PL204149B1 - Błonotwórczy polimer, jego zastosowanie i samopolerująca farba przeciwporostowa - Google Patents
Błonotwórczy polimer, jego zastosowanie i samopolerująca farba przeciwporostowaInfo
- Publication number
- PL204149B1 PL204149B1 PL368858A PL36885802A PL204149B1 PL 204149 B1 PL204149 B1 PL 204149B1 PL 368858 A PL368858 A PL 368858A PL 36885802 A PL36885802 A PL 36885802A PL 204149 B1 PL204149 B1 PL 204149B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- monomers
- group
- carbon atoms
- general formula
- monomer
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 56
- 238000005498 polishing Methods 0.000 title description 22
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- -1 arylalkyl radicals Chemical group 0.000 description 43
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 21
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 15
- AVFGQUFKRNPQHS-UHFFFAOYSA-N silyloxysilyloxysilyloxysilyloxysilyloxysilyl prop-2-enoate Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]OC(=O)C=C AVFGQUFKRNPQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- SVFSMZHXBVWOJV-UHFFFAOYSA-N silyloxysilyloxysilyloxysilyl prop-2-enoate Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]OC(=O)C=C SVFSMZHXBVWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 10
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- MYEXCHICORPLLN-UHFFFAOYSA-N silyloxysilyloxysilyloxysilyloxysilyl prop-2-enoate Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]OC(=O)C=C MYEXCHICORPLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 4
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- YQDSSNANQIQAOK-UHFFFAOYSA-N 1-(oxan-2-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)C1CCCCO1 YQDSSNANQIQAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 3
- AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N oxathiazine Chemical class O1SN=CC=C1 AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 3
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006704 (C5-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NPOMAIJXMCXWGP-UHFFFAOYSA-N (cyanatodisulfanyl) cyanate Chemical class N#COSSOC#N NPOMAIJXMCXWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMYSHKHSQFXYRS-UHFFFAOYSA-N 1,4,2-oxathiazine Chemical class O1C=CSC=N1 FMYSHKHSQFXYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N silyl prop-2-enoate Chemical class [SiH3]OC(=O)C=C GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- WEAZWKYSTGLBSQ-UHFFFAOYSA-N tributylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C WEAZWKYSTGLBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-UHFFFAOYSA-N (1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl)methanamine Chemical compound NCC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 JVVXZOOGOGPDRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- BOFGUJVLYGISIU-AATRIKPKSA-N (e)-4-oxo-4-pentoxybut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O BOFGUJVLYGISIU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- BOFGUJVLYGISIU-WAYWQWQTSA-N (z)-4-oxo-4-pentoxybut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O BOFGUJVLYGISIU-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOZNXGJVAWDLQK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dimethylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1C UOZNXGJVAWDLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1N1C(=O)C=CC1=O VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUPMGRKCIDFTPF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-anilinophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 TUPMGRKCIDFTPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJPMCJDTAPPRX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-butylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O YLJPMCJDTAPPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRNATDQRFAUDKF-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SCCSC(N)=S QRNATDQRFAUDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006029 2-methyl-2-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- CVEPFOUZABPRMK-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 CVEPFOUZABPRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFOCAQPWSXBFFN-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzaldehyde Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O HFOCAQPWSXBFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1Cl ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical group NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 3-(benzylideneamino)-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CSC(=O)N1N=CC1=CC=CC=C1 GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKXZFMCVIDNHV-UHFFFAOYSA-N 3-[(2,4-dichlorophenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C=NN1C(=O)SCC1=O JIKXZFMCVIDNHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound Oc1ccccc1C=NN1C(=O)CSC1=O GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUBZFRHJAATAR-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=NN1C(=O)SCC1=O CNUBZFRHJAATAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 7-(dichloromethyl)-2-fluoro-3-sulfanylideneisoindol-1-one Chemical compound S=C1N(F)C(=O)C2=C1C=CC=C2C(Cl)Cl RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N azane;methylcarbamodithioic acid Chemical compound [NH4+].CNC([S-])=S LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- ALDCPEBFUITPFV-UHFFFAOYSA-N butyl n-(3-iodoprop-2-ynyl)carbamate Chemical compound CCCCOC(=O)NCC#CI ALDCPEBFUITPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSFHHDBCKILMMF-UHFFFAOYSA-N copper;2-nonylphenol Chemical compound [Cu].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CSFHHDBCKILMMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QYBZRRUECLSRCO-UHFFFAOYSA-N copper;ethane-1,2-diamine Chemical compound [Cu].NCCN.NCCN QYBZRRUECLSRCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000298 cyclopropenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C1([H])* 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-L ethylenebis(dithiocarbamate) Chemical compound [S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000004030 farnesyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002350 geranyl group Chemical group [H]C([*])([H])/C([H])=C(C([H])([H])[H])/C([H])([H])C([H])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006682 monohaloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006518 morpholino carbonyl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])([H])C([H])([H])N(C(*)=O)C1([H])[H] 0.000 description 1
- BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L n,n-dimethylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MNQOPPDTVHYCEZ-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)formamide Chemical compound OCNC=O MNQOPPDTVHYCEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- WIJVUKXVPNVPAQ-UHFFFAOYSA-N silyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)O[SiH3] WIJVUKXVPNVPAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- PGQNYIRJCLTTOJ-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)O[Si](C)(C)C PGQNYIRJCLTTOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001296 zinc oxide Drugs 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPGMCRJPQJYPE-UHFFFAOYSA-N zinc;carbanide Chemical group [CH3-].[CH3-].[Zn+2] JRPGMCRJPQJYPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamate Chemical compound [Zn+2].NC([O-])=O.NC([O-])=O NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy błonotwórczych polimerów i ich zastosowania w kompozycjach powłokowych, zwłaszcza w środkach błonotwórczych do samopolerujących farb przeciwporostowych. Wynalazek ujawnia także sposób regulacji szybkości erozji kopolimerów zawierających mery N-winylolaktamu (B) w połączeniu z hydrolizują cymi w wodzie morskiej grupami funkcyjnymi (A), które powstają w wyniku hydrolizy grupy kwasowej przyłączonej do szkieletu polimeru.
Osiągi statku pogarszają się, gdy organizmy morskie rosną na podwodnych częściach jego kadłuba.
Nanoszenie na kadłub farby nawierzchniowej zawierającej środki przeciwporostowe reguluje stopień porastania organizmami morskimi. Środkami przeciwporostowymi są biocydy, które uwalniane są z powierzchni farby z taką szybkością, że ich stężenie w pobliżu powierzchni jest śmiertelne dla organizmów morskich.
W GB-A-1457590 ujawniono błonotwórczy kopolimer zawierają cy 50-80% wag. monomeru triorganocynowego, który stopniowo rozpuszcza się, tak że (i) świeża powierzchnia farby przeciwporostowej jest ciągle odnawiana, oraz (ii) powierzchnia powłoki jest stale wygładzana.
Technologie na bazie hydrolizy estrowych wiązań z cyną na powierzchni środka błonotwórczego dominują na rynku od około 20 lat. Reakcja zachodzi tylko na powierzchni, gdzie procesy dyfuzji i rozcień czania są na tyle silne, aby reakcja ta mogł a przebiegać . Powstają ce produkty reakcji stanowi trwały, rozpuszczalny w wodzie metakrylowy środek błonotwórczy z bocznymi grupami karboksylowymi i tlenek tributylocyny (lub TBTO, nie jest bardzo trwały; wodorotlenek i chlorek TBT są również wymieniane jako produkty reakcji). Na skutek tego procesu warstwa powierzchniowa powłoki traci wytrzymałość. Na dodatek, stałe wyługowywanie rozpuszczalnych w wodzie pigmentów i biocydów również osłabia warstwę powierzchniową. W związku z tym powierzchnia powłoki stale ulega erozji pod wpływem sił tarcia o wodę, wywoływanych przez ruch statku.
W EP-A-0218573 ujawniono polimer do stosowania w morskich farbach przeciwporostowych. Polimer wytwarza się drogą polimeryzacji:
- 20-45% wag. monomeru A w postaci co najmniej jednej soli triorganocynowej olefinowo nienasyconego kwasu karboksylowego,
- 5-35% wag. co najmniej jednego komonomeru B wybranego z grupy obejmującej VP (winylopirolidon), VPi (winylopiperydon) i VC (winylokaprolaktam), przy czym suma A + B stanowi 40-70% wag. kompozycji polimeru, a resztę polimeru stanowią mery C co najmniej jednego metakrylanu C1-C4 alkilu i/lub styrenu.
W EP-A-131626 (M&T) ujawniono zastosowanie róż nych grup ulegających hydrolizie, zamiast grup triorganocynowych. Wśród nich ujawniono zastosowanie grup triorganosililowych. W wyniku hydrolizy wiązania estrowego (met)akrylanu triorganosililu otrzymuje się środek błonotwórczy rozpuszczalny w wodzie i nietoksyczny siloksan. Od tej pory pojawiło się szereg opisów patentowych dotyczących takiej technologii sililoakrylanowej.
W US-A-5436284 (NOF) zaproponowano zastosowanie kopolimerów monomerów trialkilosililowych i komonomerów eterowych. W EP-A-714957 (NOF) zaproponowano zastosowanie kopolimerów monomerów trialkilosililowych i komonomerów zawierających hemiacetalową grupę estrową.
