PL203764B1 - Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie - Google Patents

Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL203764B1
PL203764B1 PL372618A PL37261803A PL203764B1 PL 203764 B1 PL203764 B1 PL 203764B1 PL 372618 A PL372618 A PL 372618A PL 37261803 A PL37261803 A PL 37261803A PL 203764 B1 PL203764 B1 PL 203764B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
component
compound
fuel
weight
ppm
Prior art date
Application number
PL372618A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372618A1 (pl
Inventor
Harald Schwahn
Dietmar Posselt
Original Assignee
Basf Ag
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag, Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Ag
Publication of PL372618A1 publication Critical patent/PL372618A1/pl
Publication of PL203764B1 publication Critical patent/PL203764B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina dodatków paliwowych i jej zastosowania jako dodatku do paliw do silników z zapłonem iskrowym.
Gaźniki i układy wlotowe silników z zapłonem iskrowym oraz układy wtryskowe do dozowania paliwa ulegają stopniowemu zanieczyszczeniu, przy czym zanieczyszczenia pochodzą z cząstek pyłu w powietrzu, pozostał oś ci niespalonych wę glowodorów z komory spalania i gazów odlotowych ze skrzyni korbowej, uchodzących do gaźnika.
Pozostałości te zmieniają stosunek powietrze/paliwo przy pracy na biegu jałowym i w dolnej części zakresu pracy pod obciążeniem, tak że mieszanka staje się uboższa i spalanie jest bardziej niepełne, na skutek czego zwiększa się udział niespalonych lub częściowo spalonych węglowodorów w gazach spalinowych i wzrasta zuż ycie benzyny.
Wiadomo, że wad tych unika się dzięki stosowaniu dodatków do paliw, utrzymujących zawory i gaźniki lub układy wtryskowe silników z zapłonem iskrowym w czystości (por. np. M. Rossenbeck w Katalysatoren, Tenside, Mineraloladditive, red. J. Falbe, U. Hasserodt, str. 223, G. Thieme Verlag,
Stuttgart 1978).
W zależności od sposobu działania, jak również od korzystnego miejsca działania takich dodatków detergentowych rozróżnia się obecnie dwie generacje detergentów.
Pierwsza generacja dodatków może jedynie zapobiegać tworzeniu się osadów w układzie wlotowym, ale nie może usuwać osadów już istniejących, podczas gdy nowoczesne dodatki drugiej generacji spełniają oba zadania (utrzymanie w czystości i działanie czyszczące) i może to wynikać z powodu ich doskonałej termostabilności w strefach stosunkowo wysokiej temperatury, np. w zaworach wlotowych. Tego rodzaju detergenty, pochodzące z dużej liczby grup substancji chemicznych, takich jak np. polialkenoaminy, polieteroaminy, zasady Mannicha na bazie polibutenu lub polibutenosukcynoimidy, na ogół stosuje się łącznie z olejami nośnikowymi i w pewnych przypadkach z innymi dodatkami, np. z inhibitorami korozji i demulgatorami. Oleje nośnikowe pełnią rolę rozpuszczalnika lub, w połączeniu z detergentami, rolę środka myjącego. Oleje nośnikowe są zazwyczaj wysokowrzącymi, lepkimi, termostabilnymi cieczami tworzącymi powłokę na gorącej powierzchni metalowej, zapobiegając w ten sposób tworzeniu się lub osadzaniu zanieczyszczeń na tej powierzchni.
Tego rodzaju preparaty detergentów z olejami nośnikowymi można klasyfikować zasadniczo w następujący sposób (w zależności od rodzaju olejów nośnikowych lub oleju nośnikowego):
a) na bazie oleju mineralnego (czyli takie, w których stosuje się tylko oleje nośnikowe na bazie oleju mineralnego (mineralne))
b) całkowicie syntetyczne (czyli takie, w których stosuje się tylko syntetyczne oleje nośnikowe), albo, w mniejszym) stopniu,
c) półsyntetyczne (czyli takie, w których stosuje się mieszaniny mineralnych i syntetycznych olejów nośnikowych).
Wiadomo ze stanu techniki, że opisane preparaty dodatków modyfikujących stosuje się w paliwach do silników z zapłonem iskrowym. Na ogół uważa się, że w pełni syntetyczne zestawy dodatków mają nieco lepsze właściwości związane z utrzymywaniem czystości niż zestawy oparte na olejach mineralnych.
W publikacji EP-A-0704519 opisano mieszaniny dodatków do paliw, zawierające co najmniej jedną aminę z grupą węglowodorową o średniej masie cząsteczkowej 500 - 10000, co najmniej jeden polimer węglowodorowy o średniej masie cząsteczkowej 300 - 10000 w postaci uwodornionej lub nieuwodornionej, oraz jako składnik w postaci oleju nośnikowego mieszaninę polieterów na bazie tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu oraz estrów kwasów mono- lub polikarboksylowych i alkanoli lub polioli. W ujawnionym tam przykładzie porównawczym poliizobutenoaminę (masa cząsteczkowa około 1000) i izotridekanol, poddany reakcji z 22 molami tlenku butylenu, dodaje się do paliwa do silników z zapłonem iskrowym w ilości 300 ppm, w każdym przypadku. W dokumencie tym nie ma żadnych wzmianek o możliwości synergicznego oddziaływania pomiędzy olejem nośnikowym i dodatkiem detergentowym.
W publikacji EP-A-0548617 opisano paliwa do silników z zapłonem iskrowym, do których dodano mieszaninę dodatków, zawierającą 10 - 5000 ppm detergentu zawierającego azot i 10 - 5000 inicjowanego fenolem propoksylatu. W pojedynczym przykładzie porównawczym opisano mieszaninę poliizobutyloaminy i bliżej nie określonego oksybutylenowanego alkoholu. W każdym przypadku do paliwa dodawano 200 ppm tych dwóch składników. Nie ma żadnych wzmianek o możliwym synergicznym oddziaływaniu) pomiędzy tymi składnikami w podanych ilościach.
