PL203764B1 - Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie - Google Patents
Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL203764B1 PL203764B1 PL372618A PL37261803A PL203764B1 PL 203764 B1 PL203764 B1 PL 203764B1 PL 372618 A PL372618 A PL 372618A PL 37261803 A PL37261803 A PL 37261803A PL 203764 B1 PL203764 B1 PL 203764B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- compound
- fuel
- weight
- ppm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina dodatków paliwowych i jej zastosowania jako dodatku do paliw do silników z zapłonem iskrowym.
Gaźniki i układy wlotowe silników z zapłonem iskrowym oraz układy wtryskowe do dozowania paliwa ulegają stopniowemu zanieczyszczeniu, przy czym zanieczyszczenia pochodzą z cząstek pyłu w powietrzu, pozostał oś ci niespalonych wę glowodorów z komory spalania i gazów odlotowych ze skrzyni korbowej, uchodzących do gaźnika.
Pozostałości te zmieniają stosunek powietrze/paliwo przy pracy na biegu jałowym i w dolnej części zakresu pracy pod obciążeniem, tak że mieszanka staje się uboższa i spalanie jest bardziej niepełne, na skutek czego zwiększa się udział niespalonych lub częściowo spalonych węglowodorów w gazach spalinowych i wzrasta zuż ycie benzyny.
Wiadomo, że wad tych unika się dzięki stosowaniu dodatków do paliw, utrzymujących zawory i gaźniki lub układy wtryskowe silników z zapłonem iskrowym w czystości (por. np. M. Rossenbeck w Katalysatoren, Tenside, Mineraloladditive, red. J. Falbe, U. Hasserodt, str. 223, G. Thieme Verlag,
Stuttgart 1978).
W zależności od sposobu działania, jak również od korzystnego miejsca działania takich dodatków detergentowych rozróżnia się obecnie dwie generacje detergentów.
Pierwsza generacja dodatków może jedynie zapobiegać tworzeniu się osadów w układzie wlotowym, ale nie może usuwać osadów już istniejących, podczas gdy nowoczesne dodatki drugiej generacji spełniają oba zadania (utrzymanie w czystości i działanie czyszczące) i może to wynikać z powodu ich doskonałej termostabilności w strefach stosunkowo wysokiej temperatury, np. w zaworach wlotowych. Tego rodzaju detergenty, pochodzące z dużej liczby grup substancji chemicznych, takich jak np. polialkenoaminy, polieteroaminy, zasady Mannicha na bazie polibutenu lub polibutenosukcynoimidy, na ogół stosuje się łącznie z olejami nośnikowymi i w pewnych przypadkach z innymi dodatkami, np. z inhibitorami korozji i demulgatorami. Oleje nośnikowe pełnią rolę rozpuszczalnika lub, w połączeniu z detergentami, rolę środka myjącego. Oleje nośnikowe są zazwyczaj wysokowrzącymi, lepkimi, termostabilnymi cieczami tworzącymi powłokę na gorącej powierzchni metalowej, zapobiegając w ten sposób tworzeniu się lub osadzaniu zanieczyszczeń na tej powierzchni.
Tego rodzaju preparaty detergentów z olejami nośnikowymi można klasyfikować zasadniczo w następujący sposób (w zależności od rodzaju olejów nośnikowych lub oleju nośnikowego):
a) na bazie oleju mineralnego (czyli takie, w których stosuje się tylko oleje nośnikowe na bazie oleju mineralnego (mineralne))
b) całkowicie syntetyczne (czyli takie, w których stosuje się tylko syntetyczne oleje nośnikowe), albo, w mniejszym) stopniu,
c) półsyntetyczne (czyli takie, w których stosuje się mieszaniny mineralnych i syntetycznych olejów nośnikowych).
Wiadomo ze stanu techniki, że opisane preparaty dodatków modyfikujących stosuje się w paliwach do silników z zapłonem iskrowym. Na ogół uważa się, że w pełni syntetyczne zestawy dodatków mają nieco lepsze właściwości związane z utrzymywaniem czystości niż zestawy oparte na olejach mineralnych.
W publikacji EP-A-0704519 opisano mieszaniny dodatków do paliw, zawierające co najmniej jedną aminę z grupą węglowodorową o średniej masie cząsteczkowej 500 - 10000, co najmniej jeden polimer węglowodorowy o średniej masie cząsteczkowej 300 - 10000 w postaci uwodornionej lub nieuwodornionej, oraz jako składnik w postaci oleju nośnikowego mieszaninę polieterów na bazie tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu oraz estrów kwasów mono- lub polikarboksylowych i alkanoli lub polioli. W ujawnionym tam przykładzie porównawczym poliizobutenoaminę (masa cząsteczkowa około 1000) i izotridekanol, poddany reakcji z 22 molami tlenku butylenu, dodaje się do paliwa do silników z zapłonem iskrowym w ilości 300 ppm, w każdym przypadku. W dokumencie tym nie ma żadnych wzmianek o możliwości synergicznego oddziaływania pomiędzy olejem nośnikowym i dodatkiem detergentowym.
W publikacji EP-A-0548617 opisano paliwa do silników z zapłonem iskrowym, do których dodano mieszaninę dodatków, zawierającą 10 - 5000 ppm detergentu zawierającego azot i 10 - 5000 inicjowanego fenolem propoksylatu. W pojedynczym przykładzie porównawczym opisano mieszaninę poliizobutyloaminy i bliżej nie określonego oksybutylenowanego alkoholu. W każdym przypadku do paliwa dodawano 200 ppm tych dwóch składników. Nie ma żadnych wzmianek o możliwym synergicznym oddziaływaniu) pomiędzy tymi składnikami w podanych ilościach.