W EP-A-775733 (Chugoku) zaproponowano mieszankę kopolimerów monomerów trialkilosililowych z chlorowaną parafiną. W EP-A-802243 (NOF) zaproponowano mieszankę kopolimerów monomerów trialkilosililowych z kalafonią.
W WO 91/14743 (Courtaulds) zaproponowano zastosowanie jako stabilizatora monoaminy C4+ lub czwartorzędowego związku amoniowego.
W US-A-5558996 (Fuji Photo Film Co) ujawniono jeden przykład monomerycznej kompozycji zawierającej metakrylan trimetylosililu, winylopirolidon, metakrylan etylu i β-merkaptoetanol, spolimeryzowany w celu otrzymania makromonomeru zawierającego ugrupowania kwasu karboksylowego i pirolidonu jako grupy polarne. W tym przykładzie grupę trimetylosililową zastosowano jako grupę zabezpieczającą do regeneracji grupy kwasu karboksylowego po hydrolizie kwasowej. Nie wydzielano pośredniego polimeru akrylanu sililu.
W EP-A-1127902 ujawniono nie zawierające metalu środki błonotwórcze do samopolerujących farb przeciwporostowych, wytworzone przez polimeryzację:
4-50% molowych monomerów A wybranych z grupy obejmującej estry trialkilosililowe etylenowo nienasyconego kwasu karboksylowego i ich mieszaniny;
PL 204 149 B1
3-45% molowych monomerów B wybranych z grupy obejmującej monomery N-winylolaktamowe o ogólnym wzorze CH2=CH-NR'-CO-R', N-winyloamidy o ogólnym wzorze CH2=CH-N-CO-R, monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-NR'-CO-R', monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-N-CO-R, keton 2-pirolidonowo-1-izoprenylowy oraz ich mieszaniny, gdzie
- R' oznacza n-alkiliden o 2-8 atomach wę gla,
- R jest wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkiloaryl i aryloalkil, zawierające co najwyżej 18 atomów węgla,
- R' oznacza H lub CH3,
- R oznacza n-alkiliden zawierają cy 1-8 atomów w ę gla,
- R' oznacza H lub R, a resztę merów stanowią mery C wybrane z grupy obejmującej estry etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych z C1-C18 alkoholami, styren, α-metylostyren, winylotolueny oraz ich mieszaniny.
W przeciwieństwie do ujawnienia w EP-A-1127902, stwierdzono, że środek błonotwórczy o doskonałych właściwościach użytkowych można otrzymać przy zaskakująco niskiej zawartości ulegającego hydrolizie monomeru A, pod warunkiem, że zawartość hydrofilowego monomeru B mieści się w określonych granicach. Zastosowanie tak małej ilości ulegających hydrolizie monomerów przynosi również oszczędności finansowe.
Celem obecnego wynalazku jest dostarczenie środków błonotwórczych o małej zawartości monomeru ulegającego hydrolizie, które pomimo to można stosować w samopolerujących farbach.
Innym celem jest dostarczenie ulepszonych kompozycji ulegających erozji farb przeciwporostowych do stosowania jako farby nawierzchniowe na kadłuby statków.
Kolejnym celem jest dostarczenie ulepszonego polimerowego środka błonotwórczego do samopolerujących farb przeciwporostowych, który ulega hydrolizie z ustaloną szybkością w obecności wody.
Jeszcze innym celem jest dostarczenie sposobu regulacji szybkości erozji samopolerujących farb na bazie kopolimerów zawierających mery N-winylolaktamu (B) w połączeniu z ulegającymi hydrolizie monomerem funkcyjnym (A).
Wynalazek dostarcza samopolerujące polimery do farb przeciwporostowych, w przypadku których szybkość polerowania można regulować poprzez proste (1) zmienianie zawartości monomeru tak zwanego typu ulegającego hydrolizie (A) oraz typu hydrofilowego (B).
Kopolimery są rozpuszczalne w wodzie przy pewnym wystarczająco wysokim poziomie monomeru typu B. Poniżej tego poziomu polimery tracą tę właściwość, ale są w dalszym ciągu hydrofilowe.
Wynalazek wykazuje, że hydrofilowe kopolimery można, w wyniku hydrolizy, przeprowadzić w polimery rozpuszczalne w wodzie, poprzez wprowadzenie zastrzeżonych niskich poziomów (< 4%) ulegającego hydrolizie monomeru typu A.
Przedmiotem wynalazku jest błonotwórczy polimer, charakteryzujący się tym, że został wytworzony drogą polimeryzacji:
od powyżej 0 do 4% molowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru A, wybranego spośród pochodnych kwasu karboksylowego i sulfonowego, który może uwolnić grupę kwasową w wyniku hydrolizy w wodzie;
od 5 do 45% molowych co najmniej jednego monomeru B, wybranego z grupy obejmującej N-winylolaktamowe monomery o ogólnym wzorze CH2=CH-N-CO-R', N-winyloamidy o ogólnym wzorze CH2=CH-NR-CO-R, monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-N-CO-R', monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-NR'-CO-R, keton 2-pirolidonowo-1-izoprenylowy i ich mieszaniny, gdzie
- R oznacza H lub jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkaryl i aryloalkil, zawierający co najwyżej 18 atomów węgla,
- R' oznacza n-alkilidenyl zawierający 2-8 atomów węgla,
- R jest wybrany z grupy obejmującej rodniki alkilowy, cykloalkilowy, arylowy, alkiloarylowy i aryloalkilowy, zawierające co najwyżej 18 atomów węgla,
- R' oznacza H lub CH3,
- R oznacza n-alkilidenyl zawierający 1-8 atomów węgla,
- R' oznacza H lub R, a
PL 204 149 B1 resztę monomerów stanowią monomery C wybrane z grupy obejmującej estry etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych z C1-C18 alkoholami, styren, α-metylostyren, winylotolueny i ich mieszaniny.
Błonotwórczy polimer korzystnie charakteryzuje się tym, że monomer A jest wybrany spośród: organosililowanych karboksylanowych monomerów o ogólnym wzorze (I)
w którym każdy z R1 R2, R3, R4 i R5 oznacza niezależnie atom wodoru, alkil, alkenyl, alkinyl, alkiloksyl, aryl, aralkil lub atom fluorowca, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników niezależnie wybranych z grupy obejmującej alkil, aralkil, aryl, hydroksyl, atom fluorowca, grupę aminową i aminoalkil,
R2, R3, R4
R6 oznacza atom wodoru lub metyl, lub -CH2-COO-(SiR4R5O)n-SiR1R2R3, gdzie R1 i R5 mają wyżej podane znaczenie,
R7 oznacza atom wodoru, alkil lub -COOR9, gdzie R9 oznacza alkil, a n oznacza liczbę ugrupowań diwęglowodorosiloksanowych od 0 do 200;
- estrów cynowych etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych i ich mieszanin;
- estrów etylenowo nienasyconego kwasu karboksylowego z solą cynku lub miedzi wysokowrzącego monokwasu organicznego, i ich mieszanin;
- kompleksowych estrów etylenowo nienasyconego kwasu karboksylowego ze związkiem aminotrifenyloborowym i ich mieszanin.
W błonotwórczym polimerze monomery A są korzystnie wybrane spośród estrów sililowych.
W błonotwórczym polimerze korzystnie etylenowo nienasycony monomer w monomerach A jest wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy i ich mieszaniny.
W błonotwórczym polimerze korzystnie monomery A są wybrane spośród monoestrów trialkilosililowych, diestrów dialkilosililowych, triestrów monoalkilosililowych, tetraestrów sililowych, korzystniej spośród monoestrów trialkilosililowych.
Korzystnie w błonotwórczym polimerze n=0, a grupy alkilowe w trialkilosililowym monoestrze w monomerze A są niezależnie wybrane z grupy obejmującej C1-C8 alkil, korzystnie C3 i C4, korzystniej izopropyl i n-butyl.
Korzystnie w błonotwórczym polimerze w monomerze B:
- R' oznacza n-alkiliden o 2-4 atomach węgla, korzystnie o 3 atomach węgla, i/lub
- R jest wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkiloaryl i aryloalkil, zawierający 2-12 atomów węgla, korzystnie 2-6 atomów węgla, i/lub
- R' oznacza CH3.
Korzystnie w błonotwórczym polimerze wśród monomerów C estry stanowią estry etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych z C1-C10 alkoholami, korzystnie z C1-C4 alkoholami, korzystniej z C1-C2 alkoholami.
Korzystnie w błonotwórczym polimerze etylenowo nienasycony monomer wśród monomerów C jest wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy i ich mieszaniny, korzystnie wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy i ich mieszaniny.
Korzystnie błonotwórczy polimer charakteryzuje się tym, że każdy z R', R, R', R i R' niezależnie oznacza alkil, aryl lub atom wodoru.
Korzystnie błonotwórczy polimer charakteryzuje się tym, że został wytworzony drogą polimeryzacji:
- od powyżej 0 do 4% molowych, monomerów A; i
- 5-45% molowych, korzystnie 7,5 - 40% molowych, monomerów B;
a resztę monomerów stanowi co najmniej 49% molowych monomerów C.
PL 204 149 B1
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie błonotwórczego polimeru, określonego wyżej, jako środka błonotwórczego w farbie morskiej a także jako środka błonotwórczego w samopolerującej farbie do stosowania w wodzie słodkiej.