PL 203 764 B1
W publikacji EP-A-0374461, odpowiadają cej opisowi US nr 5004478, opisano paliwa do silników z zapłonem iskrowym, do których dodano mieszaninę 50 - 1000 ppm dodatku detergentowego zawierającego azot i 50 - 5000 ppm oleju nośnikowego w postaci mieszaniny a) poli(tlenku alkilenu) na bazie tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu, o masie cząsteczkowej co najmniej 500, który wytworzono z użyciem alifatycznych lub aromatycznych mono-, di- lub wielowodorotlenowych alkoholi, amin lub amidów, albo alkilofenoli jako cząsteczek inicjujących, oraz b) estrów kwasów monokarboksylowych lub kwasów polikarboksylowych i alkanoli lub polioli, o lepkości co najmniej 2 cm2/s w 100°C. Również w tym przypadku nie ma żadnych wzmianek o synergicznym oddziaływaniu pomiędzy dodatkiem detergentowym i składnikiem polieterowym.
W publikacji EP-A-0706553 opisano kompozycje dodatków do paliw, zawierającą aminę podstawioną grupą węglowodorową, o masie cząsteczkowej około 700 - 2000, polimer poliolefinowy na bazie C2-C6monoolefin, o masie cząsteczkowej około 350 - 2000, oraz poli(oksyalkileno)monool z końcową grupą węglowodorową, o średniej masie cząsteczkowej około 500 - 5000, przy czym końcową grupę węglowodorową stanowiła grupa C1-C30 węglowodorowa. Konkretne przykłady takich składników polieterowych stanowią inicjowane dodecylofenolem poli(oksy)butyleny o masie cząsteczkowej około 1500, stosowane korzystnie w połączeniu z poliizobutenoaminą o masie cząsteczkowej 1300. W publikacji tej nie opisano inicjowanych alkanolem związków polieterowych i ich zastosowania w połączeniu z dodatkami detergentowymi.
W publikacji EP-A-0887400 opisano mieszaniny do silników z zapłonem iskrowym, do których dodano 50 - 70 ppm detergentu zawierającego azot, o masie cząsteczkowej 700 - 3000 oraz 35 - 75 ppm poli(oksyalkileno)monoolu z końcową grupą węglowodorową, o masie cząsteczkowej 500 - 5000. Korzystnymi końcowymi grupami węglowodorowymi są grupy C7-C30-alkilofenylowe, a zwłaszcza dodecylofenyl.
Jednak znane dotychczas zestawy dodatków wymagają dalszej optymalizacji.
Istniało zatem zapotrzebowanie na przeznaczone do paliw do silników z zapłonem iskrowym zestawy dodatków do paliw, wykazujących bardzo dobre działanie utrzymujące w czystości układ ssący.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że można uzyskać preparaty do paliw do silników z zapłonem iskrowym przez dobór określonych mieszanin z syntetycznych olejów nośnikowych i dodatków detergentowych, synergicznie współpracujących w szczególnie korzystny sposób i szczególnie skutecznych w utrzymywaniu w czystości układu ssącego.
Wynalazek dotyczy mieszaniny dodatków do paliw, zawierającej synergiczną mieszaninę składnika (A) w postaci dodatku detergentowego i składnika (B) w postaci syntetycznego oleju nośnikowego, przy czym
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden związek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę cał kowitą 5 - 35.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (A) zawiera poliizobutenoaminę.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym A oznacza butylen.
Korzystnie mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
Korzystniej mieszanina według wynalazku jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
W szczególno ści mieszanina wedł ug wynalazku jako skł adnik (B) zawiera oksybutylenowany tridekanol.
Wynalazek dotyczy również zastosowania mieszaniny dodatków, zawierającej synergiczną mieszaninę składnika (A) w postaci dodatku detergentowego i składnika (B) w postaci syntetycznego oleju nośnikowego, jako dodatku do paliw do silników) z zapłonem iskrowym, utrzymującego w czystości układ ssący silnika, przy czym
PL 203 764 B1
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden związek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, przy czym zawartość składnika (A) w postaci dodatku detergentowego w paliwie wynosi około 30 - 180 ppm wagowo, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę cał kowitą 5-35 przy czym zawartość składnika (B) w postaci oleju nośnikowego w paliwie wynosi 10 - 180 ppm wagowo.
Korzystnie zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 50 - 150 ppm wagowo.
Korzystniej zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 70 - 130 ppm wagowo.
Korzystnie zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 20 - 150 ppm wagowo.
Korzystniej zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 60 - 130 ppm wagowo.
Korzystnie składnik (A) stanowi poliizobutenoamina.
Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym A oznacza butylen.
Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
Korzystniej składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
W szczególności składnik (B) stanowi oksybutylenowany tridekanol.
Korzystnie wytwarza się paliwa zawierające składnik (A) w ilości 50 - 150 ppm wag., a zwłaszcza 70 - 130 ppm wag., oraz składnik (B) w ilości 20 - 150 ppm wag., a zwłaszcza 60 - 130 ppm wag.
Korzystnie paliwa zawierają jako składnik (A) poliizobutenoaminę. Korzystnie składnik (B) stanowi związek o wzorze (I), w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil, A oznacza butylen i/lub x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25, a zwłaszcza 20 - 24. Jako składnik (B) szczególnie korzystnie stosuje się oksybutylenowany izotridekanol.
Poniżej szczegółowo opisano wynalazek.