PL 203 764 B1
W publikacji EP-A-0374461, odpowiadają cej opisowi US nr 5004478, opisano paliwa do silników z zapłonem iskrowym, do których dodano mieszaninę 50 - 1000 ppm dodatku detergentowego zawierającego azot i 50 - 5000 ppm oleju nośnikowego w postaci mieszaniny a) poli(tlenku alkilenu) na bazie tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu, o masie cząsteczkowej co najmniej 500, który wytworzono z użyciem alifatycznych lub aromatycznych mono-, di- lub wielowodorotlenowych alkoholi, amin lub amidów, albo alkilofenoli jako cząsteczek inicjujących, oraz b) estrów kwasów monokarboksylowych lub kwasów polikarboksylowych i alkanoli lub polioli, o lepkości co najmniej 2 cm2/s w 100°C. Również w tym przypadku nie ma żadnych wzmianek o synergicznym oddziaływaniu pomiędzy dodatkiem detergentowym i składnikiem polieterowym.
W publikacji EP-A-0706553 opisano kompozycje dodatków do paliw, zawierającą aminę podstawioną grupą węglowodorową, o masie cząsteczkowej około 700 - 2000, polimer poliolefinowy na bazie C2-C6monoolefin, o masie cząsteczkowej około 350 - 2000, oraz poli(oksyalkileno)monool z końcową grupą węglowodorową, o średniej masie cząsteczkowej około 500 - 5000, przy czym końcową grupę węglowodorową stanowiła grupa C1-C30 węglowodorowa. Konkretne przykłady takich składników polieterowych stanowią inicjowane dodecylofenolem poli(oksy)butyleny o masie cząsteczkowej około 1500, stosowane korzystnie w połączeniu z poliizobutenoaminą o masie cząsteczkowej 1300. W publikacji tej nie opisano inicjowanych alkanolem związków polieterowych i ich zastosowania w połączeniu z dodatkami detergentowymi.
W publikacji EP-A-0887400 opisano mieszaniny do silników z zapłonem iskrowym, do których dodano 50 - 70 ppm detergentu zawierającego azot, o masie cząsteczkowej 700 - 3000 oraz 35 - 75 ppm poli(oksyalkileno)monoolu z końcową grupą węglowodorową, o masie cząsteczkowej 500 - 5000. Korzystnymi końcowymi grupami węglowodorowymi są grupy C7-C30-alkilofenylowe, a zwłaszcza dodecylofenyl.
Jednak znane dotychczas zestawy dodatków wymagają dalszej optymalizacji.
Istniało zatem zapotrzebowanie na przeznaczone do paliw do silników z zapłonem iskrowym zestawy dodatków do paliw, wykazujących bardzo dobre działanie utrzymujące w czystości układ ssący.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że można uzyskać preparaty do paliw do silników z zapłonem iskrowym przez dobór określonych mieszanin z syntetycznych olejów nośnikowych i dodatków detergentowych, synergicznie współpracujących w szczególnie korzystny sposób i szczególnie skutecznych w utrzymywaniu w czystości układu ssącego.
Wynalazek dotyczy mieszaniny dodatków do paliw, zawierającej synergiczną mieszaninę składnika (A) w postaci dodatku detergentowego i składnika (B) w postaci syntetycznego oleju nośnikowego, przy czym
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden związek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę cał kowitą 5 - 35.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (A) zawiera poliizobutenoaminę.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym A oznacza butylen.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
Korzystniej mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
W szczególno ści mieszanina wedł ug wynalazku jako skł adnik (B) zawiera oksybutylenowany tridekanol.
Wynalazek dotyczy również zastosowania mieszaniny dodatków, zawierającej synergiczną mieszaninę składnika (A) w postaci dodatku detergentowego i składnika (B) w postaci syntetycznego oleju nośnikowego, jako dodatku do paliw do silników) z zapłonem iskrowym, utrzymującego w czystości układ ssący silnika, przy czym
PL 203 764 B1
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden związek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, przy czym zawartość składnika (A) w postaci dodatku detergentowego w paliwie wynosi około 30 - 180 ppm wagowo, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę cał kowitą 5-35 przy czym zawartość składnika (B) w postaci oleju nośnikowego w paliwie wynosi 10 - 180 ppm wagowo.
Korzystnie zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 50 - 150 ppm wagowo.
Korzystniej zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 70 - 130 ppm wagowo.
Korzystnie zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 20 - 150 ppm wagowo.
Korzystniej zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 60 - 130 ppm wagowo.
Korzystnie składnik (A) stanowi poliizobutenoamina.
Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym A oznacza butylen.
Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
Korzystniej składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
W szczególności składnik (B) stanowi oksybutylenowany tridekanol.
Korzystnie wytwarza się paliwa zawierające składnik (A) w ilości 50 - 150 ppm wag., a zwłaszcza 70 - 130 ppm wag., oraz składnik (B) w ilości 20 - 150 ppm wag., a zwłaszcza 60 - 130 ppm wag.
Korzystnie paliwa zawierają jako składnik (A) poliizobutenoaminę. Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze (I), w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil, A oznacza butylen i/lub x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25, a zwłaszcza 20 - 24. Jako składnik (B) szczególnie korzystnie stosuje się oksybutylenowany izotridekanol.
Poniżej szczegółowo opisano wynalazek.