Przedmiotem wynalazku jest również samopolerująca farba przeciwporostowa, charakteryzująca się tym, że zawiera jako podstawowe składniki:
- jeden lub wi ększą liczbę błonotwórczych polimerów określonych powyż ej jako ś rodek błonotwórczy; oraz
- jeden lub wię kszą liczbę ś rodków przeciwporostowych.
Monomery A są np. wybrane spośród:
- estrów sililowych etylenowo nienasyconego kwasu karboksylowego i ich mieszanin;
- estrów cynowych etylenowo nienasyconego kwasu karboksylowego i ich mieszanin;
- estrów karboksylanów metali, okreś lonych w EP-A-342276 (Nippon Paint);
- karboksylanów metali, okreś lonych w EP-A-1088837, EP-A-0982324 i EP-A-900809 (Kansai Paint);
- pochodnych tytanowych, określonych w EP-A-0825169 (Elf Atochem) i w EP-A-0-825203 (Elf Atochem);
- pochodnych fosforu, opisanych w EP-A-0723967 (Elf Atochem);
- pochodnych boru, okreś lonych w WO 200105848 (Yoshitomi);
- etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych, zablokowanych czwartorzędowymi aminami;
- kwasów sulfonowych zablokowanych aminami, okreś lonych w EP-A-0232006 (ICI) lub w WO 0077103 (Hempel's);
- etylenowo nienasyconych bezwodników;
- etylenowo nienasyconych chlorków kwasowych.
W korzystnej postaci monomer A stanowi etylenowo nienasycony kwas karboksylowy oraz mieszaniny takich kwasów, przeprowadzone w estry sililowe (przed lub po polimeryzacji), z dowolnym możliwym połączeniem grup alkilowych i karboksylanowych, np.: etylenowe nienasycenie-C(O)-O-SiRn[-O(O)C-Z]3-n, gdzie n =1, 2, 3, a Z oznacza dowolną mieszaninę pochodnych węglowodorowych i/lub karboksylanowych, np. abietynian i naftenian.
W korzystniejszej postaci monomery A stanowią organosililowane monomery karboksylanowe o ogólnym wzorze (I) zRÓ r7-ch=c c-o // o
w którym każdy z R1, R2, R3, R4 i R5 oznacza niezależnie atom wodoru, alkil, alkenyl, alkinyl, alkiloksyl, aryl, aralkil lub atom fluorowca, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczba podstawników niezależnie wybranych z grupy obejmującej alkil, aralkil, aryl, hydroksyl, atom fluorowca, grupę aminową i aminoalkil,
R6 oznacza atom wodoru lub alkil, metyl lub -CH2-COO-(SiR4R5O) n-SiR1R2R3, gdzie R1, R2, R3, 45
R4 i R5 mają już podane znaczenie,
R7 oznacza atom wodoru, alkil lub -COOR9, gdzie R9 oznacza alkil, a n oznacza liczbę ugrupowań diwę glowodorosiloksanowych od 0 do 200.
Korzystnie każdy z R1, R2, R3, R4 i R5 oznacza niezależnie alkil, aryl lub atom wodoru.
Zgodnie z jedną z postaci wynalazku każdy z R1, R2, R3, R4, R5, R6 i R9 jest niezależnie wybrany z grupy obejmują cej metyl, etyl, propyl, izopropyl, izobutyl, n-butyl, s-butyl, t-butyl. Korzystnie R1, R2, R3, R4, R5, R6 i R9 oznaczają metyle.
Grupy alkilowe w trialkilosililowej części monomerów A są korzystnie, niezależnie wybrane z grupy obejmującej C1-C8 alkil, korzystnie C3-C4, korzystniej izopropyl i n-butyl. Te grupy alkilowe mogą być rozgałęzione lub liniowe.
W opisie okreś lenie „polimer dotyczy produktu reakcji polimeryzacji i obejmuje homopolimery, kopolimery, terpolimery itp.
PL 204 149 B1
W opisie okreś lenie „kopolimer dotyczy polimerów utworzonych w reakcji polimeryzacji co najmniej dwóch różnych monomerów.
W opisie określenie „niezależnie wybrany lub „niezależnie oznacza wskazuje, ż e wszystkie z grup R tak określonych, mogą być takie same lub różne. Przykładowo każdy R4 w związku o wzorze (I) może być inny dla danej wartości n.
W opisie okreś lenie „alkil dotyczy nasyconych grup węglowodorowych o prostym, rozgałęzionym lub cyklicznym łańcuchu lub stanowiących ich kombinacje, zawierających 1-20 atomów węgla, korzystnie 1-10 atomów węgla, korzystniej 1-8 atomów węgla, jeszcze korzystniej 1-6 atomów węgla, a wyją tkowo korzystnie 1-4 atomy węgla. Do takich grup przykładowo należy metyl, etyl, n-propyl, izopropyl n-butyl, izobutyl, s-butyl, t-butyl, 2-metylobutyl, pentyl, izoamyl, heksyl, cykloheksyl, 3-metylopentyl, oktyl itp.
W opisie okreś lenie „alkenyl dotyczy grup wę glowodorowych, zawierających jedno lub większą liczbę wiązań podwójnych, o prostym, rozgałęzionym lub cyklicznym łańcuchu lub stanowiących ich kombinacje, zawierających 2-18 atomów węgla, korzystnie 2-10 atomów węgla, korzystniej 2-8 atomów węgla, jeszcze korzystniej 2-6 atomów węgla, wyjątkowo korzystnie 2-4 atomy węgla. Do przykładowych grup alkenylowych należy winyl, allil, izopropenyl, pentenyl, heksenyl, heptenyl, cyklopropenyl, cyklobutenyl, cyklopentenyl, cykloheksenyl, 1-propenyl, 2-butenyl, 2-metylo-2-butenyl, izoprenyl, farnezyl, geranyl, geranylogeranyl itp.
W opisie okreś lenie „alkinyl dotyczy grup wę glowodorowych, zawierają cych jedno lub wię kszą liczbę wiązań potrójnych, o prostym, rozgałęzionym lub cyklicznym łańcuchu lub stanowiących ich kombinacje, zawierających 2-18 atomów węgla, korzystnie 2-10 atomów węgla, korzystniej 2-8 atomów węgla, jeszcze korzystniej 2-6 atomów węgla, wyjątkowo korzystnie 2-4 atomy węgla. Do przykładowych grup alkinylowych należy etynyl, propynyl (propargil), butynyl, pentynyl, heksynyl itp.
W opisie określenie „aryl dotyczy grupy organicznej pochodzącej od węglowodoru aromatycznego przez usunięcie jednego atomu wodoru i obejmuje dowolny monocykliczny lub bicykliczny pierścieniowy układ węglowy zawierający do 7 członów w każdym pierścieniu, przy czym co najmniej jeden pierścień jest aromatyczny. Grupa taka jest ewentualnie podstawiona jednym lub większą liczbą podstawników niezależnie wybranych spośród alkilu, alkoksylu, atomu fluorowca, hydroksylu i grupy aminowej. Do przykładowych aryli należy fenyl, p-tolil, 4-metoksyfenyl, 4-(t-butoksy)fenyl, 3-metylo-4-metoksyfenyl, 4-fluorofenyl, 4-chlorofenyl, 3-nitrofenyl, 3-aminofenyl, 3-acetamidofenyl, 4-acetamidofenyl, 2-metylo-3-acetamidofenyl, 2-metylo-3-aminofenyl, 3-metylo-4-aminofenyl, 2-amino-3-metylofenyl, 2,4-dimetylo-3-aminofenyl, 4-hydroksyfenyl, 3-metylo-4-hydroksyfenyl, 1-naftyl, 2-naftyl, 3-amino-1-naftyl, 2-metylo-3-amino-1-naftyl, 6-amino-2-naftyl, 4,6-dimetoksy-2-naftyl, tetrahydronaftyl, indanyl, bifenyl, fenantryl, antryl lub acenaftyl itp.
W opisie okreś lenie „aralkil dotyczy grupy o wzorze alkiloaryl, w którym alkil i aryl maj ą znaczenie podane wyżej. Do przykładowych aralkili należy benzyl, fenetyl, dibenzylometyl, metylofenylometyl, 3-(2-naftylo)butyl itp.
Do przykładowych etylenowo nienasyconych części o wzorze (I) mogą należeć, ale nie wyłącznie, (met)akrylan, itakonian, fumaran metylu, maleinian metylu, fumaran n-butylu, maleinian n-butylu, fumaran amylu, maleinian amylu itp., oraz ich polimery lub kopolimery, przy czym metakrylan i akrylan są w opisie łącznie określane jako „(met)akrylan.
W korzystnej postaci etylenowo nienasyconą część związku o wzorze (I) stanowi (met)akrylan oraz jego kopolimery lub polimery.