1. Składnik (A) w postaci dodatku detergentowego
Korzystne kompozycje dodatków do paliw zawierają jako składnik w postaci dodatku detergentowego (składnik A) dodatek detergentowy wybrany spośród polialkenomonoamin i polialkenopoliamin oraz ich mieszanin. Do przykładowych użytecznych polialkenoamin należą poli-C2-C6alkeno-aminy i ich funkcjonalne pochodne, które w każdym przypadku zawierają grupę węglowodorową o MN korzystnie około 500 - 1500, korzystniej około 600 - 1200, a zwłaszcza około 700 - 1100 g. Do odpowiednich amin należą, oprócz amoniaku mono- i di-C1-C6-alkiloaminy, takie aminy jak monoi dimetyloamina, mono- i dietyloamina, mono- i di-n-propyloamina, mono- i di-n-butyloamina, monoi di-s-butyloamina, mono- i di-n-pentyloamina, mono- i di-2-pentyloamina, mono- i di-n-heksyloamina, itp. Innymi odpowiednimi aminami są diaminy, takie jak etylenodiamina, propyleno-1,2-diamina, propyleno-1,3-diamina, butylenodiaminy oraz mono-, di- i trialkilowe pochodne tych amin. Jako poliaminy można również stosować polialkilenopoliaminy zawierające do 6 atomów azotu, w których grupy alkilenowe zawierają 2-6 atomów węgla, takie jak dietylenotriamina, trietylenotetraamina i tetraetylenopentaamina. Odpowiednie są również mono- lub dialkiloaminy, w których grupy alkilowe mogą być przedzielone jednym lub większą liczbą niesąsiadujących atomów tlenu i ewentualnie mogą zawierać również grupy hydroksylowe. Należą do nich np. etanoloamina, 3-aminopropanol, 2-(2-aminoetoksy)etanol i N-(2-aminoetylo)etanoloamina.
Zgodnie z wynalazkiem szczególnie użytecznymi polialkenomonoaminami i polialkenopoliaminami lub ich funkcjonalnymi pochodnymi są zwłaszcza poli-C2-C6-alkenoaminy, takie jak poli-C3-C4-alkenoaminy lub ich funkcjonalne pochodne, np. związki zawierające grupę węglowodorową wytworzone przez polimeryzację etylenu, propenu, 1- lub 2-butenu, izobutenu lub ich mieszanin.
Przykładami funkcjonalnych pochodnych powyższych dodatków są związki zawierające jeden lub większą liczbę polarnych podstawników, a zwłaszcza grup hydroksylowych, np. w części aminowej.
Korzystnymi dodatkami stosowanymi zgodnie z wynalazkiem są polialkenomonoaminy i polialkenopoliaminy na bazie polipropenu albo na bazie wysoko reaktywnego (czyli zawierającego głównie
PL 203 764 B1 końcowe wiązania podwójne) lub zwykłego (czyli zawierającego głównie wewnętrzne wiązania podwójne) polibutenu lub polizobutenu.
Szczególnie odpowiednimi poliizobutenami są wysoko reaktywne poliizobuteny o dużej zawartości końcowych podwójnych wiązań etylenowych. Odpowiednimi wysoko reaktywnymi poliizobutenami są przykładowo poliizobuteny zawierające powyżej 70% molowych, korzystnie powyżej 80% molowych, a zwłaszcza powyżej 85% molowych winylidenowych wiązań podwójnych. Korzystne są w szczególności poliizobuteny mające jednolite szkielety polimerowe. Jednolite szkielety polimerowe mają w szczególności poliizobuteny składające się w co najmniej 85% wag., korzystnie w co najmniej 90% wag., a zwłaszcza w co najmniej 85% wag. z jednostek izobutenu. Takie wysoko reaktywne poliizobuteny mają korzystnie liczbowo średnią masę cząsteczkową MN w wyżej podanym zakresie. Ponadto wysoko reaktywne poliizobuteny mają polidyspersyjność mniejszą niż 1,9, np. mniejszą niż 1,5. Polidyspersyjność oznacza iloraz wagowo średniej masy cząsteczkowej MW i liczbowo średniej masy cząsteczkowej MN.
Tego rodzaju dodatki na bazie wysoko reaktywnego poliizobutenu, które można wytworzyć z poliizobutenu zawierają cego do 20% wag. jednostek n-butenu, przez hydroformylowanie i redukcyjne aminowanie amoniakiem, monoaminami lub poliaminami, takimi jak dimetyloaminopropyloamina, etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetraamina i tetraetylenopentaamina, ujawniono zwłaszcza w EP-A-0244616 lub EP-A-0578323.
Jeśli przy wytwarzaniu dodatków jako substancję wyjściową stosuje się polibuten lub poliizobuten zawierający głównie wewnętrzne wiązania podwójne (na ogół w pozycjach β i γ), dodatki te można wytwarzać drogą chlorowania, a następnie aminowania, albo drogą utleniania wiązania podwójnego powietrzem lub ozonem prowadzącego do związku karbonylowego lub karboksylowego, a następnie aminowania w warunkach redukujących (uwodorniania). Do aminowania można w tych przypadkach stosować takie same aminy jak aminy stosowane powyżej w przypadku redukcyjnego aminowania hydroformylowanego wysoko reaktywnego poliizobutenu. Odpowiednie dodatki oparte na polipropenie opisano szczególnie w WO-A-94/24231.
Innymi korzystnymi dodatkami zawierającymi monoaminy są związki, które można otrzymać z poliizobutenoepoksydów drogą reakcji z aminami, a następnie dehydratacji i redukcji aminoalkoholi, jak to opisano szczególnie w DE-A 19620262.