1. Składnik (A) w postaci dodatku detergentowego
Korzystne kompozycje dodatków do paliw zawierają jako składnik w postaci dodatku detergentowego (składnik A) dodatek detergentowy wybrany spośród polialkenomonoamin i polialkenopoliamin oraz ich mieszanin. Do przykładowych użytecznych polialkenoamin należą poli-C2-C6alkeno-aminy i ich funkcjonalne pochodne, które w każdym przypadku zawierają grupę węglowodorową o MN korzystnie około 500 - 1500, korzystniej około 600 - 1200, a zwłaszcza około 700 - 1100 g. Do odpowiednich amin należą, oprócz amoniaku mono- i di-C1-C6-alkiloaminy, takie aminy jak monoi dimetyloamina, mono- i dietyloamina, mono- i di-n-propyloamina, mono- i di-n-butyloamina, monoi di-s-butyloamina, mono- i di-n-pentyloamina, mono- i di-2-pentyloamina, mono- i di-n-heksyloamina, itp. Innymi odpowiednimi aminami są diaminy, takie jak etylenodiamina, propyleno-1,2-diamina, propyleno-1,3-diamina, butylenodiaminy oraz mono-, di- i trialkilowe pochodne tych amin. Jako poliaminy można również stosować polialkilenopoliaminy zawierające do 6 atomów azotu, w których grupy alkilenowe zawierają 2-6 atomów węgla, takie jak dietylenotriamina, trietylenotetraamina i tetraetylenopentaamina. Odpowiednie są również mono- lub dialkiloaminy, w których grupy alkilowe mogą być przedzielone jednym lub większą liczbą niesąsiadujących atomów tlenu i ewentualnie mogą zawierać również grupy hydroksylowe. Należą do nich np. etanoloamina, 3-aminopropanol, 2-(2-aminoetoksy)etanol i N-(2-aminoetylo)etanoloamina.
Zgodnie z wynalazkiem szczególnie użytecznymi polialkenomonoaminami i polialkenopoliaminami lub ich funkcjonalnymi pochodnymi są zwłaszcza poli-C2-C6-alkenoaminy, takie jak poli-C3-C4-alkenoaminy lub ich funkcjonalne pochodne, np. związki zawierające grupę węglowodorową wytworzone przez polimeryzację etylenu, propenu, 1- lub 2-butenu, izobutenu lub ich mieszanin.
Przykładami funkcjonalnych pochodnych powyższych dodatków są związki zawierające jeden lub większą liczbę polarnych podstawników, a zwłaszcza grup hydroksylowych, np. w części aminowej.
Korzystnymi dodatkami stosowanymi zgodnie z wynalazkiem są polialkenomonoaminy i polialkenopoliaminy na bazie polipropenu albo na bazie wysoko reaktywnego (czyli zawierającego głównie
PL 203 764 B1 końcowe wiązania podwójne) lub zwykłego (czyli zawierającego głównie wewnętrzne wiązania podwójne) polibutenu lub polizobutenu.
Szczególnie odpowiednimi poliizobutenami są wysoko reaktywne poliizobuteny o dużej zawartości końcowych podwójnych wiązań etylenowych. Odpowiednimi wysoko reaktywnymi poliizobutenami są przykładowo poliizobuteny zawierające powyżej 70% molowych, korzystnie powyżej 80% molowych, a zwłaszcza powyżej 85% molowych winylidenowych wiązań podwójnych. Korzystne są w szczególności poliizobuteny mające jednolite szkielety polimerowe. Jednolite szkielety polimerowe mają w szczególności poliizobuteny składające się w co najmniej 85% wag., korzystnie w co najmniej 90% wag., a zwłaszcza w co najmniej 85% wag. z jednostek izobutenu. Takie wysoko reaktywne poliizobuteny mają korzystnie liczbowo średnią masę cząsteczkową MN w wyżej podanym zakresie. Ponadto wysoko reaktywne poliizobuteny mają polidyspersyjność mniejszą niż 1,9, np. mniejszą niż 1,5. Polidyspersyjność oznacza iloraz wagowo średniej masy cząsteczkowej MW i liczbowo średniej masy cząsteczkowej MN.
Tego rodzaju dodatki na bazie wysoko reaktywnego poliizobutenu, które można wytworzyć z poliizobutenu zawierają cego do 20% wag. jednostek n-butenu, przez hydroformylowanie i redukcyjne aminowanie amoniakiem, monoaminami lub poliaminami, takimi jak dimetyloaminopropyloamina, etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetraamina i tetraetylenopentaamina, ujawniono zwłaszcza w EP-A-0244616 lub EP-A-0578323.
Jeśli przy wytwarzaniu dodatków jako substancję wyjściową stosuje się polibuten lub poliizobuten zawierający głównie wewnętrzne wiązania podwójne (na ogół w pozycjach β i γ), dodatki te można wytwarzać drogą chlorowania, a następnie aminowania, albo drogą utleniania wiązania podwójnego powietrzem lub ozonem prowadzącego do związku karbonylowego lub karboksylowego, a następnie aminowania w warunkach redukujących (uwodorniania). Do aminowania można w tych przypadkach stosować takie same aminy jak aminy stosowane powyżej w przypadku redukcyjnego aminowania hydroformylowanego wysoko reaktywnego poliizobutenu. Odpowiednie dodatki oparte na polipropenie opisano szczególnie w WO-A-94/24231.
Innymi korzystnymi dodatkami zawierającymi monoaminy są związki, które można otrzymać z poliizobutenoepoksydów drogą reakcji z aminami, a następnie dehydratacji i redukcji aminoalkoholi, jak to opisano szczególnie w DE-A 19620262.
Szczególnie użyteczne dodatki detergentowe typu polialkenoamin sprzedawane są pod nazwą handlową Kerocom PIBA przez BASF AG, Ludwigshafen. Zawierają one poliizobutenoaminy rozpuszczone w alifatycznych C10-C14 węglowodorach i mogą być stosowane w zestawach dodatków według wynalazku.