Do przykładowych organosililowanych karboksylanowych monomerów o ogólnym wzorze (I) należą, ale nie wyłącznie, nonametylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonaetylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nona-t-butylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonabenzylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonaizopropylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nona-n-propylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonaizobutylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonaamylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nona-n-butylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonadodecylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonaheksylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan,
PL 204 149 B1 nonafenylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, nonaoktylo-1-(met)akryloiloksytetrasiloksan, undekametylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekaetylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undeka-t-butylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekabenzylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekaizopropylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undeka-n-propylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekaizobutylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekaamylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undeka-n-butylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekadodecylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekaheksylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekafenylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, undekaoktylo-1-(met)akryloiloksypentasiloksan, tridekametylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekaetylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, trideka-t-butylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekabenzylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekaizopropylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, trideka-n-propylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekaizobutylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekaamylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, trideka-n-butylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekadodecylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekaheksylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekafenylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan, tridekaoktylo-1-(met)akryloiloksyheksasiloksan oraz ich polimery.
W monomerach A, etylenowe nienasycenie jest korzystnie wybrane z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy i ich mieszaniny, najkorzystniej wybrane z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy i ich mieszaniny.
Ulegająca hydrolizie grupa funkcyjna może być obecna w monomerze A przed polimeryzacją lub może być wprowadzona w wyniku wtórnej modyfikacji (patrz np. przykłady 5-8), albo może być utworzona w wyniku reakcji z reaktywnym pigmentem, np. z tlenkiem cynku lub tlenkiem miedziawym podczas wytwarzania farby.
Ilość monomerów A stosowanych do wytwarzania błonotwórczego polimeru wynosi korzystnie 0,1-4,0% molowych, korzystniej 0,3-3,7% molowych, najkorzystniej 0,5-3,5% molowych.
Monomerami B mogą być monomery N-winylolaktamowe o ogólnym wzorze CH2=CH-N-CO-R', w którym R' oznacza n-alkiliden zawierający 2-8 atomów węgla, korzystnie 2-4 atomy węgla, korzystniej 3 atomy węgla. Najkorzystniejszym monomerem B jest N-winylopirolidon.
Monomerami B mogą być również N-winyloamidy o ogólnym wzorze CH2=CH-NR-CO-R, w którym R oznacza H lub jest wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkiloaryl i aryloalkil, a R jest również wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkiloaryl i aryloalkil, przy czym w obydwu przypadkach grupy są rozgałęzione lub liniowe i zawierają niezależnie najwyżej 18 atomów węgla, korzystnie 2-12 atomów węgla, korzystniej 2-6 atomów węgla.
Monomerami B mogą być ponadto monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-N-CO-R', w którym R' oznacza H lub CH3, R oznacza R (określony powyżej) lub korzystnie H, R' oznacza n-alkiliden zawierający 2-8 atomów węgla, ale korzystnie taki, że końcowy układ pierścieniowy stanowi
2- pirolidon. Korzystnie, R' oznacza CH3; przykłady takich monomerów opisano w Polymer 39 (17), 4165-9, 1998.
Monomerami B mogą być ponadto monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-NR'-CO-R, w którym R' oznacza H lub CH3, R oznacza n-alkiliden zawierający 1-8 atomów węgla, R jest wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkiloaryl i aryloalkil, zawierający najwyżej 18 atomów węgla, a R' oznacza R (określony powyżej) lub, korzystnie, H.
Ilość monomerów B stosowanych do wytwarzania błonotwórczego polimeru wynosi korzystnie
3- 45% molowych, korzystniej 10-30% molowych, najkorzystniej 15-25% molowych. Korzystnie, zawar8
PL 204 149 B1 tość składnika B dobiera się tak, że otrzymany polimer będzie rozpuszczalny w wodzie dopiero po zajściu hydrolizy monomeru typu A.
Monomery C są korzystnie wybrane z grupy obejmującej estry etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych z C1-C18 alkoholami, styren, α-metylostyren, winylotolueny i ich mieszaniny. Etylenowo nienasycony kwas karboksylowy jest korzystniej wybrany z grupy obejmującej kwasy (C0-8alk)akrylowe, jeszcze korzystniej lub dodatkowo kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy i ich mieszaniny, najkorzystniej wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy i ich mieszaniny. Alkoholem może być alifatyczny lub cykloalifatyczny alkohol, przy czym może być on liniowy lub rozgałęziony; korzystnie wybrany jest spośród C1-C10 alkoholi, korzystniej spośród C1-C4 alkoholi, a najkorzystniej spośród C1-C2 alkoholi. Typowe przykłady monomerów typu estru stanowi (met)akrylan stearylu, (met)akrylan izobornylu, (met)akrylan laurylu, (met)akrylan n-butylu, (met)akrylan izobutylu, (met) akrylan etylu i (met)akrylan metylu.
Ilość monomerów C stosowanych do wytwarzania błonotwórczego polimeru wynosi korzystnie co najmniej 49% molowych, korzystniej co najmniej 60%, najkorzystniej co najmniej 70%.
Polimer można wytwarzać na drodze polimeryzacji addycyjnej odpowiednich monomerów w odpowiednich proporcjach, w warunkach polimeryzacji, z użyciem wolnorodnikowego katalizatora, takiego jak np. nadtlenek benzoilu, peroksy-2-etyloheksanian t-butylu (TBPEH), peroksybenzoesan t-butylu (TBP) lub azobisizobutyronitryl. Reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. ksylen, toluen, amidy, takie jak N-metylopirolidon i N,N-dimetyloformamid, etery, takie jak dioksan, THF i eter dietylowy, octan butylu, n-butanol, 2-etoksyetanol, cykloheksanon, keton metylowoizoamylowy, 2-metoksyetanol, 2-butoksyetanol, octan 2-etoksyetylu i ich mieszaniny. Polimeryzację korzystnie prowadzi się w temperaturze w zakresie 70-140°C, choć może to być wyższa temperatura, pod warunkiem, że dobierze się do niej rozpuszczalnik i katalizator. W takim zakresie w wyższych temperaturach otrzymuje się polimery o niższym ciężarze cząsteczkowym. Polimeryzację można prowadzić przez ogrzewanie wszystkich składników polimeru w rozpuszczalniku, albo, korzystnie, przez stopniowe dodawanie monomerów i katalizatora do ogrzanego rozpuszczalnika. Tym ostatnim sposobem otrzymuje się polimery o niższej masie cząsteczkowej.
Wynalazek dotyczy także zastosowania błonotwórczego polimeru według wynalazku w samopolerującej farbie. Dostarcza on ponadto samopolerujące farby przeciwporostowe, zawierające jako podstawowe składniki:
- jeden lub większą liczbę błonotwórczych polimerów według wynalazku; oraz
- jeden lub większą liczbę środków przeciwporostowych.
Środkiem przeciwporostowym stosowanym jako inny podstawowy składnik w kompozycji powłokowej według wynalazku może być dowolny ze znanych zwykłych środków przeciwporostowych. Znane środki przeciwporostowe dzieli się z grubsza na związki nieorganiczne, związki organiczne zawierające metal i związki organiczne niezawierające metalu.
Do przykładowych związków nieorganicznych należą związki miedzi (np. siarczan miedzi, pył miedziowy, tiocyjanian miedziawy, węglan miedzi, chlorek miedzi i tradycyjny z powodzeniem stosowany tlenek miedziawy), siarczan cynku, tlenek cynku, siarczan niklu oraz stopy miedziowo-niklowe.
Do przykładowych związków organicznych zawierających metal należą związki miedzioorganiczne, związki nikloorganiczne i związki cynkoorganiczne. Przydatny jest także etylenobisditiokarbaminian manganu (maneb), propineb itp. Do przykładowych związków miedzioorganicznych należy nonylofenolosulfonian miedzi, bis(etylenodiamino)bis (dodecylobenzenosulfonian) miedzi, octan miedzi, naftenian miedzi, pirytion miedzi i bis(pentachlorofenolan) miedzi. Do przykładowych związków nikloorganicznych należy octan niklu i dimetyloditiokarbaminian niklu. Do przykładowych związków cynkorganicznych należy octan cynku, karbaminian cynku, bis(dimetylokarbamoilo)etyleno bis(ditiokarbaminian) cynku, dimetyloditiokarbaminian cynku, pirytion cynku i etylenobis(ditiokarbaminian) cynku. Jako przykład mieszanego związku organicznego zawierającego metal można wymienić (polimeryczny) etylenbisditiokarbaminian manganu skompleksowany z solą cynku (mankozeb).
Do przykładowych związków organicznych nie zawierających metalu należą N-trichlorowcometylotioftalimidy, trichlorowcometylotiosulfamidy, kwasy ditiokarbaminowe, N-arylomaleimidy, 3-(podstawione-amino)-1,3-tiazolidyno-2,4-diony, związki ditiocyjanowe, związki triazynowe, oksatiazyny i inne związki.
Do przykładowych N-trifluorowcometylotioftalimidów należy N-trichlorometylotioftalimid i N-fluorodichloro-metylotioftalimid.
PL 204 149 B1
Do przykładowych kwasów ditiokarbaminowych należy disulfid bis(dimetylotiokarbamoilowy), N-metyloditiokarbaminian amonu i etylenobis(ditiokarbaminian) amonu.
Do przykładowych trifluorowcometylotiosulfamidów należy N-(dichlorofluorometylotio)-N',N'-dimetylo-N-fenylosulfamid i N-(dichlorofluorometylotio)-N',N'-dimetylo-N-(4-metylofenylo)sulfamid.
Do przykładowych N-arylomaleimidów należy N-(2,4,6-trichlorofenylo)maleimid, N-4-tolilomaleimid, N-3-chlorofenylomaleimid, N-(4-n-butylofenylo)maleimid, N-(anilinofenylo)maleimid i N-(2,3-ksylilo)maleimid.