Szczególnie użyteczne dodatki detergentowe typu polialkenoamin sprzedawane są pod nazwą handlową Kerocom PIBA przez BASF AG, Ludwigshafen. Zawierają one poliizobutenoaminy rozpuszczone w alifatycznych C10-C14 węglowodorach i mogą być stosowane w zestawach dodatków według wynalazku.
Stosowane zgodnie z wynalazkiem mieszaniny dodatków do paliw mogą w razie potrzeby zawierać inne dodatki do paliw do silników z zapłonem iskrowym, różniące się od (A) i wykazujące działanie detergentowe lub działanie hamujące zużycie gniazd zaworów (poniżej określane jako dodatki detergentowe). Takie dodatki detergentowe mają co najmniej jedną hydrofobową grupę węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej (MN) 85 - 20000 i co najmniej jedną polarną grupę wybraną z grupy obejmującej:
(a) grupy mono- lub poliaminowe zawierające do 6 atomów azotu, przy czym co najmniej jeden atom azotu ma właściwości zasadowe;
(b) grupy nitrowe, ewentualnie w połączeniu z grupami hydroksylowymi;
(c) grupy hydroksylowe w połączeniu z grupami mono- lub poliaminowymi, przy czym co najmniej jeden atom azotu ma właściwości zasadowe;
(d) grupy karboksylowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych;
(e) grupy sulfonowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych;
(f) grupy polioksy-C2-C4-alkilenowe zakończone grupami hydroksylowymi albo grupami monolub poliaminowymi, w których co najmniej jeden atom azotu ma właściwości zasadowe, albo zakończone grupami karbaminianowymi;
(g) grupy estrów karboksylowych;
(h) grupy pochodzące od bezwodnika bursztynowego i zawierające grupy hydroksylowe i/lub aminowe i/lub amidowe i/lub imidowe; oraz (i) grupy utworzone w reakcji Mannicha podstawionych fenoli z aldehydami i mono- lub poliaminami.
Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (MN) hydrofobowej grupy węglowodorowej w powyższym dodatku detergentowym, zapewniająca wystarczającą rozpuszczalność w paliwie wynosi 85 - 20000, korzystnie 113 - 10000, a zwłaszcza 300 - 5000. Typową hydrofobową grupą węglowodorową, szczególnie w połączeniu z polarnymi grupami (a), (c), (h) i (i), jest grupa polipropenylowa, polibutenylowa lub poliizobutenylowa, w każdym przypadku o MN 300 - 5000, korzystnie 500 - 2500, a zwłaszcza 700 - 2300.
PL 203 764 B1
Poniżej podano przykłady powyższych grup dodatków detergentowych.
Dodatki zawierające grupy mono- lub poliaminowe (a) stanowią korzystnie polialkenomonoaminy lub polialkenopoliaminy na bazie polipropenu lub wysoko reaktywnego (czyli zawierającego głównie końcowe wiązania podwójne) albo zwykłego (czyli zawierającego głównie wewnętrzne wiązania podwójne) polibutenu lub polizobutenu o 300 - 5000. Tego rodzaju dodatki na bazie wysoko reaktywnego poliizobutenu, które można wytworzyć z poliizobutenu zawierającego do 20% wag. jednostek n-butenu, przez hydroformylowanie i redukcyjne aminowanie amoniakiem, monoaminami lub poliaminami, takimi jak dimetyloaminopropyloamina, dietylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetraamina lub tetraetylenopentaamina, ujawniono zwłaszcza w EP-A-244616. Jeśli przy wytwarzaniu dodatków jako substancję wyjściową stosuje się polibuten lub poliizobuten mający głównie wewnętrzne wiązania podwójne (na ogół w pozycjach β i γ), dodatki te można wytwarzać drogą chlorowania, a następnie aminowania, albo drogą utleniania wiązania podwójnego powietrzem lub ozonem prowadzącego do związku karbonylowego lub karboksylowego, a następnie aminowania w warunkach redukujących (uwodorniania). Do aminowania można w tych przypadkach stosować takie same aminy jak aminy stosowane powyżej w przypadku redukcyjnego aminowania hydroformylowanego wysoko reaktywnego polizobutenu. Odpowiednie dodatki oparte na polipropenie opisano szczególnie w WO-A-94/24231.
Innymi korzystnymi dodatkami zawierającymi grupy monoaminowe (a) są produkty uwodorniania produktów reakcji poliizobutenów o średnim stopniu polimeryzacji P = 5 do 100 z tlenkami azotu lub mieszaninami tlenków azotu i tlenu, jak to opisano szczególnie w WO-A-97/03946.
Innymi korzystnymi dodatkami zawierającymi grupy monoaminowe (a) są związki, które można otrzymać z poliizobutenoepoksydów drogą reakcji z aminami, a następnie dehydratacji i redukcji aminoalkoholi, jak to opisano szczególnie w DE-A 19620262.
Dodatki zawierające grupy nitrowe, ewentualnie w połączeniu z grupami hydroksylowymi, (b) stanowią korzystnie produkty reakcji poliizobutenów o średnim stopniu polimeryzacji P = 5 do 100 lub 10 - 100 z tlenkami azotu lub mieszaninami tlenków azotu i tlenu, jak to opisano szczególnie w WO-A-96/03367 i WO-A-96/03479. Te produkty reakcji są zazwyczaj mieszaninami czystych nitropoliizobutanów (np. α,βdinitropoliizobutanu) i mieszanych hydroksynitropoliizobutanów (np. α-nitro-e-hydroksypoliizobutanu).