Stosowane zgodnie z wynalazkiem mieszaniny dodatków do paliw mogą w razie potrzeby zawierać inne dodatki do paliw do silników z zapłonem iskrowym, różniące się od (A) i wykazujące działanie detergentowe lub działanie hamujące zużycie gniazd zaworów (poniżej określane jako dodatki detergentowe). Takie dodatki detergentowe mają co najmniej jedną hydrofobową grupę węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej (MN) 85 - 20000 i co najmniej jedną polarną grupę wybraną z grupy obejmującej:
(a) grupy mono- lub poliaminowe zawierające do 6 atomów azotu, przy czym co najmniej jeden atom azotu ma właściwości zasadowe;
(b) grupy nitrowe, ewentualnie w połączeniu z grupami hydroksylowymi;
(c) grupy hydroksylowe w połączeniu z grupami mono- lub poliaminowymi, przy czym co najmniej jeden atom azotu ma właściwości zasadowe;
(d) grupy karboksylowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych;
(e) grupy sulfonowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych;
(f) grupy polioksy-C2-C4-alkilenowe zakończone grupami hydroksylowymi albo grupami monolub poliaminowymi, w których co najmniej jeden atom azotu ma właściwości zasadowe, albo zakończone grupami karbaminianowymi;
(g) grupy estrów karboksylowych;
(h) grupy pochodzące od bezwodnika bursztynowego i zawierające grupy hydroksylowe i/lub aminowe i/lub amidowe i/lub imidowe; oraz (i) grupy utworzone w reakcji Mannicha podstawionych fenoli z aldehydami i mono- lub poliaminami.
Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (MN) hydrofobowej grupy węglowodorowej w powyższym dodatku detergentowym, zapewniająca wystarczającą rozpuszczalność w paliwie wynosi 85 - 20000, korzystnie 113 - 10000, a zwłaszcza 300 - 5000. Typową hydrofobową grupą węglowodorową, szczególnie w połączeniu z polarnymi grupami (a), (c), (h) i (i), jest grupa polipropenylowa, polibutenylowa lub poliizobutenylowa, w każdym przypadku o MN 300 - 5000, korzystnie 500 - 2500, a zwłaszcza 700 - 2300.
PL 203 764 B1
Poniżej podano przykłady powyższych grup dodatków detergentowych.
Dodatki zawierające grupy mono- lub poliaminowe (a) stanowią korzystnie polialkenomonoaminy lub polialkenopoliaminy na bazie polipropenu lub wysoko reaktywnego (czyli zawierającego głównie końcowe wiązania podwójne) albo zwykłego (czyli zawierającego głównie wewnętrzne wiązania podwójne) polibutenu lub polizobutenu o 300 - 5000. Tego rodzaju dodatki na bazie wysoko reaktywnego poliizobutenu, które można wytworzyć z poliizobutenu zawierającego do 20% wag. jednostek n-butenu, przez hydroformylowanie i redukcyjne aminowanie amoniakiem, monoaminami lub poliaminami, takimi jak dimetyloaminopropyloamina, dietylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetraamina lub tetraetylenopentaamina, ujawniono zwłaszcza w EP-A-244616. Jeśli przy wytwarzaniu dodatków jako substancję wyjściową stosuje się polibuten lub poliizobuten mający głównie wewnętrzne wiązania podwójne (na ogół w pozycjach β i γ), dodatki te można wytwarzać drogą chlorowania, a następnie aminowania, albo drogą utleniania wiązania podwójnego powietrzem lub ozonem prowadzącego do związku karbonylowego lub karboksylowego, a następnie aminowania w warunkach redukujących (uwodorniania). Do aminowania można w tych przypadkach stosować takie same aminy jak aminy stosowane powyżej w przypadku redukcyjnego aminowania hydroformylowanego wysoko reaktywnego polizobutenu. Odpowiednie dodatki oparte na polipropenie opisano szczególnie w WO-A-94/24231.
Innymi korzystnymi dodatkami zawierającymi grupy monoaminowe (a) są produkty uwodorniania produktów reakcji poliizobutenów o średnim stopniu polimeryzacji P = 5 do 100 z tlenkami azotu lub mieszaninami tlenków azotu i tlenu, jak to opisano szczególnie w WO-A-97/03946.
Innymi korzystnymi dodatkami zawierającymi grupy monoaminowe (a) są związki, które można otrzymać z poliizobutenoepoksydów drogą reakcji z aminami, a następnie dehydratacji i redukcji aminoalkoholi, jak to opisano szczególnie w DE-A 19620262.
Dodatki zawierające grupy nitrowe, ewentualnie w połączeniu z grupami hydroksylowymi, (b) stanowią korzystnie produkty reakcji poliizobutenów o średnim stopniu polimeryzacji P = 5 do 100 lub 10 - 100 z tlenkami azotu lub mieszaninami tlenków azotu i tlenu, jak to opisano szczególnie w WO-A-96/03367 i WO-A-96/03479. Te produkty reakcji są zazwyczaj mieszaninami czystych nitropoliizobutanów (np. α,βdinitropoliizobutanu) i mieszanych hydroksynitropoliizobutanów (np. α-nitro-e-hydroksypoliizobutanu).
Dodatki zawierające grupy hydroksylowe w połączeniu z grupami mono- lub poliaminowymi (c) stanowią w szczególności produkty reakcji poliizobutenoepoksydów, które można otrzymać z polizobutenu korzystnie zawierającego głównie końcowe wiązania podwójne, o MN 300 - 5000, z amoniakiem lub mono- lub poliaminami, jak to opisano szczególnie w EP-A-476485.
Dodatki zawierające grupy karboksylowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych (d) stanowią korzystnie kopolimery C2-C40-olefin z bezwodnikiem maleinowym, o całkowitej masie cząsteczkowej 500 - 20000, w których część lub wszystkie grupy karboksylowe zostały przeprowadzone w sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, a pozostałe grupy karboksylowe poddane reakcji z alkoholami lub aminami. Takie dodatki są znane szczególnie z EP-A-307815. Tego rodzaju dodatki służą głównie do hamowania zużycia gniazd zaworów i jak to opisano w WO-A-87/01126, można je korzystnie stosować w połączeniu ze zwykłymi detergentami do paliw, takimi jak poli(izo)butenoaminy lub polieteroaminy.