Do przykładowych 3-(podstawionych-amino)-1,3-tiazolidyno-2,4-dionów należy 2-(tiocyjanometylotio)-benzotiazol, 3-benzylidenoamino-1,3-tiazolidyno-2,4-dion, 3-(4-metylobenzylidenoamino)1,3-tiazolidyno-2,4-dion, 3-(2-hydroksybenzylidenoamino)-1,3-tiazolidyno-2,4-dion, 3-(4-dimetylo-aminobenzylidoamino)-1,3-tiazolidyno-2,4-dion i 3-(2,4-dichlorobenzylidenoamino)-1,3-tiazolidyno-2,4-dion.
Do przykładowych związków ditiocyjanowych należy ditiocyjanometan, ditiocyjanoetan i 2,ditiocyjanotiofen.
Do przykładowych związków triazynowych należy 2-metylotio-4-butyloamino-6-cyklopropyloaraino-s-triazyna.
Do przykładowych oksatiazyn należą 1,4,2-oksatiazyny oraz ich mono- i di-tlenki, takie jak związki ujawnione w publikacji PCT nr WO 98/05719: mono- i ditlenki 1,4,2-oksatiazyn z podstawnikiem w pozycji 3 w postaci (a) fenylu; fenylu podstawionego 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi spośród hydroksylu, atomu fluorowca, C1-12 alkilu, C5-6 cykloalkilu, trifluorowcometylu, fenylu, C1-C5 alkoksylu, grupy C1-C5 alkilotio, tetrahydropiranyloksylu, fenoksylu, C1-4 alkilokarbonylu, fenylokarbonylu, C1-4 alkilosulfinylu, karboksylu lub jego soli z metalami alkalicznymi, C1-4 alkoksykarbonylu, C1-4 alkiloaminokarbonylu, fenyloaminokarbonylu, toliloaminokarbonylu, morfolinokarbonylu, grupy aminowej, grupy nitrowej, grupy cyjanowej, dioksolanylu i C1-4 alkiloksyiminometylu; naftylu; pirydynylu; tienylu; furanylu; albo tienylu lub furanylu podstawionego 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi spośród C1-C4 alkilu, C1-4alkiloksylu, grupy C1-4 alkiltio, atomu fluorowca, grupy cyjanowej, formylu, acetylu, benzoilu, grupy nitrowej, C1-C4 alkiloksykarbonylu, fenylu, fenyloaminokarbonylu i C1-4 alkiloksyiminometylu; lub (b) podstawnika o ogólnym wzorze
w którym X oznacza atom tlenu lub siarki; Y oznacza atom azotu, CH lub C (C1-4alkoksyl); a pierścień C6 może zawierać jeden podstawnik C1-4alkilowy; przy czym drugi podstawnik wybrany spośród C1-4alkilu i benzylu jest ewentualnie obecny w pozycji 5 lub 6.
Do innych przykładowych związków organicznych nie zawierających metalu należy 2, 4,5,6-tetrachloroizoftalonitryl, N,N-dimetylodichlorofenylomocznik, 4,5-dichloro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on, N,N-dimetylo-N'-fenylo-(N-fluorodichlorometylotio)sulfamid, disulfid tetrametylotiuramu, karbaminian 3-jodo-2-propinylobutylu, 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(metylsulfonylo)pirydyna, dijodometylo-p-tolilosulfon, dichlorek fenylo(bispirydyno)bizmutu, 2-(4-tiazolilo)benzimidazol, dihydroabietyloamina, N-metyloloformamid i kompleks pirydyna • trifenylobor.
Zgodnie z korzystną postacią dodatkową zaletę (ujawnioną w EP-A-823462) zastosowania jako środka przeciwporostowego oksatiazyn ujawnionych WO-A-9505739, stanowi zwiększenie właściwości samopolerujących farby.
Stwierdzono, że spośród organizmów porastających największe problemy sprawiają pąkle, z uwagi na to, że są odporne na większość biocydów. W związku z tym kompozycja farby powinna korzystnie zawierać co najmniej skuteczną ilość co najmniej jednego środka pąklobójczego, takiego jak tlenek lub tiocyjanian miedziawy. Korzystny środek pąklobójczy ujawniono w EPA-831134. W EP-A-831134 ujawniono zastosowanie 0,5-9,9% wag., w stosunku do cał kowitej suchej masy kompozycji, co najmniej jednej pochodnej 2-trifluorowcometylo-3-fluorowco-4-cyjanopirolu, podstawionego w pozycji 5 i ewentualnie w pozycji 1, przy czym atomy fluorowca w pozycjach 2 i 3 są niezależ nie wybrane spośród atomów fluoru, chloru i bromu, podstawnik w pozycji 5 jest wybrany z grupy obejmującej C1-8 alkil, C1-8 monofluorowcoalkil, C5-6 cykloalkil, C5-6 monofluorowcocykloalkil, benzyl, fenyl, mono- i difluorowcobenzyl, mono- i difluorowcofenyl, mono- i di-C1-4-alkilobenzyl, mono- i di-C1-4-alkilofenyl, monofluorowcomono-C1-4-alkilobenzyl oraz monofluorowco-mono-C1-4-alkilofenyl, ewentualny atom fluorowca w podstawniku w pozycji 5 jest wybrany spośród atomu chloru i bromu, a ewentualny podstawnik w pozycji 1 jest wybrany spośród C1-4 alkilu i C1-4 alkoksy- C1-4 alkilu.
PL 204 149 B1
Według wynalazku stosuje się jeden lub większą liczbę środków przeciwporostowych wybranych spośród takich środków przeciwporostowych. Środki przeciwporostowe stosuje się w takiej ilości, że ich udział w zawartości części stałych kompozycji powłokowej wynosi zazwyczaj 0,1-90% wag., korzystnie 0,1-80% wag., korzystniej 1-60% wag. Zbyt mała ilość środka przeciwporostowego nie zapewnia działania przeciwporostowego, a zbyt duża ilość środka przeciwporostowego powoduje powstanie błony powłokowej podatnej na rozwój defektów, takich jak pękanie i złuszczanie, tak że jej działanie przeciwporostowe będzie mniej skuteczne.
Farba może ponadto zawierać pigment(y) (lub wypełniacze), rozpuszczalnik(i) i dodatek (dodatki).
Kompozycja farby może zawierać jeden lub większą liczbę pigmentów będących „aktywnymi pigmentami, czyli słabo rozpuszczalnymi w wodzie morskiej. Rozpuszczalność tych pigmentów w wodzie morskiej jest taka, że cząstki pigmentu nie pozostają na powierzchni farby. Pigmenty te działają w ten sposób, że inicjują ogólne wygładzanie wywierane ruchem wody morskiej względem powłoki farby, co ogranicza do minimum lokalną erozję i wybiórczo usuwa narośle powstałe podczas nanoszenia farby. Słabo rozpuszczalne pigmenty są od dawna stosowane w samopolerujących farbach przeciwporostowych. Typowe przykłady stanowi tiocyjanian miedziawy, tlenek miedziawy, tlenek cynku, octano-metaarsenian miedziowy, chromian cynku, dimetyloditiokarbaminian cynku, etylenobis(ditiokarbaminian) cynku i dietyloditiokarbaminian cynku. Do korzystnych słabo rozpuszczalnych pigmentów należy tlenek cynku, tlenek miedziawy i tiocyjanian miedziawy. Można stosować mieszaniny słabo rozpuszczalnych pigmentów, tak że np. tlenek cynku, który jest najskuteczniejszy w wywoływaniu stopniowego rozpuszczania farby, można zmieszać z tlenkiem miedziawym, tiocyjanianem miedziawym, dimetylo- lub dietyloditiokarbaminianem cynku lub etylenobis(ditiokarbaminianem) cynku, które są skuteczniejszymi biocydami w stosunku do organizmów morskich; najkorzystniejsza jest mieszanina tlenku cynku z tlenkiem lub tiocyjanianem miedziawym.
Kompozycja farby może zawierać jeden lub większą liczbę pigmentów wysoce nierozpuszczalnych w wodzie morskiej, takich jak ditlenek tytanu, talk lub tlenek żelazowy. Takie wysoce nierozpuszczalne pigmenty można stosować w ilości do 40% wag. całości pigmentowego składnika farby. Wysoce nierozpuszczalne pigmenty działają w ten sposób, że hamują erozję farby.
Kompozycja farby może zawierać jeden lub większą liczbę pigmentów lub barwników, nadających farbie zabarwienie, np. ditlenek tytanu, tlenek miedziawy lub tlenek żelaza.
Stosunek pigmentu do polimeru korzystnie taki, że udział objętościowy pigmentu wynosi co najmniej 25%, korzystniej co najmniej 35%, w suchej błonie farby. Górną granicę stężenia pigmentu stanowi krytyczne objętościowe stężenie pigmentu. Stwierdzono, że bardzo skuteczne są farby o stężeniu objętościowym pigmentu np. do około 50%.
Do przykładowych organicznych rozpuszczalników należą aromatyczne węglowodory, takie jak ksylen i toluen; alifatyczne węglowodory, takie jak heksan i heptan, estry, takie jak octan etylu i octan butylu; amidy, takie jak N-metylopirolidon i N, N-dimetyloformamid; alkohole, takie jak alkohol izopropylowy i alkohol butylowy; etery, takie jak dioksan, THF i eter dietylowy; oraz ketony, takie jak keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy i keton metylowoizoamylowy. Stosować można pojedynczy rozpuszczalnik lub połączenie rozpuszczalników.
Rozpuszczalniki stosuje się w celu osiągnięcia żądanej lepkości w przewidywanej temperaturze pracy przy nanoszeniu na kadłub statku, korzystnie w zakresie 5-50 dPa^s, korzystniej 10-20 dPa^s, najkorzystniej około 15 dPa^s.
Oczywiście charakter rozpuszczalników również dopasowuje się do przewidywanej temperaturze pracy przy nanoszeniu na kadłub statku, przy uwzględnieniu wymaganego czasu schnięcia.
Do otrzymanej w ten sposób kompozycji powłokowej według wynalazku można ewentualnie wprowadzić dodatkowe składniki.
Do przykładowych dodatkowych składników należą środki osuszające i dodatki zwykle stosowane w kompozycjach powłokowych jako środki przeciw firankowaniu, środki zapobiegające wypływaniu pigmentów, środki tiksotropowe i zapobiegające osiadaniu, stabilizatory i środki przeciwpieniące.
Szybkość erozji kopolimerów według wynalazku w alkalicznym roztworze (takim jak woda morska, której pH wynosi zazwyczaj około 8) można regulować w prosty sposób przez zmianę stosunku monomerów A i B. Zastosowanie komonomeru B w prawidłowej ilości nie wpływa ujemnie na właściwości końcowej farby. Zbyt duża zawartość składnika B spowoduje, że żywica będzie rozpuszczalna w wodzie, a zbyt mała zawartość B zmniejszy szybkość hydrolizy grupy funkcyjnej w monomerach typu A do zera. Szybkość erozji zależy również od rodzaju komonomeru A. Okazuje się, że istnieje bezpośrednia zależność pomiędzy szybkością hydrolizy kopolimerów według wynalazku w wodzie
PL 204 149 B1 morskiej i szybkością erozji samopolerujących farb otrzymanych z użyciem kopolimerów według wynalazku w wodzie morskiej. W związku z tym wynalazek umożliwia projektowanie samopolerujących powłok nie zawierających cyny, o szerokim zakresie szybkości polerowania.
Na dodatek nieoczekiwanie stwierdzono, że wynalazek można wykorzystywać nawet w wodzie obojętnej, tak że można opracować powłoki o właściwościach samopolerujących w wodzie słodkiej (takiej jak woda w jeziorach lub w rzekach). Jest to całkowicie nieoczekiwane, gdyż obecnie stosowane powłoki na bazie cyny wykazują właściwości samopolerujące tylko w wodzie alkalicznej (takiej jak woda morska). W związku z tym samopolerujące farby przeciwporostowe według wynalazku można stosować na kadłubach statków i innych strukturach zanurzonych w słodkiej wodzie.
P r z y k ł a d y
Oznaczanie zawartości części stałych
Zawartość części stałych w roztworach środków błonotwórczych oznaczano metodą ważenia próbki przed i po ogrzewaniu przez 1 godzinę w 120°C [znormalizowane metody badań ISO
3233/ASTM 2697/DIN 53219]. (Tabela, właściwości, %)
Oznaczanie lepkości
Lepkość roztworów środków błonotwórczych i farb oznaczano wiskozymetrem Brookfielda w 25°C [metoda badań ASTM D 2196-86]. (Tabela, właściwości, dPa^s)
Oznaczanie rozkładu ciężaru cząsteczkowego polimerów
Rozkład ciężaru cząsteczkowego oznaczano metodą chromatografii żelowej (GPC) z użyciem tetrahydrofuranu (THF) jako rozpuszczalnika i polistyrenu jako wzorca. Wagowo średni ciężar cząsteczkowy (Mw) i polidyspersyjność (d =Mw/Mn) podano w tabeli.
Oznaczanie przyczepności i wrażliwości na wodę środków błonotwórczych
Przyczepność badano w oparciu o ocenę przyczepności powłoki nanoszonej na powlekarce ze szczeliną 150 Lim na szkle lub na podkładzie epoksydowym przez i po zanurzeniu w wodzie (na 24 godziny na szkle, lub przez podany okres czasu na podkładzie epoksydowym). Podano zmiany spowodowane przez zanurzenie w wodzie.
Ocena zdolności do hydrolizy środków błonotwórczych
Zdolność do hydrolizy oceniano przez zanurzenie naniesionych powłok w alkalicznym roztworze (NaOH, pH = 13,4) i ustalenie liczby minut (czasu indukcji) do momentu zaobserwowania hydrolizy.
W celu dokonania dokładniejszej oceny powłoki środka błonotwórczego lub farby na płytkach mocowano na sześciokątnym bębnie i obracano w alkalicznym roztworze (pH = 11,3, 12,3 lub 13,3). Erozję błon oznaczano przez pomiar ich grubości w regularnych odstępach czasu. Erozję podawano jako szybkość mierzoną w L m/godzinę.
Ocena zdolności farb do polerowania
Szybkość erozji stanowi średnie zmniejszenie grubości błony (wyrażane w L m/miesiąc) miesięcznie w całym teście (1 miesiąc = 30 dni). Krążki ze stali nierdzewnej o średnicy 20 cm zabezpieczono zwykłym zestawem antykorozyjnym (grubość suchej błony 300 L m). Naniesiono dwie warstwy badanej samopolerującej farby, tak aby otrzymać całkowitą grubość suchej błony w zakresie 200-300 L m. Próby przeprowadzano w stale odnawianej naturalnej wodzie morskiej, w stałej temperaturze 20°C. Krążki obracano z szybkością 1000 obrotów/minutę, co odpowiada prędkości około 34 km/godzinę (18 węzłów) w odległości 9 cm od środka.
Całkowitą grubość suchej powłoki określano w 7-tygodniowych odstępach czasu, po pozostawieniu farby do wyschnięcia na 1 dzień. Mieszono ją w kilku ustalonych punktach, każdy w odległości 9 cm od środka krążka.
Przykłady 1-4 i przykłady porównawcze A-C
Otrzymywanie środka błonotwórczego opisano bardziej szczegółowo dla konkretnej kompozycji z przykładu 1; wszystkie kompozycje monomerów podano w tabeli 1, wraz z czterema właściwościami środków błonotwórczych. Pozostałe parametry były takie same we wszystkich przykładach, o ile nie zaznaczono tego inaczej. Oceniano zdolność środków błonotwórczych do hydrolizy (tabela 2). Ponadto środki błonotwórcze wprowadzano do dwóch kompozycji samopolerujących farb przeciwporostowych (tabela 3).
Wytwarzanie środka błonotwórczego z przykładu 1
310 g ksylenu i 20 g n-butanolu umieszczono w 2-litrowej 4-szyjnej kolbie i utrzymywano w atmosferze azotu. 4 szyjki kolby zastosowano do zainstalowania mieszadła, chłodnicy zwrotnej, termometru do kontroli temperatury reakcji i urządzenia do dozowania monomerów.
W osobnym naczyniu przygotowano przedmieszkę; zawierała ona:
PL 204 149 B1
- 12,4 g metakrylanu tributylosililu (TBSiMA), [0,9% molowych monomerów]
- 99 g winylopirolidonu (VP), [18,6% molowych monomerów]
- 111 g metakrylanu metylu, [23,2% molowych monomerów]
- 223 g akrylanu metylu [49,3% molowych monomerów]
- 50 g akrylanu butylu [8,0% molowych monomerów]
- 19,8 g (= 2% w stosunku do całkowitej masy monomerów) TBPEH (= peroksy-2-etyloheksanianu t-butylu, sprzedawanego pod nazwą Trigonox™ 21S przez Akzo-Nobel)
Przedmieszkę wkroplono do reaktora (całkowity czas: około 3 godzin), utrzymując temperaturę 90°C. W 30 minut po zakończeniu dodawania przedmieszki dodano 5 dodatkowych porcji 0,2% TBPEH w odstępach 45 minutowych. W około 15 minut po ostatniej dodatkowej porcji temperaturę podwyższono do 120°C w ciągu 1 godziny. Po ochłodzeniu roztwór środka błonotwórczego rozcieńczono 75 g ksylenu do lepkości 12,5 dPa^s.
Receptura farby - PF1
Przygotowano farbę o następującym składzie (wartości w % objętościowych obliczono względem całkowitej zawartości części stałych w suchej farbie):
28,60 części wagowych [56% obj.]
36.20 części wagowych [22% obj.] 13,70 części wagowych [9% obj.] 1,40 części wagowych [1% obj.]
7.20 części wagowych [6% obj.]
- roztwór żywicy
- tlenek miedziawy
- tlenek cynku
- tlenek żelaza
- 4,5-dichloro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on (jako 30% wag. roztwór)
- dodatki tiksotropowe
- sita molekularne (dodatek)
- ksylen
Receptura farby PF2
Przygotowano farbę o następującym składzie (wartości w % objętościowych obliczono względem całkowitej zawartości części stałych w suchej farbie):
1,70 części wagowych [4% obj.] 1,00 części wagowych [2% obj.] 10,50 części wagowych
18,90 części wagowych [37% obj.]
5.20 części wagowych [19% obj.]
36.20 części wagowych [22% obj.]
13.70 części wagowych [9% obj.] 1,40 części wagowych [1% obj.]
7.20 części wagowych [6% obj.]
1.70 części wagowych [4% obj.] 1,00 części wagowych [2% obj.] 15,00 części wagowych
- roztwór żywicy
- żywica kalafoniowa
- tlenek miedziawy
- tlenek cynku
- tlenek żelaza
- 4,5-dichloro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on (jako 30% wag. roztwór)
- dodatki tiksotropowe
- sita molekularne (dodatek)
- ksylen
Właściwości farby
Otrzymane farby zbadano również pod względem działania przeciwporostowego przez naniesienie ich na płytki z farbą antykorozyjną z żywic winylowych/smoły, zamontowanie płytki na panelu i zanurzenie panelu z tratwy w ujściu rzeki w Południowej Holandii na 12 miesięcy. Na każdym panelu znajdowały się również płytki z nietoksyczną powłoką kontrolną (która silnie porosła wodorostami morskimi pewną ilością żyjątek w ciągu 4 tygodni).
Na płytkach powleczonych farbą według wynalazku nie zaobserwowano znaczącego porastania wodorostami lub żyjątkami, a szlam algowy był praktycznie nieobecny.
T a b e l a 1
| Skład (% molowe) | Właściwości | ||||||||
| Przykład | A | B | C1 | C2 | C3 | % wag. [1] | dPa-s | MW (kD) | d[2] |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| A1 | |||||||||
| 1 | 0,9 | 18,6 | 23,1 | 49,3 | 8 | 56 | 13 | 20 | 2,6 |
PL 204 149 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| A2 | |||||||||
| 2 | 0,9 | 18,6 | 23,2 | 49,3 | 8 | 55 | 15 | 20 | 2,5 |
| A3 | |||||||||
| 3 | 0,9 | 18,6 | 23,2 | 49,3 | 8 | 55 | 14 | 19 | 2,5 |
| 4 | 1,8 | 21,5 | 20,3 | 48,5 | 8 | 55 | 16 | 18 | 2,5 |
| Przykład porówn. A | 0,0 | 18,6 | 23,4 | 50 | 8 | 55 | 14 | 19 | 2,3 |
| A1 | |||||||||
| Przykład porówn. B | 0,9 | 0,0 | 31,1 | 60 | 8 | 55 | 12 | 22 | 2,3 |
| Przykład porówn. C | 3,5 | 4,0 | 25 | 59,5 | 8 | 55 | 17 | 21 | 2,6 |
1] części stałe w % wagowych 2] Mw/Mn
Monomer A1: metakrylan tri(n-butylo)sililu
Monomer A2: metakrylan tributylocyny
Monomer A3: kwas metakrylowy (obecny jako karboksylan cynku i/lub miedzi)
Monomer B: winylopirolidon
Monomer C1: metakrylan metylu
Monomer C2: akrylan metylu
Monomer C3: akrylan butylu
P r z y k ł a d y 5-8: Modyfikacja polimerów kwasowych po polimeryzacji
P r z y k ł a d 5: polimer otrzymano w reakcji 722 g polimeru z przykładu 4 i 24 g kalafonii z 9,1 g dichlorodimetylosilanu w obecności 14 g trietyloaminy. Wytrąconą białą sól oddzielono od roztworu żywicy po mieszaniu przez 16 godzin. Końcowa żywica, zawierająca 1,8% molowych monomeru ulegającego hydrolizie, miała lepkość 10 dPa^s, zawartość części stałych 53% i Mw (według GPC) 20 kD.
P r z y k ł a d 6: polimer otrzymano w reakcji 742 g polimeru z przykładu 4 i dodatkowej ilości 49 g kalafonii z 10,5 g metylotrichlorosilanu w obecności 21 g trietyloaminy. Wytrąconą białą sól oddzielono od roztworu żywicy po mieszaniu przez 16 godzin. Końcowa żywica, zawierająca 1,8% molowych monomeru ulegającego hydrolizie, miała lepkość 23 dPa^s, zawartość części stałych 54% i Mw (według GPC) 30 kD.
P r z y k ł a d 7: polimer otrzymano w reakcji 900 g polimeru z przykładu 4, po rozcieńczeniu do 50% części stałych, z 3,25 g tlenku cynku. Wodę powstałą w ilości 0,7 g, można usunąć na drodze destylacji. Końcowa żywica, zawierająca 1,8% molowych monomeru ulegającego hydrolizie, miała lepkość 27 dPa^s i zawartość części stałych 52%.
P r z y k ł a d 8: polimer otrzymano w reakcji 900 g polimeru z przykładu 4, po rozcieńczeniu do 50% części stałych, z 78 mmolami octanu miedzi i 78 mmolami kwasu naftenowego, zgodnie z procedurą podaną w EP-A-342276 (Nippon Paint). Końcowa żywica, zawierająca 1,8% molowych monomeru ulegającego hydrolizie, miała lepkość 38 dPa^s i zawartość części stałych 50%.
T a b e l a 2
Ocena zdolności środków błonotwórczych do hydrolizy
| Przykład | E/R przy pH 12,3# |
| 1 | 2 |
| 1 | + |
| 2 | + |
| 3 | + |
| 4 | + |
| 5 | + |
PL 204 149 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 |
| 6 | + |
| 7 | + |
| 8 | + |
| Przykład porównawczy A | - |
| Przykład porównawczy B | - |
| Przykład porównawczy C | - |
# + przy > 2 μm/godzinę; - przy < 2 μm/miesiąc.
T a b e l a 3
Właściwości użytkowe farb
| Przykład żywicy | Receptura farby PF 1 lub 2 | Erozja w wodzie morskiej $ | Ochrona przed porastaniem po 1 sezonie # |
| 1 | PF1 | + | + |
| 1 | PF2 | + | + |
| 2 | PF1 | + | + |
| 2 | PF2 | + | + |
| 3 | PF1 | + | + |
| 3 | PF2 | + | + |
| 4 | PF1 | + | + |
| 4 | PF2 | + | + |
| 5 | PF1 | + | + |
| 5 | PF2 | + | + |
| 6 | PF1 | + | + |
| 6 | PF2 | + | + |
| 7 | PF1 | + | + |
| 7 | PF2 | + | + |
| 8 | PF1 | + | + |
| 8 | PF2 | + | + |
| Przykład por. A | PF1 | - | - |
| Przykład por. A | PF2 | - | - |
| Przykład por. B | PF1 | - | - |
| Przykład por. B | PF2 | - | - |
| Przykład por. C | PF1 | - | - |
| Przykład por. C | PF2 | - | - |
$ +, gdy > 2 μm/miesiąc; -, gdy < 2 μm/miesiąc.
# + gdy powierzchnia płytki do badań jest w ponad 80% powierzchnią (zwłaszcza w obszarze środkowym) wolną od alg i jest całkowicie wolna od twardego osadu. Obecność warstwy lekkiego szlamu jest w dalszym ciągu dopuszczalna;
- gdy powierzchnia płytki do badań jest w ponad 20% pokryta algami (oraz) lub zawiera warstwę ciężkiego szlamu (oraz) lub na powierzchni znajduje się dowolnego typu twardy osad.
Claims (2)
1. Błonotwórczy polimer, znamienny tym, że został wytworzony drogą polimeryzacji:
od powyżej 0 do 4% molowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru A, wybranego spośród pochodnych kwasu karboksylowego i sulfonowego, który może uwolnić grupę kwasową w wyniku hydrolizy w wodzie;
od 5 do 45% molowych co najmniej jednego monomeru B, wybranego z grupy obejmującej N-winylolaktamowe monomery o ogólnym wzorze CH2=CH-N-CO-R', N-winyloamidy o ogólnym wzorze CH2=CH-NR-CO-R, monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-N-CO-R', monomery o ogólnym wzorze CH2=CR'-COO-R-NR'-CO-R, keton 2-pirolidonowo-1-izoprenylowy i ich mieszaniny, gdzie
- R oznacza H lub jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej alkil, cykloalkil, aryl, alkaryl i aryloalkil, zawierający co najwyżej 18 atomów węgla,
- R' oznacza n-alkilidenyl zawierający 2-8 atomów węgla,
- R jest wybrany z grupy obejmującej rodniki alkilowy, cykloalkilowy, arylowy, alkiloarylowy i aryloalkilowy, zawierające co najwyżej 18 atomów węgla,
- R' oznacza H lub CH3,
- R oznacza n-alkilidenyl zawierający 1-8 atomów węgla,
- R' oznacza H lub R, a resztę monomerów stanowią monomery C wybrane z grupy obejmującej estry etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych z C1-C18 alkoholami, styren, α-metylostyren, winylotolueny i ich mieszaniny.
2. Błonotwórczy polimer według zastrz. 1, znamienny tym, że monomer A jest wybrany spośród: organosililowanych karboksylanowych monomerów o ogólnym wzorze (I)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01203208A EP1288234A1 (en) | 2001-08-27 | 2001-08-27 | Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368858A1 PL368858A1 (pl) | 2005-04-04 |
| PL204149B1 true PL204149B1 (pl) | 2009-12-31 |
Family
ID=8180830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368858A PL204149B1 (pl) | 2001-08-27 | 2002-08-22 | Błonotwórczy polimer, jego zastosowanie i samopolerująca farba przeciwporostowa |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040236048A1 (pl) |
| EP (2) | EP1288234A1 (pl) |
| JP (1) | JP4399259B2 (pl) |
| KR (1) | KR100908645B1 (pl) |
| CN (1) | CN1549832B (pl) |
| BR (1) | BR0212081A (pl) |
| CA (1) | CA2459418A1 (pl) |
| EG (1) | EG23092A (pl) |
| HR (1) | HRP20040179A2 (pl) |
| MY (1) | MY136798A (pl) |
| NO (1) | NO20040867L (pl) |
| OA (1) | OA12182A (pl) |
| PL (1) | PL204149B1 (pl) |
| WO (1) | WO2003018651A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200401225B (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4361239B2 (ja) | 2002-03-06 | 2009-11-11 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物からなる塗膜、該塗膜で被覆された基材、および防汚方法 |
| EP1475415A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-10 | SigmaKalon Services B.V. | Silyl esters, their use in binder systems and paint compositions and a process of production thereof |
| US8163201B2 (en) | 2004-12-20 | 2012-04-24 | Performance Indicator, Llc | High-intensity, persistent photoluminescent formulations and objects, and methods for creating the same |
| US7910022B2 (en) | 2006-09-15 | 2011-03-22 | Performance Indicator, Llc | Phosphorescent compositions for identification |
| US7547894B2 (en) | 2006-09-15 | 2009-06-16 | Performance Indicator, L.L.C. | Phosphorescent compositions and methods for identification using the same |
| US8039193B2 (en) | 2007-09-13 | 2011-10-18 | Performance Indicator Llc | Tissue markings and methods for reversibly marking tissue employing the same |
| US7842128B2 (en) | 2007-09-13 | 2010-11-30 | Performance Indicatior LLC | Tissue marking compositions |
| EP2161311B1 (en) * | 2008-09-04 | 2011-06-29 | Rohm and Haas Company | Microbiocidal coatings |
| KR101522855B1 (ko) * | 2014-01-07 | 2015-05-28 | 부산대학교 산학협력단 | 자기마모형 중합체 및 이를 포함하는 방오도료 조성물 |
| CN105837733B (zh) * | 2016-04-19 | 2017-11-17 | 浙江工业大学 | [(12‑丙烯酰‑氧)‑脱氢松香酸‑辣椒素酯]‑丙烯酸共聚物及其制备与应用 |
| KR102613892B1 (ko) * | 2017-01-25 | 2023-12-13 | 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 | 방오도료 조성물용 공중합체, 방오도료 조성물, 상기 조성물을 이용하여 형성되는 방오도막, 상기 도막을 표면에 가지는 도장물 및 상기 도막을 형성하는 방오처리 방법 |
| GB201718899D0 (en) | 2017-11-15 | 2017-12-27 | Jotun As | Antifouling coating composition |
| GB201718891D0 (en) | 2017-11-15 | 2017-12-27 | Jotun As | Antifouling composition |
| US12415887B2 (en) * | 2020-07-01 | 2025-09-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of preparing coated substrates and non-aqueous, curable film-forming compositions used therefor |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345203A (en) * | 1964-01-30 | 1967-10-03 | Rohm & Haas | Finished tannin-containing substrates |
| GB1457590A (en) * | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
| LU86111A1 (fr) * | 1985-10-09 | 1987-06-02 | Labofina Sa | Compositions ameliorees de peintures marines anti-salissures |
| GB8700398D0 (en) * | 1986-01-22 | 1987-02-11 | Ici Plc | Compositions for surface treatment |
| JPH0667975B2 (ja) * | 1986-11-17 | 1994-08-31 | 日本ペイント株式会社 | 金属含有塗料用樹脂の製造方法 |
| PT87342B (pt) * | 1987-04-28 | 1992-08-31 | Labofina Sa | Processo para a preparacao de tintas antivegetativas de auto-polimento |
| KR100342363B1 (ko) * | 1993-08-24 | 2004-12-30 | 얀센 파마슈티카 엔.브이. | 항균 및 오염방지 옥사티아진 및 그의 산화물 |
| JP2790021B2 (ja) * | 1993-09-30 | 1998-08-27 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| US5558996A (en) * | 1994-07-01 | 1996-09-24 | Strategic Diagnostics Inc. | Fungus extraction method, kit, and extraction solution |
| US5767171A (en) * | 1994-11-21 | 1998-06-16 | Nof Corporation | Coating composition |
| US5637745A (en) * | 1995-01-30 | 1997-06-10 | Elf Atochem North America, Inc. | Organometallic compounds and polymers made therefrom |
| MY115462A (en) * | 1995-06-01 | 2003-06-30 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film |
| JPH09188725A (ja) * | 1996-01-08 | 1997-07-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 硬化性液状樹脂およびその組成物 |
| SG60054A1 (en) * | 1996-04-17 | 1999-02-22 | Nof Corp | Coating composition |
| EP0823461A1 (en) * | 1996-08-07 | 1998-02-11 | Sigma Coatings B.V. | Increasing the self-polishing properties of antifouling paints |
| US5998646A (en) * | 1996-08-22 | 1999-12-07 | Elf Atochem S.A. | Unsaturated organometallic compounds derived from titanium and process for their preparation |
| FR2752581B1 (fr) * | 1996-08-22 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Nouvelles compositions de resines (meth)acryliques pour peintures marines antisalissures, et compositions de peintures correspondantes |
| EP0831134A1 (en) * | 1996-09-19 | 1998-03-25 | Sigma Coatings B.V. | Light- and bright-coloured antifouling paints |
| JPH1180255A (ja) * | 1997-09-03 | 1999-03-26 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚性樹脂の製造方法及び防汚性塗料組成物 |
| JP2000063708A (ja) * | 1998-08-25 | 2000-02-29 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
| JP2001098030A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | 金属含有樹脂の製造方法及びその組成物 |
| US20030162924A1 (en) * | 2000-02-25 | 2003-08-28 | Marcel Vos | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints |
-
2001
- 2001-08-27 EP EP01203208A patent/EP1288234A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-08-22 HR HRP20040179 patent/HRP20040179A2/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-08-22 US US10/487,521 patent/US20040236048A1/en not_active Abandoned
- 2002-08-22 OA OA1200200257A patent/OA12182A/en unknown
- 2002-08-22 PL PL368858A patent/PL204149B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-08-22 KR KR1020047002858A patent/KR100908645B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-22 BR BR0212081-0A patent/BR0212081A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-08-22 WO PCT/EP2002/009351 patent/WO2003018651A1/en not_active Ceased
- 2002-08-22 CA CA002459418A patent/CA2459418A1/en not_active Abandoned
- 2002-08-22 CN CN028169115A patent/CN1549832B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-22 EP EP02769979A patent/EP1423443A1/en not_active Withdrawn
- 2002-08-22 JP JP2003523509A patent/JP4399259B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-24 EG EG2002080959A patent/EG23092A/xx active
- 2002-08-26 MY MYPI20023158A patent/MY136798A/en unknown
-
2004
- 2004-02-16 ZA ZA200401225A patent/ZA200401225B/en unknown
- 2004-02-26 NO NO20040867A patent/NO20040867L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200401225B (en) | 2004-10-27 |
| JP4399259B2 (ja) | 2010-01-13 |
| US20040236048A1 (en) | 2004-11-25 |
| EP1288234A1 (en) | 2003-03-05 |
| MY136798A (en) | 2008-11-28 |
| CA2459418A1 (en) | 2003-03-06 |
| EP1423443A1 (en) | 2004-06-02 |
| KR100908645B1 (ko) | 2009-07-21 |
| KR20040036742A (ko) | 2004-04-30 |
| CN1549832B (zh) | 2012-01-11 |
| PL368858A1 (pl) | 2005-04-04 |
| OA12182A (en) | 2006-05-09 |
| JP2005501144A (ja) | 2005-01-13 |
| WO2003018651A1 (en) | 2003-03-06 |
| BR0212081A (pt) | 2004-09-28 |
| NO20040867L (no) | 2004-03-08 |
| EG23092A (en) | 2004-03-31 |
| CN1549832A (zh) | 2004-11-24 |
| HRP20040179A2 (en) | 2004-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0128163B1 (ko) | 도료 조성물 | |
| KR20060086501A (ko) | 도료 조성물의 제조방법 | |
| PL204149B1 (pl) | Błonotwórczy polimer, jego zastosowanie i samopolerująca farba przeciwporostowa | |
| AU2004202176A1 (en) | Triarylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions | |
| AU2001240657B2 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| AU2001240657A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| EP1263898B1 (en) | Improved marine paint compositions | |
| US6992120B2 (en) | Coating compositions | |
| AU2001246479A1 (en) | Improved paint compositions | |
| US20030162924A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| US6710117B2 (en) | Marine paint compositions | |
| JPH04264170A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP4722248B2 (ja) | シリル（メタ）アクリレート共重合体およびその製造方法 | |
| US20060189708A1 (en) | Benzylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions | |
| JPH04264168A (ja) | 塗料組成物 | |
| AU2002336090A1 (en) | Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for self-polishing antifouling paints | |
| HK1075260B (en) | Triarysilyl(meth) acryloyl-containing terpolymers for marine coating compositions | |
| HK1075260A1 (zh) | 船舶塗料用含三芳基甲硅烷基(甲基)丙烯酰基的共聚物 | |
| HK1008749B (en) | Hydrolyzable self-polishing coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130822 |