Dodatki zawierające grupy hydroksylowe w połączeniu z grupami mono- lub poliaminowymi (c) stanowią w szczególności produkty reakcji poliizobutenoepoksydów, które można otrzymać z polizobutenu korzystnie zawierającego głównie końcowe wiązania podwójne, o MN 300 - 5000, z amoniakiem lub mono- lub poliaminami, jak to opisano szczególnie w EP-A-476485.
Dodatki zawierające grupy karboksylowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych (d) stanowią korzystnie kopolimery C2-C40-olefin z bezwodnikiem maleinowym, o całkowitej masie cząsteczkowej 500 - 20000, w których część lub wszystkie grupy karboksylowe zostały przeprowadzone w sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, a pozostałe grupy karboksylowe poddane reakcji z alkoholami lub aminami. Takie dodatki są znane szczególnie z EP-A-307815. Tego rodzaju dodatki służą głównie do hamowania zużycia gniazd zaworów i jak to opisano w WO-A-87/01126, można je korzystnie stosować w połączeniu ze zwykłymi detergentami do paliw, takimi jak poli(izo)butenoaminy lub polieteroaminy.
Dodatki zawierające grupy sulfonowe ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych (e) stanowią korzystnie sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych i alkilosulfobursztynianów, jak to opisano szczególnie w EP-A-639632. Tego rodzaju dodatki służą głównie do hamowania zużycia gniazd zaworów i mogą być korzystnie stosowane w połączeniu ze zwykłymi detergentami do paliw, takimi jak poli(izo)butenoaminy lub polieteroaminy.
Dodatki zawierające grupy polioksy-C2-C4-alkilenowe (f) stanowią korzystnie polietery lub polieteroaminy, które otrzymuje się drogą reakcji C2-C60-alkanoli, C6-C30-alkanodioli, mono- lub di-C2-C30-alkiloamin, C1-C30-alkilocykloheksanoli lub C1-C30-alkilofenoli z 1 - 30 molami tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu na grupę hydroksylową lub grupę aminową, a następnie, w przypadku polieteroamin, redukcyjnego aminowania amoniakiem, monoaminami lub poliaminami. Produkty tego typu opisano szczególnie w EP-A-310875, EP-A-356725, EP-A-700985 i US-A-4877416. W przypadku polieterów takie produkty mają również właściwości olejów nośnikowych. Typowymi przykładami takich dodatków są oksybutylenowane tridekanole i oksybutylenowane izotridekanole, oksybutylenowane izononylofenole, jak również oksybutylenowane i oksypropylenowane poliizobutenole oraz odpowiednie produkty reakcji z amoniakiem.
Dodatki zawierające grupy estrów karboksylowych (g) stanowią korzystnie estry kwasów mono-, dilub trikarboksylowych z alkanolami lub poliolami o długim łańcuchu, szczególnie o lepkości co najmniej
PL 203 764 B1 mm2/s w 100°C, jak to opisano szczególnie w DE-A-3838918. Jako kwasy mono-, di- lub trikarboksylowe można stosować kwasy alifatyczne lub aromatyczne, a jako alkohole lub poliole tworzące estry przydatne są przedstawiciele tych grup związków o długim łańcuchu, zawierającym np. 6-24 atomy węgla. Typowymi przykładami estrów są adypiniany, ftalany, izoftalany, tereftalany i trimelitany izooktanolu, izononanolu, izodekanolu i izotridekanolu. Takie produkty mają również właściwości olejów nośnikowych.
Dodatki zawierające grupy pochodzące od bezwodnika bursztynowego i mające grupy hydroksylowe i/lub aminowe i/lub amidowe i/lub imidowe (h) stanowią korzystnie odpowiednie pochodne bezwodnika poliizobutenylobursztynowego, które można otrzymać w reakcji zwykłego lub wysoko reaktywnego poliizobutenu o 300 - 5000 z bezwodnikiem maleinowym, metodą termiczną lub poprzez chlorowany poliizobuten. Szczególnie znaczenie mają pochodne z alifatycznymi poliaminami, takimi jak etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina lub tetraetylenopentaamina. Tego rodzaju dodatki do paliw do silników z zapłonem iskrowym opisano szczególnie w US-A-4849572.
Dodatki zawierające grupy (i), otrzymane w reakcji Mannicha podstawionych fenoli z aldehydami i mono- lub poliaminami stanowią korzystnie produkty reakcji fenoli podstawionych poliizobutenylem z formaldehydem i mono- lub poliaminami, takie jak etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentaamina lub dimetyloaminopropyloamina. Fenole podstawione poliizobutenylem mogą pochodzić od zwykłego lub wysoko reaktywnego poliizobutenu o MN 300 - 5000. Tego rodzaju poliizobutenowe zasady Mannicha opisano szczególnie w EP-A-831141.
Dokładniejsze definicje poszczególnych dodatków do paliw do silników z zapłonem iskrowym można znaleźć w wyżej wymienionych publikacjach.
2. Składnik (B) w postaci oleju nośnikowego
Składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zgodnie z wynalazkiem zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I
R-O-(A-O)x-H (I) w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil, a zwłaszcza C8-C15-alkil, A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę całkowitą 5 - 35, np. 16 - 25 lub 20 - 24.
Do przykładowych odpowiednich grup R należą n-heksyl, n-heptyl, n-oktyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-heksadecyl i n-oktadecyl, a także pojedynczo lub wielokrotnie rozgałęzione ich analogi, takie jak izotridecyl oraz mieszaniny takich izomerów.
Do przykładowych odpowiednich A należą propylen, 1- i 2-butylen i izobutylen.
Do przykładowych odpowiednich polieterów (B) należą korzystnie związki zawierające grupy polioksy-C2-C4-alkilenowe, które można otrzymać w reakcji C6-C18-alkanoli z 5 - 35 molami tlenku C3-C4-alkilenu na grupę hydroksylową. Produkty tego typu opisano szczególnie w EP-A-0310875, EP-A-0356725, EP-A0700985 i US-A-4877416. Typowe przykłady takich polieterów stanowią oksybutylenowane tridekanole lub oksybutylenowane izotridekanole oraz odpowiednie mieszaniny ich izomerów.
3. Inne dodatki
Innymi zwykłymi dodatkami do paliw są: inhibitory korozji, np. na bazie soli amonowych i amoniowych organicznych kwasów karboksylowych wykazujących skłonność do tworzenia błonek, albo na bazie heterocyklicznych związków aromatycznych w przypadku hamowania korozji metali nieżelaznych; przeciwutleniacze i stabilizatory, np. na bazie amin, takich jak p-fenylenodiamina, dicykloheksyloamina lub ich pochodne, albo na bazie fenoli, takich jak 2,4-di-t-butylfenol lub kwas 3,5-di-t-butylo-4-hydroksyfenylopropionowy; demulgatory; środki antystatyczne; metaloceny, takie jak ferrocen; trikarbonylek metylocyklopentadienylomanganu; dodatki smarujące, takie jak pewne kwasy tłuszczowe, estry alkenylobursztynowe, bis(hydroksyalkilo)aminy tłuszczowe, hydroksyacetamidy lub olej rycynowy; oraz barwniki (znaczniki). Ewentualnie można także dodawać aminy w celu zmniejszenia wartości pH paliwa.
Składniki lub dodatki można dodawać do paliwa do silników z zapłonem iskrowym pojedynczo lub jako uprzednio przygotowany koncentrat (zestaw dodatków), razem z polialkenem o dużej masie cząsteczkowej, zgodnie z wynalazkiem.
Wymienione dodatki detergentowe różne od (A) i mające polarne grupy (a) do (i) dodaje się do paliwa do silników z zapłonem iskrowym zazwyczaj w ilości 10 - 5000 ppm wag., a zwłaszcza 50 - 1000 ppm wag. Inne wymienione składniki i dodatki, w razie potrzeby, dodaje się w zwykłych ilościach.
4. Paliwa do silników z zapłonem iskrowym
Kompozycje dodatków według wynalazku można stosować we wszystkich zwykłych paliwach do silników z zapłonem iskrowym, opisanych np. w Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, wydanie 5, 1990, tom A16, str. 719 i następne.
PL 203 764 B1
Przykładowo, możliwe jest stosowanie tych kompozycji w paliwie do silników z zapłonem iskrowym o zawartości związków aromatycznych maksymalnie 42% obj. i zawartości siarki nie większej niż 150 ppm wag.
Zawartość związków aromatycznych w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi przykładowo 30 - 42% obj., a zwłaszcza 32 - 40% obj.
Zawartość siarki w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi przykładowo 5 - 150 ppm wagowo, a zwłaszcza 10 - 100 ppm wagowo.
Zawartość związków olefinowych w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi np. 6 - 21% obj., a zwłaszcza 7 - 18% obj.
Zawartość benzenu w paliwie do silników z zapłonem iskrowym może wynosić np. 0,5 - 1,0% obj., a zwłaszcza 0,6 - 0,9% obj.
Zawartość tlenu w paliwie do silników z zapłonem iskrowym wynosi np. 1,0 - 2,7% wag., a zwł aszcza 1,2 - 2,0% wag.
W szczególności można przykładowo wymienić takie paliwa do silników z zapłonem iskrowym, które jednocześnie zawierają maksymalnie 38% obj. związków aromatycznych, nie więcej niż 21% obj. związków olefinowych, nie więcej niż 50 ppm wagowo siarki, nie więcej niż 1,0% obj. benzenu i 1,0 - 2,7% wag. tlenu.
Zawartość alkoholi i eterów w paliwie do silników z zapłonem iskrowym jest zazwyczaj stosunkowo mała. Typowa maksymalna zawartość metanolu wynosi 3% obj., etanolu 5% obj., izopropanolu 10% obj., tbutanolu 7% obj., izobutanolu 10% obj., a eteru o 5 lub większej liczbie atomów węgla w cząsteczce 15% obj.
Letnia prężność pary paliwa do silników z zapłonem iskrowym zazwyczaj wynosi nie więcej niż 70 kPa, zwłaszcza 60 kPa (w każdym przypadku w 37°C).
Liczba oktanowa określona metodą badawczą (RON) paliwa do silników z zapłonem iskrowym zwykle wynosi 90 - 100. Zwykły zakres dla odpowiadającej temu liczby oktanowej określonej metodą silnikową (MON) wynosi 80 - 90.
Podane parametry określa się zwykłymi metodami (DIN EN 228).
Poniższy przykład ilustruje wynalazek.
P r z y k ł a d
Przygotowano mieszaninę równych części dodatku detergentowego (PIBA = poliizobutenomonoamina (MW = 1000)) i izotridekanolu eteryfikowanego 22 molami tlenku butylenu, i tak przygotowaną mieszaninę dodawano w różnych ilościach do handlowego paliwa podstawowego zgodnego z DIN EN 228. Dla porównania do tego samego paliwa dodawano tylko PIBA.
Z użyciem tych paliw oraz paliwa bez żadnych dodatków przeprowadzono próby z wykorzystaniem silnika Mercedes Benz M 102, w celu oznaczenia ilości osadów w układzie ssącym (CEC F-05-A-93). Uzyskane wyniki podano w poniższej tabeli.
Wyniki prób wykazują, że pomimo mniejszej zawartości dodatku detergentowego, mieszaniny dodatków według wynalazku mają znacznie lepsze działanie czyszczące w układzie ssącym.