Dodatki zawierające grupy sulfonowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych (e) stanowią korzystnie sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych i alkilosulfobursztynianów, jak to opisano szczególnie w EP-A-639632. Tego rodzaju dodatki służą głównie do hamowania zużycia gniazd zaworów i mogą być korzystnie stosowane w połączeniu ze zwykłymi detergentami do paliw, takimi jak poli(izo)butenoaminy lub polieteroaminy.
Dodatki zawierające grupy polioksy-C2-C4-alkilenowe (f) stanowią korzystnie polietery lub polieteroaminy, które otrzymuje się drogą reakcji C2-C60-alkanoli, C6-C30-alkanodioli, mono- lub di-C2-C30-alkiloamin, C1-C30-alkilocykloheksanoli lub C1-C30-alkilofenoli z 1 - 30 molami tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu na grupę hydroksylową lub grupę aminową, a następnie, w przypadku polieteroamin, redukcyjnego aminowania amoniakiem, monoaminami lub poliaminami. Produkty tego typu opisano szczególnie w EP-A-310875, EP-A-356725, EP-A-700985 i US-A-4877416. W przypadku polieterów takie produkty mają również właściwości olejów nośnikowych. Typowymi przykładami takich dodatków są oksybutylenowane tridekanole i oksybutylenowane izotridekanole, oksybutylenowane izononylofenole, jak również oksybutylenowane i oksypropylenowane poliizobutenole oraz odpowiednie produkty reakcji z amoniakiem.
Dodatki zawierające grupy estrów karboksylowych (g) stanowią korzystnie estry kwasów mono-, dilub trikarboksylowych z alkanolami lub poliolami o długim łańcuchu, szczególnie o lepkości co najmniej
PL 203 764 B1 mm2/s w 100°C, jak to opisano szczególnie w DE-A-3838918. Jako kwasy mono-, di- lub trikarboksylowe można stosować kwasy alifatyczne lub aromatyczne, a jako alkohole lub poliole tworzące estry przydatne są przedstawiciele tych grup związków o długim łańcuchu, zawierającym np. 6-24 atomy węgla. Typowymi przykładami estrów są adypiniany, ftalany, izoftalany, tereftalany i trimelitany izooktanolu, izononanolu, izodekanolu i izotridekanolu. Takie produkty mają również właściwości olejów nośnikowych.
Dodatki zawierające grupy pochodzące od bezwodnika bursztynowego i mające grupy hydroksylowe i/lub aminowe i/lub amidowe i/lub imidowe (h) stanowią korzystnie odpowiednie pochodne bezwodnika poliizobutenylobursztynowego, które można otrzymać w reakcji zwykłego lub wysoko reaktywnego poliizobutenu o 300 - 5000 z bezwodnikiem maleinowym, metodą termiczną lub poprzez chlorowany poliizobuten. Szczególnie znaczenie mają pochodne z alifatycznymi poliaminami, takimi jak etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina lub tetraetylenopentaamina. Tego rodzaju dodatki do paliw do silników z zapłonem iskrowym opisano szczególnie w US-A-4849572.
Dodatki zawierające grupy (i), otrzymane w reakcji Mannicha podstawionych fenoli z aldehydami i mono- lub poliaminami stanowią korzystnie produkty reakcji fenoli podstawionych poliizobutenylem z formaldehydem i mono- lub poliaminami, takie jak etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentaamina lub dimetyloaminopropyloamina. Fenole podstawione poliizobutenylem mogą pochodzić od zwykłego lub wysoko reaktywnego poliizobutenu o MN 300 - 5000. Tego rodzaju poliizobutenowe zasady Mannicha opisano szczególnie w EP-A-831141.
Dokładniejsze definicje poszczególnych dodatków do paliw do silników z zapłonem iskrowym można znaleźć w wyżej wymienionych publikacjach.
2. Składnik (B) w postaci oleju nośnikowego
Składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zgodnie z wynalazkiem zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I
R-O-(A-O)x-H (I) w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil, a zwłaszcza C8-C15-alkil, A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę całkowitą 5 - 35, np. 16 - 25 lub 20 - 24.
Do przykładowych odpowiednich grup R należą n-heksyl, n-heptyl, n-oktyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-heksadecyl i n-oktadecyl, a także pojedynczo lub wielokrotnie rozgałęzione ich analogi, takie jak izotridecyl oraz mieszaniny takich izomerów.
Do przykładowych odpowiednich A należą propylen, 1- i 2-butylen i izobutylen.
Do przykładowych odpowiednich polieterów (B) należą korzystnie związki zawierające grupy polioksy-C2-C4-alkilenowe, które można otrzymać w reakcji C6-C18-alkanoli z 5 - 35 molami tlenku C3-C4-alkilenu na grupę hydroksylową. Produkty tego typu opisano szczególnie w EP-A-0310875, EP-A-0356725, EP-A0700985 i US-A-4877416. Typowe przykłady takich polieterów stanowią oksybutylenowane tridekanole lub oksybutylenowane izotridekanole oraz odpowiednie mieszaniny ich izomerów.
3. Inne dodatki
Innymi zwykłymi dodatkami do paliw są: inhibitory korozji, np. na bazie soli amonowych i amoniowych organicznych kwasów karboksylowych wykazujących skłonność do tworzenia błonek, albo na bazie heterocyklicznych związków aromatycznych w przypadku hamowania korozji metali nieżelaznych; przeciwutleniacze i stabilizatory, np. na bazie amin, takich jak p-fenylenodiamina, dicykloheksyloamina lub ich pochodne, albo na bazie fenoli, takich jak 2,4-di-t-butylfenol lub kwas 3,5-di-t-butylo-4-hydroksyfenylopropionowy; demulgatory; środki antystatyczne; metaloceny, takie jak ferrocen; trikarbonylek metylocyklopentadienylomanganu; dodatki smarujące, takie jak pewne kwasy tłuszczowe, estry alkenylobursztynowe, bis(hydroksyalkilo)aminy tłuszczowe, hydroksyacetamidy lub olej rycynowy; oraz barwniki (znaczniki). Ewentualnie można także dodawać aminy w celu zmniejszenia wartości pH paliwa.
Składniki lub dodatki można dodawać do paliwa do silników z zapłonem iskrowym pojedynczo lub jako uprzednio przygotowany koncentrat (zestaw dodatków), razem z polialkenem o dużej masie cząsteczkowej, zgodnie z wynalazkiem.
Wymienione dodatki detergentowe różne od (A) i mające polarne grupy (a) do (i) dodaje się do paliwa do silników z zapłonem iskrowym zazwyczaj w ilości 10 - 5000 ppm wag., a zwłaszcza 50 - 1000 ppm wag. Inne wymienione składniki i dodatki, w razie potrzeby, dodaje się w zwykłych ilościach.
4. Paliwa do silników z zapłonem iskrowym
Kompozycje dodatków według wynalazku można stosować we wszystkich zwykłych paliwach do silników z zapłonem iskrowym, opisanych np. w Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, wydanie 5, 1990, tom A16, str. 719 i następne.
PL 203 764 B1
Przykładowo, możliwe jest stosowanie tych kompozycji w paliwie do silników z zapłonem iskrowym o zawartości związków aromatycznych maksymalnie 42% obj. i zawartości siarki nie większej niż 150 ppm wag.
Zawartość związków aromatycznych w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi przykładowo 30 - 42% obj., a zwłaszcza 32 - 40% obj.
Zawartość siarki w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi przykładowo 5 - 150 ppm wagowo, a zwłaszcza 10 - 100 ppm wagowo.
Zawartość związków olefinowych w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi np. 6 - 21% obj., a zwłaszcza 7 - 18% obj.
Zawartość benzenu w paliwie do silników z zapłonem iskrowym może wynosić np. 0,5 - 1,0% obj., a zwłaszcza 0,6 - 0,9% obj.
Zawartość tlenu w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi np. 1,0 - 2,7% wag., a zwł aszcza 1,2 - 2,0% wag.
W szczególności można przykładowo wymienić takie paliwa do silników z zapłonem iskrowym, które jednocześnie zawierają maksymalnie 38% obj. związków aromatycznych, nie więcej niż 21% obj. związków olefinowych, nie więcej niż 50 ppm wagowo siarki, nie więcej niż 1,0% obj. benzenu i 1,0 - 2,7% wag. tlenu.
Zawartość alkoholi i eterów w paliwie do silników z zapłonem iskrowym jest zazwyczaj stosunkowo mała. Typowa maksymalna zawartość metanolu wynosi 3% obj., etanolu 5% obj., izopropanolu 10% obj., tbutanolu 7% obj., izobutanolu 10% obj., a eteru o 5 lub większej liczbie atomów węgla w cząsteczce 15% obj.
Letnia prężność pary paliwa do silników z zapłonem iskrowym zazwyczaj wynosi nie więcej niż 70 kPa, zwłaszcza 60 kPa (w każdym przypadku w 37°C).
Liczba oktanowa określona metodą badawczą (RON) paliwa do silników z zapłonem iskrowym zwykle wynosi 90 - 100. Zwykły zakres dla odpowiadającej temu liczby oktanowej określonej metodą silnikową (MON) wynosi 80 - 90.
Podane parametry określa się zwykłymi metodami (DIN EN 228).
Poniższy przykład ilustruje wynalazek.
P r z y k ł a d
Przygotowano mieszaninę równych części dodatku detergentowego (PIBA = poliizobutenomonoamina (MW = 1000)) i izotridekanolu eteryfikowanego 22 molami tlenku butylenu, i tak przygotowaną mieszaninę dodawano w różnych ilościach do handlowego paliwa podstawowego zgodnego z DIN EN 228. Dla porównania do tego samego paliwa dodawano tylko PIBA.
Z użyciem tych paliw oraz paliwa bez żadnych dodatków przeprowadzono próby z wykorzystaniem silnika Mercedes Benz M 102, w celu oznaczenia ilości osadów w układzie ssącym (CEC F-05-A-93). Uzyskane wyniki podano w poniższej tabeli.
Wyniki prób wykazują, że pomimo mniejszej zawartości dodatku detergentowego, mieszaniny dodatków według wynalazku mają znacznie lepsze działanie czyszczące w układzie ssącym.
T a b e l a
Próba nr | Dodatek | Dawka3) mg/kg | Osad na zaworach (mg/zawór) | Wartość średnia | |||
1 | 2 | 3 | 4 | ||||
1 | - | 0 | 293 | 593 | 296 | 338 | 380 |
2 | PIBA1) | 200 | 42 | 11 | 108 | 99 | 65 |
3 | PIBA1)/ Polieter2) | 100/100 | 5 | 25 | 100 | 52 | 46 |
4 | PIBA1)/ Polieter2) | 134/134 | 10 | 8 | 48 | 7 | 18 |
1) PIBA = polizobutenoamina (Mw = 1000) 2) Polieter = izotridekanol, eteryfikowany 22 jednostkami tlenku 1-butylenu 3) Dawka w przeliczeniu na czystą substancję
Claims (18)
1. Mieszanina dodatków do paliw, znamienna tym, że zawiera synergiczną mieszaninę składnika (A) w postaci dodatku detergentowego i składnika (B) w postaci syntetycznego oleju nośnikowego, przy czym
PL 203 764 B1
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden związek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę całkowitą 5 - 35.
2. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (A) zawiera poliizobutenoaminę.
3. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
4. Mieszanina wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jako skł adnik (B) zawiera zwią zek o wzorze I, w którym A oznacza butylen.
5. Mieszanina wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jako skł adnik (B) zawiera zwią zek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
6. Mieszanina wedł ug zastrz. 5, znamienna tym, ż e jako skł adnik (B) zawiera zwią zek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
7. Mieszanina wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jako składnik (B) zawiera oksybutylenowany tridekanol.
8. Zastosowanie mieszaniny dodatków, zawierają cej synergiczn ą mieszaninę skł adnika (A) w postaci dodatku detergentowego i skł adnika (B) w postaci syntetycznego oleju noś nikowego, jako dodatku do paliw do silników z zapłonem iskrowym, utrzymującego w czystości układ ssący silnika, przy czym
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden zwią zek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, przy czym zawartość składnika (A) w postaci dodatku detergentowego w paliwie wynosi około 30 - 180 ppm wagowo, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę całkowitą 5 - 35 przy czym zawartość składnika (B) w postaci oleju nośnikowego w paliwie wynosi 10 - 180 ppm wagowo.
9. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 50 - 150 ppm wagowo.
10. Zastosowanie według zastrz. 9, w którym zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 70 - 130 ppm wagowo.
11. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 20 - 150 ppm wagowo.
12. Zastosowanie według zastrz. 11, w którym zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 60 - 130 ppm wagowo.
13. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (A) stanowi poliizobutenoamina.
14. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym
R oznacza prostoł ań cuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
15. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym
A oznacza butylen.
16. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
17. Zastosowanie według zastrz. 16, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
18. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi oksybutylenowany tridekanol.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10209830A DE10209830A1 (de) | 2002-03-06 | 2002-03-06 | Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL372618A1 PL372618A1 (pl) | 2005-07-25 |
PL203764B1 true PL203764B1 (pl) | 2009-11-30 |
Family
ID=27762735
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL372618A PL203764B1 (pl) | 2002-03-06 | 2003-03-05 | Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7601185B2 (pl) |
EP (1) | EP1495096B1 (pl) |
JP (1) | JP2005527655A (pl) |
KR (1) | KR20040096660A (pl) |
CN (1) | CN100523147C (pl) |
AT (1) | ATE402989T1 (pl) |
AU (1) | AU2003219018B2 (pl) |
BR (1) | BR0308149B1 (pl) |
CA (1) | CA2478643C (pl) |
DE (2) | DE10209830A1 (pl) |
ES (1) | ES2307917T3 (pl) |
HR (1) | HRP20040921A2 (pl) |
IL (1) | IL163811A0 (pl) |
MX (1) | MXPA04008390A (pl) |
NO (1) | NO20043916L (pl) |
NZ (1) | NZ534860A (pl) |
PL (1) | PL203764B1 (pl) |
WO (1) | WO2003074637A1 (pl) |
ZA (1) | ZA200408006B (pl) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10316871A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-10-21 | Basf Ag | Kraftstoffzusammensetzung |
EP1591466A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a polyether composition |
EP1705234A1 (de) * | 2005-03-24 | 2006-09-27 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von Detergens-Additiven zur Verhinderung oder Verringerung der Bildung von Ablagerungen in den Einspritzsystemen von direkteinspritzenden Dieselmotoren |
US7699900B2 (en) * | 2007-09-26 | 2010-04-20 | Simple Energy Solutions, Inc. | Fuel additive |
WO2009074606A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Basf Se | Hydrocarbylphenols as intake valve clean-up boosters |
WO2009074608A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Basf Se | Amines as intake valve clean-up boosters |
US20120000118A1 (en) * | 2010-06-01 | 2012-01-05 | Basf Se | Low-molecular weight polyisobutyl-substituted amines as dispersant boosters |
US8641788B2 (en) | 2011-12-07 | 2014-02-04 | Igp Energy, Inc. | Fuels and fuel additives comprising butanol and pentanol |
US10131859B2 (en) | 2011-12-30 | 2018-11-20 | Butamax Advanced Biofuels Llc | Corrosion inhibitor compositions for oxygenated gasolines |
CN104593105B (zh) * | 2015-01-22 | 2015-08-05 | 杨长江 | 一种高清洁汽油添加剂及其制备方法 |
US10273425B2 (en) * | 2017-03-13 | 2019-04-30 | Afton Chemical Corporation | Polyol carrier fluids and fuel compositions including polyol carrier fluids |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4690687A (en) | 1985-08-16 | 1987-09-01 | The Lubrizol Corporation | Fuel products comprising a lead scavenger |
DE3611230A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
DE3732908A1 (de) | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Basf Ag | Polyetheramine enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren |
US4877416A (en) * | 1987-11-18 | 1989-10-31 | Chevron Research Company | Synergistic fuel compositions |
US4849572A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing polybutenes having enhanced reactivity using boron trifluoride catalysts (PT-647) |
DE3826608A1 (de) | 1988-08-05 | 1990-02-08 | Basf Ag | Polyetheramine oder polyetheraminderivate enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren |
DE3838918A1 (de) * | 1988-11-17 | 1990-05-23 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer verbrennungsmaschinen |
US5006130A (en) * | 1989-06-28 | 1991-04-09 | Shell Oil Company | Gasoline composition for reducing intake valve deposits in port fuel injected engines |
DE4030164A1 (de) | 1990-09-24 | 1992-03-26 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer verbrennungsmotoren und schmierstoffe enthaltende hochmolekulare aminoalkohole |
DE4142241A1 (de) | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer ottomotoren |
GB9207383D0 (en) * | 1992-04-03 | 1992-05-13 | Ass Octel | Multi-functional gasoline detergent compositions |
ES2113997T3 (es) | 1992-07-08 | 1998-05-16 | Shell Int Research | Procedimiento para la preparacion de aminas secundarias y composiciones cataliticas para utilizacion en tal procedimiento. |
DE4313088A1 (de) * | 1993-04-22 | 1994-10-27 | Basf Ag | Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen |
AT400149B (de) | 1993-08-17 | 1995-10-25 | Oemv Ag | Additiv für unverbleite ottokraftstoffe sowie dieses enthaltender kraftstoff |
US5405419A (en) | 1994-05-02 | 1995-04-11 | Chevron Chemical Company | Fuel additive compositions containing an aliphatic amine, a polyolefin and a poly(oxyalkylene) monool |
DE4425835A1 (de) | 1994-07-21 | 1996-01-25 | Basf Ag | Verwendung von Umsetzungsprodukten aus Polyolefinen und Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff als Additive für Kraftstoffe |
DE4425834A1 (de) * | 1994-07-21 | 1996-01-25 | Basf Ag | Umsetzungsprodukte aus Polyisobutenen und Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff und ihre Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive |
DE4432038A1 (de) | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Basf Ag | Polyetheramine enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren |
DE4434603A1 (de) | 1994-09-28 | 1996-04-04 | Basf Ag | Als Kraft- und Schmierstoffadditiv geeignete Mischung aus Aminen, Kohlenwasserstoffpolymeren und Trägerölen |
DE19525938A1 (de) | 1995-07-17 | 1997-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen, spezielle organische Stickstoffverbindungen und Mischungen aus solchen Verbindungen sowie deren Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive |
DE19620262A1 (de) * | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkenaminen |
GB9618546D0 (en) | 1996-09-05 | 1996-10-16 | Bp Chemicals Additives | Dispersants/detergents for hydrocarbons fuels |
US5873917A (en) | 1997-05-16 | 1999-02-23 | The Lubrizol Corporation | Fuel additive compositions containing polyether alcohol and hydrocarbylphenol |
US5993499A (en) * | 1997-06-27 | 1999-11-30 | Chevron Chemical Company | Fuel composition containing an aliphatic amine and a poly (oxyalkylene) monool |
DE19830818A1 (de) * | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Basf Ag | Propoxilat enthaltende Kraftstoffzusammensetzungen |
DE10021936A1 (de) * | 2000-05-05 | 2001-11-08 | Basf Ag | Kraftstoffadditivpakete für Ottokraftstoffe mit verbesserten Viskositätseigenschaften und guter IVD Performance |
-
2002
- 2002-03-06 DE DE10209830A patent/DE10209830A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-03-05 CA CA2478643A patent/CA2478643C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-05 MX MXPA04008390A patent/MXPA04008390A/es active IP Right Grant
- 2003-03-05 BR BRPI0308149-4A patent/BR0308149B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-03-05 US US10/505,767 patent/US7601185B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-05 CN CNB038053543A patent/CN100523147C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-05 ES ES03714778T patent/ES2307917T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-05 WO PCT/EP2003/002253 patent/WO2003074637A1/de active IP Right Grant
- 2003-03-05 KR KR10-2004-7013857A patent/KR20040096660A/ko active Search and Examination
- 2003-03-05 AU AU2003219018A patent/AU2003219018B2/en not_active Ceased
- 2003-03-05 JP JP2003573091A patent/JP2005527655A/ja active Pending
- 2003-03-05 EP EP03714778A patent/EP1495096B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-05 NZ NZ534860A patent/NZ534860A/en unknown
- 2003-03-05 AT AT03714778T patent/ATE402989T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-03-05 DE DE50310247T patent/DE50310247D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-05 IL IL16381103A patent/IL163811A0/xx unknown
- 2003-03-05 PL PL372618A patent/PL203764B1/pl unknown
-
2004
- 2004-09-20 NO NO20043916A patent/NO20043916L/no not_active Application Discontinuation
- 2004-10-05 ZA ZA2004/08006A patent/ZA200408006B/en unknown
- 2004-10-05 HR HRP20040921 patent/HRP20040921A2/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE402989T1 (de) | 2008-08-15 |
BR0308149B1 (pt) | 2013-02-05 |
US20050155280A1 (en) | 2005-07-21 |
CN1639308A (zh) | 2005-07-13 |
PL372618A1 (pl) | 2005-07-25 |
KR20040096660A (ko) | 2004-11-16 |
BR0308149A (pt) | 2005-01-11 |
EP1495096A1 (de) | 2005-01-12 |
DE10209830A1 (de) | 2003-09-18 |
AU2003219018A1 (en) | 2003-09-16 |
ES2307917T3 (es) | 2008-12-01 |
MXPA04008390A (es) | 2004-11-26 |
CA2478643A1 (en) | 2003-09-12 |
EP1495096B1 (de) | 2008-07-30 |
AU2003219018B2 (en) | 2008-11-06 |
CN100523147C (zh) | 2009-08-05 |
US7601185B2 (en) | 2009-10-13 |
CA2478643C (en) | 2010-09-21 |
JP2005527655A (ja) | 2005-09-15 |
ZA200408006B (en) | 2005-12-28 |
DE50310247D1 (de) | 2008-09-11 |
HRP20040921A2 (en) | 2004-12-31 |
NO20043916L (no) | 2004-09-20 |
WO2003074637A1 (de) | 2003-09-12 |
IL163811A0 (en) | 2005-12-18 |
NZ534860A (en) | 2006-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100663774B1 (ko) | 연료 조성물 | |
CA2810284C (en) | Gasoline fuel additives having detergent action or valve seat wear-inhibiting action | |
KR101218902B1 (ko) | 마모 감소를 위한 연료 첨가제로서의 함질소 복소환식화합물 | |
KR100649460B1 (ko) | 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물 | |
KR20060004661A (ko) | 개선된 적용성을 갖는 폴리알켄 아민 | |
PL198793B1 (pl) | Kompozycja dodatków do paliw i jej zastosowanie | |
JP5015378B2 (ja) | ポリアルケンアルコール−ポリアルコキシレートならびに燃料および潤滑剤中でのその使用 | |
PL203764B1 (pl) | Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie | |
US20050044779A1 (en) | Fuel composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |