemethylidenbisphosphonic acids and process the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090719 |