T a b e l a
Próba nr Dodatek Dawka3) mg/kg Osad na zaworach (mg/zawór) Wartość średnia
1 2 3 4
1 - 0 293 593 296 338 380
2 PIBA1) 200 42 11 108 99 65
3 PIBA1)/ Polieter2) 100/100 5 25 100 52 46
4 PIBA1)/ Polieter2) 134/134 10 8 48 7 18
1) PIBA = polizobutenoamina (Mw = 1000) 2) Polieter = izotridekanol, eteryfikowany 22 jednostkami tlenku 1-butylenu 3) Dawka w przeliczeniu na czystą substancję

Claims (18)

1. Mieszanina dodatków do paliw, znamienna tym, że zawiera synergiczną mieszaninę składnika (A) w postaci dodatku detergentowego i składnika (B) w postaci syntetycznego oleju nośnikowego, przy czym
PL 203 764 B1
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden związek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę całkowitą 5 - 35.
2. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (A) zawiera poliizobutenoaminę.
3. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (B) zawiera związek o wzorze I, w którym R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
4. Mieszanina wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jako skł adnik (B) zawiera zwią zek o wzorze I, w którym A oznacza butylen.
5. Mieszanina wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jako skł adnik (B) zawiera zwią zek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
6. Mieszanina wedł ug zastrz. 5, znamienna tym, ż e jako skł adnik (B) zawiera zwią zek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
7. Mieszanina wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jako składnik (B) zawiera oksybutylenowany tridekanol.
8. Zastosowanie mieszaniny dodatków, zawierają cej synergiczn ą mieszaninę skł adnika (A) w postaci dodatku detergentowego i skł adnika (B) w postaci syntetycznego oleju noś nikowego, jako dodatku do paliw do silników z zapłonem iskrowym, utrzymującego w czystości układ ssący silnika, przy czym
i) składnik (A) w postaci dodatku detergentowego zawiera co najmniej jeden zwią zek z zasadowym atomem azotu podstawionym grupą węglowodorową o liczbowo średniej masie cząsteczkowej około 500 - 1300, przy czym zawartość składnika (A) w postaci dodatku detergentowego w paliwie wynosi około 30 - 180 ppm wagowo, a ii) składnik (B) w postaci oleju nośnikowego zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze I R-O-(A-O)x-H (I) w którym
R oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony C6-C18-alkil,
A oznacza C3- lub C4-alkilen, a x oznacza liczbę całkowitą 5 - 35 przy czym zawartość składnika (B) w postaci oleju nośnikowego w paliwie wynosi 10 - 180 ppm wagowo.
9. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 50 - 150 ppm wagowo.
10. Zastosowanie według zastrz. 9, w którym zawartość składnika (A) w paliwie wynosi 70 - 130 ppm wagowo.
11. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 20 - 150 ppm wagowo.
12. Zastosowanie według zastrz. 11, w którym zawartość składnika (B) w paliwie wynosi 60 - 130 ppm wagowo.
13. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (A) stanowi poliizobutenoamina.
14. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym
R oznacza prostoł ań cuchowy lub rozgałęziony C8-C15-alkil.
15. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym
A oznacza butylen.
16. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 16 - 25.
17. Zastosowanie według zastrz. 16, w którym składnik (B) stanowi związek o wzorze I, w którym x oznacza liczbę całkowitą 20 - 24.
18. Zastosowanie według zastrz. 8, w którym składnik (B) stanowi oksybutylenowany tridekanol.
PL372618A 2002-03-06 2003-03-05 Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie PL203764B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10209830A DE10209830A1 (de) 2002-03-06 2002-03-06 Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372618A1 PL372618A1 (pl) 2005-07-25
PL203764B1 true PL203764B1 (pl) 2009-11-30

Family

ID=27762735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372618A PL203764B1 (pl) 2002-03-06 2003-03-05 Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7601185B2 (pl)
EP (1) EP1495096B1 (pl)
JP (1) JP2005527655A (pl)
KR (1) KR20040096660A (pl)
CN (1) CN100523147C (pl)
AT (1) ATE402989T1 (pl)
AU (1) AU2003219018B2 (pl)
BR (1) BR0308149B1 (pl)
CA (1) CA2478643C (pl)
DE (2) DE10209830A1 (pl)
ES (1) ES2307917T3 (pl)
HR (1) HRP20040921A2 (pl)
IL (1) IL163811A0 (pl)
MX (1) MXPA04008390A (pl)
NO (1) NO20043916L (pl)
NZ (1) NZ534860A (pl)
PL (1) PL203764B1 (pl)
WO (1) WO2003074637A1 (pl)
ZA (1) ZA200408006B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10316871A1 (de) * 2003-04-11 2004-10-21 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzung
EP1591466A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-02 Basf Aktiengesellschaft Preparation of a polyether composition
EP1705234A1 (de) * 2005-03-24 2006-09-27 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von Detergens-Additiven zur Verhinderung oder Verringerung der Bildung von Ablagerungen in den Einspritzsystemen von direkteinspritzenden Dieselmotoren
US7699900B2 (en) * 2007-09-26 2010-04-20 Simple Energy Solutions, Inc. Fuel additive
WO2009074606A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-18 Basf Se Hydrocarbylphenols as intake valve clean-up boosters
WO2009074608A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-18 Basf Se Amines as intake valve clean-up boosters
US20120000118A1 (en) * 2010-06-01 2012-01-05 Basf Se Low-molecular weight polyisobutyl-substituted amines as dispersant boosters
US8641788B2 (en) 2011-12-07 2014-02-04 Igp Energy, Inc. Fuels and fuel additives comprising butanol and pentanol
CN104302744B (zh) 2011-12-30 2017-11-07 布特马斯先进生物燃料有限责任公司 用于含氧汽油的腐蚀抑制剂组合物
CN104593105B (zh) * 2015-01-22 2015-08-05 杨长江 一种高清洁汽油添加剂及其制备方法
US10273425B2 (en) * 2017-03-13 2019-04-30 Afton Chemical Corporation Polyol carrier fluids and fuel compositions including polyol carrier fluids

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690687A (en) 1985-08-16 1987-09-01 The Lubrizol Corporation Fuel products comprising a lead scavenger
DE3611230A1 (de) 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
DE3732908A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Polyetheramine enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
US4877416A (en) * 1987-11-18 1989-10-31 Chevron Research Company Synergistic fuel compositions
US4849572A (en) * 1987-12-22 1989-07-18 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing polybutenes having enhanced reactivity using boron trifluoride catalysts (PT-647)
DE3826608A1 (de) 1988-08-05 1990-02-08 Basf Ag Polyetheramine oder polyetheraminderivate enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
DE3838918A1 (de) 1988-11-17 1990-05-23 Basf Ag Kraftstoffe fuer verbrennungsmaschinen
US5006130A (en) * 1989-06-28 1991-04-09 Shell Oil Company Gasoline composition for reducing intake valve deposits in port fuel injected engines
DE4030164A1 (de) 1990-09-24 1992-03-26 Basf Ag Kraftstoffe fuer verbrennungsmotoren und schmierstoffe enthaltende hochmolekulare aminoalkohole
DE4142241A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Basf Ag Kraftstoffe fuer ottomotoren
GB9207383D0 (en) * 1992-04-03 1992-05-13 Ass Octel Multi-functional gasoline detergent compositions
EP0578323B1 (en) 1992-07-08 1998-03-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of secondary amines and catalyst compositions for use in such process
DE4313088A1 (de) 1993-04-22 1994-10-27 Basf Ag Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen
AT400149B (de) 1993-08-17 1995-10-25 Oemv Ag Additiv für unverbleite ottokraftstoffe sowie dieses enthaltender kraftstoff
US5405419A (en) 1994-05-02 1995-04-11 Chevron Chemical Company Fuel additive compositions containing an aliphatic amine, a polyolefin and a poly(oxyalkylene) monool
DE4425834A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Umsetzungsprodukte aus Polyisobutenen und Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff und ihre Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive
DE4425835A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Verwendung von Umsetzungsprodukten aus Polyolefinen und Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff als Additive für Kraftstoffe
DE4432038A1 (de) * 1994-09-09 1996-03-14 Basf Ag Polyetheramine enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren
DE4434603A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Basf Ag Als Kraft- und Schmierstoffadditiv geeignete Mischung aus Aminen, Kohlenwasserstoffpolymeren und Trägerölen
DE19525938A1 (de) 1995-07-17 1997-01-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen, spezielle organische Stickstoffverbindungen und Mischungen aus solchen Verbindungen sowie deren Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive
DE19620262A1 (de) 1996-05-20 1997-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkenaminen
GB9618546D0 (en) 1996-09-05 1996-10-16 Bp Chemicals Additives Dispersants/detergents for hydrocarbons fuels
US5873917A (en) * 1997-05-16 1999-02-23 The Lubrizol Corporation Fuel additive compositions containing polyether alcohol and hydrocarbylphenol
US5993499A (en) * 1997-06-27 1999-11-30 Chevron Chemical Company Fuel composition containing an aliphatic amine and a poly (oxyalkylene) monool
DE19830818A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Propoxilat enthaltende Kraftstoffzusammensetzungen
DE10021936A1 (de) * 2000-05-05 2001-11-08 Basf Ag Kraftstoffadditivpakete für Ottokraftstoffe mit verbesserten Viskositätseigenschaften und guter IVD Performance

Also Published As

Publication number Publication date
CN1639308A (zh) 2005-07-13
NO20043916L (no) 2004-09-20
BR0308149B1 (pt) 2013-02-05
ES2307917T3 (es) 2008-12-01
HRP20040921A2 (en) 2004-12-31
BR0308149A (pt) 2005-01-11
DE10209830A1 (de) 2003-09-18
AU2003219018A1 (en) 2003-09-16
ZA200408006B (en) 2005-12-28
ATE402989T1 (de) 2008-08-15
AU2003219018B2 (en) 2008-11-06
EP1495096B1 (de) 2008-07-30
JP2005527655A (ja) 2005-09-15
MXPA04008390A (es) 2004-11-26
CN100523147C (zh) 2009-08-05
US20050155280A1 (en) 2005-07-21
US7601185B2 (en) 2009-10-13
CA2478643C (en) 2010-09-21
NZ534860A (en) 2006-10-27
IL163811A0 (en) 2005-12-18
WO2003074637A1 (de) 2003-09-12
CA2478643A1 (en) 2003-09-12
PL372618A1 (pl) 2005-07-25
DE50310247D1 (de) 2008-09-11
EP1495096A1 (de) 2005-01-12
KR20040096660A (ko) 2004-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100663774B1 (ko) 연료 조성물
CA2810284C (en) Gasoline fuel additives having detergent action or valve seat wear-inhibiting action
KR101218902B1 (ko) 마모 감소를 위한 연료 첨가제로서의 함질소 복소환식화합물
KR100649460B1 (ko) 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물
KR20060004661A (ko) 개선된 적용성을 갖는 폴리알켄 아민
PL198793B1 (pl) Kompozycja dodatków do paliw i jej zastosowanie
JP5015378B2 (ja) ポリアルケンアルコール−ポリアルコキシレートならびに燃料および潤滑剤中でのその使用
PL203764B1 (pl) Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie
US20050044779A1 (en) Fuel composition

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification