JP2005527655A - 相互協力ｉｖｄ性能を有するガソリン用燃料添加物混合物 - Google Patents

Abstract

本発明は清浄剤添加物成分（Ａ）および合成キャリアオイル成分（Ｂ）の共同作用する混合物を有するオットーエンジン用新規燃料に関する。前記清浄剤添加物成分（Ａ）は約５００〜１３００の数平均分子量を有するヒドロカルビル基で置換されている塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の化合物を含有し、清浄剤添加物成分（Ａ）は約３０〜１８０質量ｐｐｍの割合で燃料に含まれている。キャリアオイル成分（Ｂ）は一般式：
Ｒ−Ｏ−（Ａ−Ｏ）Ｘ−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは直鎖または分枝状Ｃ_６〜Ｃ_１８−アルキル基を表し、ＡはＣ_３またはＣ_４アルキレン基を表し、Ｘは５〜３５の整数を表す）で表される少なくとも１種の化合物からなり、前記キャリアオイル成分（Ｂ）は約１０〜１８０質量ｐｐｍの割合で燃料に含まれている。

Description

本発明は吸入システムを清浄にする相互協力性能を有する相互協力ガソリン燃料添加物組成物および前記組成物が添加されたガソリンエンジン燃料に関する。

ガソリンエンジンのキャブレタおよび吸入システムおよび燃料供給用注入システムは空気からのダスト粒子、燃焼室からの未燃焼炭化水素残留物およびキャブレタに導入されるクランク室通気ガスにより生じる不純物によりますます汚染されている。

これらの残留物はアイドリング中におよび低い部分負荷範囲で空気／燃料比を移動し、混合物の可燃成分が少なくなり、燃焼がより不完全になり、排ガス中の炭化水素により燃焼されないかまたは部分的に燃焼した割合が大きくなり、ガソリンの消費が増加する。

ガソリンエンジンの弁およびキャブレタまたは吸入システムを清浄にするための燃料添加物をこれらの欠点を回避するために使用することは知られている（例えばＭ.Ｒｏｓｓｅｎｂｅｃｋ ｉｎ Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ、Ｔｅｎｓｉｄｅ、Ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌａｄｄｉｔｉｖｅ、ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊ.Ｆａｌｂｅ ａｎｄ Ｕ.Ｈａｓｓｅｒｏｄｔ、２２３頁、Ｇ.Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７８参照）。

これらの清浄剤添加物の作用の形式および作用の有利な側面に依存して今や２つの世代に区別される。

第１世代の添加物は吸入システム中の沈積物の形成を防ぐことだけできるが、存在する沈積物を除去できないが、これに対して第２世代の現代の添加物は両方とも実行でき（清浄および除去作用）、その優れた熱安定性により特に高温帯域で、すなわち吸入弁で実施できる。多数の種類の化学物質から生じるこれらの清浄剤、例えばポリアルケンアミン、ポリエーテルアミン、ポリブテンマンニッヒ塩基またはポリブテンスクシンイミドは一般にキャリアオイルおよび一部の場合は他の添加物成分、例えば腐食防止剤および解乳化剤と組み合わせて使用される。キャリアオイルは清浄剤と組み合わせて溶剤および洗浄機能を行う。キャリアオイルは一般に高沸点の、粘着性の熱に安定な液体であり、ホットメルト表面を覆い、金属表面での不純物の形成または沈積を防ぐ。

これらのキャリアオイルと清浄剤の組成物は原則的に以下のように特徴付けられる（キャリアオイルの種類に依存して）。
ａ）鉱油ベース（すなわち鉱油ベース（無機）キャリアオイルのみを使用する）
ｂ）完全に合成（すなわち合成キャリアオイルのみを使用する）または少ない量で使用する
ｃ）半合成（すなわち鉱油ベースキャリアオイルおよび合成キャリアオイルの混合物を使用する）。

前記添加物組成物をガソリン燃料に使用することが技術水準から知られている。完全に合成の添加物パケットが鉱油ベース添加物よりかなり良好な清浄特性を有することが一般に考慮される。

欧州特許第０７０４５１９号は平均分子量５００〜１００００を有する炭化水素基を有する少なくとも１種のアミン、水素化されたまたは水素化されていない形の平均分子量３００〜１００００を有する少なくとも１種の炭化水素ポリマーおよびキャリアオイル成分としてプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをベースとするポリエーテルおよびモノカルボン酸またはポリカルボン酸とアルカノールまたはポリオールのエステルの混合物を有する燃料用添加物混合物を記載する。ここで開示されている比較例ではポリイソブテンアミン（分子量約１０００）およびブチレンオキシド２２モルと反応したイソトリデカノールをそれぞれ３００ｐｐｍの量でガソリン燃料に添加する。この刊行物にはキャリアオイルと清浄剤の起こりうる相互協力反応は記載されていない。

欧州特許第０５４８６１７号は窒素含有清浄剤添加物１０〜５０００ｐｐｍおよびフェノール開始プロポキシレート１０〜５０００ｐｐｍからなる添加物組み合わせが添加されたガソリン燃料を記載する。個々の比較例においてポリイソブチルアミンおよび詳細に記載されていないアルコールブトキシレートの混合物が記載されている。それぞれ２００ｐｐｍのこれらの２つの成分を燃料に添加する。記載された量のこれらの２つの成分の起こりうる相互協力作用は記載されていない。

米国特許第５００４４７８号に相当する欧州特許第０３７４４６１号は窒素含有清浄剤添加物５０〜１０００ｐｐｍおよびａ）開始剤分子として脂肪族または芳香族モノ−、ジ−またはポリアルコール、アミンまたはアミドまたはアルキルフェノールを使用して製造した、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをベースとする分子量５００以上を有するポリアルキレンオキシドおよびｂ）モノカルボン酸またはポリカルボン酸とアルカノールまたはポリオールのエステルからなり、前記エステルが１００℃で２ｃｍ^２／ｓの最低粘度を有する、キャリアオイル混合物５０〜５０００ｐｐｍの混合物を添加したガソリン燃料を記載する。再び清浄剤添加物とポリエーテル成分の相互協力作用はこの刊行物には記載されていない。

欧州特許第０７０６５５３号は約７００〜２０００の分子量を有する炭化水素置換アミン、約３５０〜２０００の分子量を有するＣ_２〜Ｃ_６−モノオレフィンのポリオレフィンポリマーおよび末端炭化水素基を有し、末端炭化水素基がＣ_１〜Ｃ_３０−ヒドロカルビル基であり、平均分子量約５００〜５０００を有するポリ（オキシアルキレン）モノオールからなる燃料添加物組成物を記載する。これらのポリエーテル成分の具体的な例は約１５００の分子量を有するドデシルフェノール開始ポリ（オキシ）ブチレンであり、有利に分子量１３００を有するポリイソブテンアミンと組み合わせて使用される。アルカノール開始ポリマー化合物およびその清浄剤添加物と組み合わせた使用はこの刊行物に記載されていない。

欧州特許第０８８７４００号は分子量７００〜３０００を有するＮ含有清浄剤５０〜７０ｐｐｍおよび分子量５００〜５０００を有するヒドロカルビル末端ポリ（オキシアルキレン）モノオール３５〜７５ｐｐｍが添加されたガソリン燃料混合物を記載する。有利なヒドロカルビル末端基はＣ_７〜Ｃ_３０−アルキルフェニル基であり、特にドデシルフェニルである。

しかし現在知られている添加物パケットは更に最適化が必要である。

本発明の課題は、吸入システムできわめて良好な清浄作用を有するガソリン燃料用燃料添加物パケットを提供することである。

前記課題は、本発明により、合成キャリアオイルと清浄剤添加物の決められた混合物の選択によりガソリン燃料用組成物が提供され、この組成物が特に有利なやり方で相互協力作用し、吸入システムの清浄化に特に有効であることが見出された。

本発明は第１に清浄剤添加物成分（Ａ）および合成キャリアオイル成分（Ｂ）の相互協力混合物からなるガソリンエンジン用燃料に関し、
ｉ）清浄剤添加物成分（Ａ）が数平均分子量約５００〜１３００を有するヒドロカルビル基により置換された塩基性窒素原子を有する少なくとも１種の化合物からなり、清浄剤添加物成分（Ａ）は約３０〜１８０質量ｐｐｍの量で燃料に存在し、
ｉｉ）キャリアオイル成分（Ｂ）が以下の一般式Ｉ：
Ｒ−Ｏ−（Ａ−Ｏ）_ｘ−Ｈ （Ｉ）
（式中、
Ｒは直鎖または分枝状Ｃ_６〜Ｃ_１８−アルキル基を表し、
ＡはＣ_３−またはＣ_４−アルキレン基を表し、および
ｘは５〜３５の整数である）で表される少なくとも１種の化合物からなり、キャリアオイル成分（Ｂ）は約１０〜１８０質量ｐｐｍの量で燃料に存在する。

５０〜１５０質量ｐｐｍ、特に７０〜１３０質量ｐｐｍの量の燃料構成成分（Ａ）および２０〜１５０質量ｐｐｍ、特に５０〜１３０質量ｐｐｍの量の燃料構成成分（Ｂ）が有利に提供される。

他の有利な変形により、本発明の燃料は成分（Ａ）としてポリイソブテンアミンを含有する。有利に成分（Ｂ）は、Ｒが直鎖または分枝状Ｃ_８〜Ｃ_１５−アルキル基であり、Ａがブチレンでありおよび／またはｘが１６〜２５、特に２０〜２４の整数である、式Ｉの化合物である。成分（Ｂ）として特に有利にイソトリデカノールブトキシレートが使用される。

本発明は更にエンジン吸入システムを清浄にするためのガソリン燃料添加物としての前記定義による相互協力添加物組み合わせの使用に関する。

本発明の詳細な説明は以下のとおりである。

１.清浄剤添加物成分（Ａ）
本発明による有利な燃料添加物組成物は清浄剤添加物成分（成分Ａ）としてポリアルケンモノアミンおよびポリアルケンポリアミンおよびこれらの混合物から選択される清浄剤添加物を含有する。使用できるポリアルケンアミンの例はそれぞれ約５００〜１５００、有利に約６００〜１２００、特に約７００〜１１００の有利なＭｎを有するヒドロカルビル基を有するポリ−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケンアミンおよびその機能性誘導体である。適当なアミンはアンモニアのほかにモノ−およびジ−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミン、例えばモノ−およびジメチルアミン、モノ−およびジエチルアミン、モノ−およびジ−ｎ−プロピルアミン、モノ−およびジ−ｎ−ブチルアミン、モノ−およびジ−ｓ−ブチルアミン、モノ−およびジ−ｎ−ペンチルアミン、モノ−およびジ−２−ペンチルアミン、モノ−およびジ−ｎ−ヘキシルアミン等が含まれる。他の適当なアミンはジアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレン−１，２−ジアミン、プロピレン−１，３−ジアミン、ブチレンジアミン、およびこれらのアミンのモノ−、ジ−およびトリアルキル誘導体である。ポリアミンとして６個までの窒素原子を有し、アルキレン基が２〜６個の炭素原子を有するポリアルキレンポリアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、およびテトラエチレンペンタミンを使用することも可能である。アルキル基が１個以上の隣接しない酸素原子により中断され、ヒドロキシル基を有してもよいモノ−またはジアルキルアミンが適している。これらには例えばエタノールアミン、３−アミノプロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノールおよびＮ−（２−アミノエチル）エタノールアミンが含まれる。

特に本発明により使用できるポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンまたはその機能性誘導体は特にポリ−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケンアミン、例えばポリ−Ｃ_３またはＣ_４−アルケンアミンまたはその機能性誘導体、例えばエチレン、プロペン、１−または２−ブテン、イソブテンまたはこれらの混合物の重合により製造される、ヒドロカルビル基を有する化合物である。

前記添加物の機能性誘導体の例は１個以上の極性置換基、特にヒドロキシル基を例えばアミン単位に有する化合物である。

本発明により使用できる有利な添加物はポリプロペンまたは高い反応性の（すなわち主に末端二重結合を有する）ポリブテンまたはポリイソブテンまたは一般的な（すなわち主に内部二重結合を有する）ポリブテンまたはポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンである。

特に適したポリイソブテンは末端エチレン二重結合の高い含有量を有する高い反応性のポリイソブテンである。適当な高い反応性のポリイソブテンは例えば７０モル％より多い、特に８０モル％より多い、殊に８５モル％より多いビニリデン二重結合を有するポリイソブテンである。均一なポリマー骨格を有するポリイソブテンが特に有利である。均一なポリマー骨格は特に少なくとも８５質量％、有利に少なくとも９０質量％、特に有利に少なくとも９５質量％のイソブテン単位から構成されるポリイソブテンに所有される。これらの高い反応性のポリイソブテンは有利に前記範囲の数平均分子量Ｍ_Ｎを有する。更に高い反応性のポリイソブテンは１.９未満、例えば１.５未満の多分散度を有することができる。多分散度は重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍ_Ｎの商であると理解される。

ヒドロホルミル化およびアンモニア、モノアミンまたはジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミンのようなポリアミンを用いる還元アミノ化により２０質量％までのｎ−ブテン単位を有することができるポリイソブテンから製造できる高い反応性のポリイソブテンをベースとするこれらの添加物は特に欧州特許第０２４４６１６号または欧州特許第０５７８３２３号に記載されている。

添加物の製造に出発物質として主に内部二重結合を有する（一般にβ位およびγ位に）ポリブテンまたはポリイソブテンを使用する場合に、塩素化および引き続くアミノ化により、または空気またはオゾンを用いて二重結合を酸化し、カルボニルまたはカルボニル化合物を形成し、引き続き還元（水素化）条件下でアミノ化することにより製造が可能である。この場合にアミノ化に使用されるアミンは前記のヒドロホルミル化した高い反応性のポリイソブテンの還元アミノ化に使用されるアミンと同じであってもよい。ポリプロペンをベースとする相当する添加物は特にＷＯ９４／２４２３１号に記載されている。

他の有利なモノアミノ含有添加物は、特にドイツ特許第１９６２０２６２号に記載されるように、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応、引き続く脱水、およびアミノアルコールの還元により得られる化合物である。

特に使用できるポリアルケンアミンタイプの清浄剤添加物はＢＡＳＦ社、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎにより商標名Ｋｅｒｏｃｏｍ ＰＩＢＡとして販売されている。これらは脂肪族Ｃ_１０〜Ｃ_１４−炭化水素に溶解したポリイソブテンアミンを含有し、そのまま新規添加剤パケットに使用することができる。

本発明により使用される燃料添加物混合物は必要により（Ａ）と異なる、清浄作用または弁座の摩耗を防ぐ作用を有する他のガソリン燃料添加物（以下に清浄剤添加物と記載する）を含有することができる。これらの清浄剤添加物は数平均分子量（Ｍ_Ｎ）８５〜２００００および
（ａ）６個までの窒素原子を有し、少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有するモノ−またはポリアミノ基、
（ｂ）必要によりヒドロキシル基と結合したニトロ基、
（ｃ）少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有するモノ−またはポリアミノ基と結合したヒドロキシル基、
（ｄ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、
（ｅ）スルホ基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、
（ｆ）ヒドロキシル基または少なくとも１個の窒素原子が塩基特性を有するモノ−またはポリアミノ基またはカルバメート基により末端化されたポリオキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基、
（ｇ）カルボン酸エステル基、
（ｈ）ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する無水コハク酸から誘導される基、および
（ｉ）置換されたフェノールとアルデヒドおよびモノ−またはポリアミンのマンニッヒ反応により製造される基
から選択される少なくとも１個の極性基を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基を有する。

燃料への十分な溶解性を保証する前記清浄剤添加物中の疎水性炭化水素基は、数平均分子量（Ｍ_Ｎ）８５〜２００００、特に１１３〜１００００、殊に３００〜５０００を有する。特に極性基（ａ）、（ｃ）、（ｈ）および（ｉ）と結合した典型的な疎水性炭化水素基はそれぞれ３００〜５０００、特に５００〜２５００、殊に７００〜２３００のＭ_Ｎを有するポリプロペニル基、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基である。

以下に前記基を有する清浄剤添加物の例を示す。

モノ−またはポリアミノ基（ａ）を有する添加物は有利にＭ_Ｎ３００〜５０００を有するポリプロペンまたは高い反応性の（すなわち主に末端二重結合を有する）ポリブテンまたはポリイソブテンまたは一般的な（すなわち主に内部二重結合を有する）ポリブテンまたはポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンである。２０質量％までのｎ−ブテン単位を有することができるポリイソブテンから、ヒドロホルミル化およびアンモニア、モノアミンまたはジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、またはテトラエチレンペンタミンのようなポリアミンを用いる還元アミノ化により製造できる高い反応性のポリイソブテンをベースとするこれらの添加物は特に欧州特許第２４４６１６号に開示されている。主に内部二重結合を有する（一般にβ位およびγ位に）ポリブテンまたはポリイソブテンを添加物の製造に出発物質として使用する場合は、塩素化および引き続くアミノ化により、または空気またはオゾンを用いて二重結合を酸化し、カルボニルまたはカルボニル化合物を形成し、引き続き還元（水素化）条件下でアミノ化することにより製造が可能である。この場合にアミノ化に使用できるアミンは前記のヒドロホルミル化した高い反応性のポリイソブテンの還元アミノ化に使用されるアミンと同じアミンである。ポリプロペンをベースとする相当する添加物は特にＷＯＡ９４／２４２３１号に記載されている。

モノアミノ基（ａ）を有する他の有利な添加物は特にＷＯＡ９７／０３９４６号に記載されるような、５〜１００の平均的重合度Ｐを有するポリイソブテンと窒素の酸化物または窒素の酸化物と酸素の混合物との反応生成物の水素化生成物である。

モノアミノ基（ａ）を有する他の有利な添加物は特にドイツ特許第１９６２０２６２号に記載されるような、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応および引き続く脱水およびアミノアルコールの還元により得られる化合物である。

必要によりヒドロキシル基と結合したニトロ基（ｂ）を有する添加物は、特にＷＯＡ９６／０３３６７号およびＷＯＡ９６／０３４７９号に記載されるような、好ましくは５〜１００または１０〜１００の平均的重合度Ｐを有するポリイソブテンと窒素の酸化物または窒素の酸化物と酸素の混合物との反応生成物である。これらの反応生成物は一般に純粋なニトロポリイソブタン（例えばα、β−ジニトロポリイソブタン）および混合したヒドロキシニトロポリイソブタン（例えばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブタン）の混合物である。

モノ−またはポリアミノ基と結合したヒドロキシル基（ｃ）を有する添加物は特に欧州特許第４７６４８５号に記載されるような、有利に主に末端の二重結合および３００〜５０００のＭ_Ｎを有するポリイソブテンから得られるポリイソブテンエポキシドとアンモニア、またはモノ−またはポリアミンの反応生成物である。

カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（ｄ）を有する添加物は、有利に全分子量５００〜２００００を有するＣ_２〜Ｃ_４０−オレフィンと無水マレイン酸のコポリマーであり、カルボキシル基の一部または全部がアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩に変換され、カルボキシル基の残りがアルコールまたはアミンとして反応した。これらの添加物は特に欧州特許第３０７８１５号に記載されている。この種の添加物は主に弁座の摩耗を防ぐために用いられ、ＷＯＡ８７／０１１２６号に記載されるように、ポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンのような一般的な燃料清浄剤と組み合わせて有利に使用することができる。

スルホ基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（ｅ）を有する添加物は特に欧州特許第６３９６３２号に記載されるような、有利にアルキルスルホスクシネートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。この種の添加物は主に弁座の摩耗を防ぐために用いられ、ポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンのような一般的な燃料清浄剤と組み合わせて有利に使用することができる。

ポリオキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基（ｆ）を有する添加物は有利にＣ_２〜Ｃ_６０−アルカノール、Ｃ_６〜Ｃ_３０−アルカンジオール、モノ−またはジ−Ｃ_２〜Ｃ_３０−アルキルアミン、Ｃ_１〜Ｃ_３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルフェノールとヒドロキシル基またはアミノ基１個当たり１〜３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとを反応させ、ポリエーテルアミンの場合は引き続きアンモニア、モノアミンまたはポリアミンで還元アミノ化することにより得られるエーテルアミンであるポリエーテルまたはポリエーテルアミンである。この種類の生成物は特に欧州特許第３１０８７５号、欧州特許第３５６７２５号、欧州特許第７００９８５号および米国特許第４８７７４１６号に記載されている。ポリエーテルの場合はこれらの生成物はキャリアオイル特性を有する。その典型的な例はトリデカノールブトキシレートおよびイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレートおよびポリイソブテノールブトキシレートおよびプロポキシレートおよびアンモニアとの相当する反応生成物である。

カルボン酸エステル基（ｇ）を有する添加物は有利にモノ−、ジ−またはトリカルボン酸と長鎖アルカノールまたはポリオールとのエステル、特にドイツ特許第３８３８９１８号に記載されるような１００℃で２ｍｍ^２／ｓの最低粘度を有するエステルである。使用できるモノ−、ジ−またはトリカルボン酸は脂肪族または芳香族の酸であり、特に適したエステルアルコールまたはエステルポリオールは例えば６〜２４個の炭素原子の長鎖の員子である。典型的なエステルの員子はアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレートおよびイソオクタノール、イソノナノール、イソデカノールおよびイソトリデカノールのトリメリテートである。これらの生成物はキャリアオイル特性を有する。

無水コハク酸から誘導され、ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する基（ｈ）を有する添加物は有利にＭ_Ｎ３００〜５０００を有する一般的なまたは高い反応性のポリイソブテンと無水マレイン酸を熱法によりまたは塩素化ポリイソブテンを介して反応させることにより得られる、相当するポリイソブテニルコハク酸無水物の誘導体である。この場合にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンのような脂肪族ポリアミンを有する誘導体特に有利である。これらのガソリン燃料添加物は特に米国特許第４８４９５７２号に記載されている。

置換されたフェノールとアルデヒドおよびモノ−またはポリアミンのマンニッヒ反応により製造される基（ｉ）を有する添加物は有利にポリイソブテニル置換フェノールとホルムアルデヒドおよびエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはジメチルアミノプロピルアミンのようなモノ−またはポリアミンの反応生成物である。ポリイソブテニル置換フェノールはＭ_Ｎ３００〜５０００を有する一般的なまたは高い反応性のポリイソブテンから生じることができる。これらのポリイソブテンマンニッヒ塩基は特に欧州特許第８３１１４１号に記載されている。

前記の本発明のガソリン燃料添加物のより詳しい説明に関しては技術水準の前記刊行物に記載されている内容をここで引用できる。

２.キャリアオイル成分（Ｂ）
本発明のキャリアオイル成分（Ｂ）は一般式Ｉ：
Ｒ−Ｏ−（Ａ−Ｏ）_ｘ−Ｈ （Ｉ）
（式中、
Ｒは直鎖または分枝状Ｃ_６〜Ｃ_１８−アルキル基、特にＣ_８〜Ｃ_１３−アルキル基を表し、
ＡはＣ_３−またはＣ_４−アルキレン基を表し、および
ｘは５〜３５、例えば１６〜２５または２０〜２４の整数である）で表される少なくとも１種の化合物からなる。

適当な置換基Ｒの例はｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、およびｎ−オクタデシルおよびイソトリデシルのようなこれらの単一または複数の分枝状類似物およびこれらの異性体の混合物である。

適当な基Ａの例はプロピレン、１−および２−ブチレンおよびイソブチレンである。

適当なポリエーテル（Ｂ）の例は有利にポリオキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基を有し、Ｃ_６〜Ｃ_１８−アルカノールとヒドロキシル基１個当たり５〜３５モルのＣ_３〜Ｃ_４−アルキレンオキシドの反応により得られる化合物である。これらの生成物は特に欧州特許第０３１０８７５号、欧州特許第０３５６７２５号、欧州特許第０７００９８５号および米国特許第４８７７４１６号に記載されている。これらの典型的な例はトリデカノールブトキシレートまたはイソトリデカノールブトキシレートおよびこれらの相当する異性体混合物である。

３.他の添加物
新規燃料の他の一般的な添加物は例えば皮膜を形成する傾向がある有機カルボン酸のアンモニウム塩または非鉄金属の腐食防止剤の場合は複素環の芳香族化合物をベースとする腐食防止剤、例えばｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミンまたはこれらの誘導体のようなアミンまたは２，４−ｔ−ブチルフェノールまたは３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のようなフェノールをベースとする酸化防止剤または安定剤、解乳化剤、静電防止剤、フェロセンのようなメタロセン、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、所定の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミド、またはひまし油のような減摩添加物およびマーカーである。必要により燃料のｐＨを低下するためにアミンを添加することができる。

前記成分または添加物はガソリン燃料に個々にまたは予め製造した濃縮物（添加物パケット）として新規高分子量ポリアルケンと一緒に添加することができる。

（Ａ）と異なり、極性基（ａ）〜（ｉ）を有する前記清浄剤添加物はガソリン燃料に一般に１０〜５０００質量ｐｐｍ、特に５０〜１０００質量ｐｐｍの量で添加する。他の成分および前記添加物を必要によりこの目的に一般的な量で添加する。

４.ガソリン燃料
新規添加物組成物は例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９０、Ａ１６、７１９頁以降に記載されるように、すべての一般的ガソリン燃料に使用することができる。

例えば４２容積％以下の芳香族化合物含量および１５０ｐｐｍ以下の硫黄含量を有するガソリン燃料における使用が可能である。

ガソリン燃料の芳香族化合物含量は例えば３０〜４２容積％、有利に３２〜４０容積％である。

ガソリン燃料の硫黄含量は例えば５〜１５０質量ｐｐｍ、特に１０〜１００質量ｐｐｍである。

ガソリン燃料は例えば６〜２１容積％、特に７〜１８容積％のオレフィン含量を有する。

ガソリン燃料は例えばベンゼン含量０.５〜１.０容積％、特に０.６〜０.９容積％を有することができる。

ガソリン燃料は例えば酸素含量１.０〜２.７質量％、特に１.２〜２.０質量％を有する。

特に同時に３８容積％以下の芳香族化合物含量、２１容積％以下のオレフィン含量、５０質量ｐｐｍ以下の硫黄含量、１.０容積％以下のベンゼン含量および１.０〜２.７質量％の酸素含量を有するガソリン燃料を例として記載することができる。

ガソリン燃料中のアルコールおよびエーテル含量は一般にかなり低い。典型的な最大含量はメタノールでは３容積％、エタノールでは５容積％、イソプロパノールでは１０容積％、ｔ−ブタノールでは７容積％、イソブタノールでは１０容積％、分子内に５個以上の炭素原子を有するエーテルでは１５容積％である。

ガソリン燃料の夏期蒸気圧は一般に７０ｋＰａ以下、特に６０ｋＰａ以下（それぞれ３７℃）である。

ガソリン燃料のＲＯＮは一般に９０〜１００である。相当するＭＯＮの一般的な範囲は８０〜９０である。

前記規格は一般的な方法により（ＤＩＮＥＮ２２８）決定される。

以下の実施例により本発明を説明する。

例
清浄剤添加物（ＰＩＢＡ＝ポリイソブテンモノアミン（Ｍｗ＝１０００））およびブチレンオキシド２２モルでエーテル化したイソトリデカノールの同じ部の混合物を製造し、異なる量のＤＩＮＥＮ２２８による市販の基礎燃料に添加する。比較のためにＰＩＢＡのみを同じ燃料に添加する。

これらの燃料および添加物不含の燃料を使用して吸入システムの沈積を測定する（ＣＥＣ Ｆ−０５−Ａ−９３）ために、メルセデスベンツ（Ｍｅｒｃｅｄｅｓ Ｂｅｎｚ）Ｍ１０２エンジン試験を実施する。結果を以下の表に記載する。

試験結果は低い清浄剤添加物含量にもかかわらす本発明の添加物混合物がかなり良好な吸入システムでの清浄作用を有することが示される。

Claims (13)

1. 清浄剤添加物成分（Ａ）および合成キャリアオイル成分（Ｂ）からなる相互協力作用する混合物を有するガソリンエンジン用燃料であり、その際
   ｉ）前記清浄剤添加物成分（Ａ）は約５００〜１３００の数平均分子量を有するヒドロカルビル基で置換されている塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の化合物を含有し、清浄剤添加物成分（Ａ）は約３０〜１８０質量ｐｐｍの量で燃料に含まれており、および
   ｉｉ）キャリアオイル成分（Ｂ）は一般式Ｉ：
   Ｒ−Ｏ−（Ａ−Ｏ）_ｘ−Ｈ （Ｉ）
   （式中、
   Ｒは直鎖または分枝状Ｃ_６〜Ｃ_１８−アルキル基を表し、
   ＡはＣ_３またはＣ_４アルキレン基を表し、および
   ｘは５〜３５の整数を表す）で表される少なくとも１種の化合物からなり、前記キャリアオイル成分（Ｂ）は約１０〜１８０質量ｐｐｍの量で燃料に含まれている、ガソリンエンジン用燃料。
2. 成分（Ａ）を５０〜１５０質量ｐｐｍの量で含有する請求項１記載の燃料。
3. 成分（Ａ）を７０〜１３０質量ｐｐｍの量で含有する請求項１または２記載の燃料。
4. 成分（Ｂ）を２０〜１５０質量ｐｐｍの量で含有する請求項１から３までのいずれか１項記載の燃料。
5. 成分（Ｂ）を６０〜１３０質量ｐｐｍの量で含有する請求項１から４までのいずれか１項記載の燃料。
6. 成分（Ａ）がポリイソブテンアミンである請求項１から５までのいずれか１項記載の燃料。
7. 成分（Ｂ）が式Ｉの化合物であり、Ｒが直鎖または分枝状Ｃ_８〜Ｃ_１５−アルキル基である請求項１から６までのいずれか１項記載の燃料。
8. 成分（Ｂ）が式Ｉの化合物であり、Ａがブチレンである請求項１から７までのいずれか１項記載の燃料。
9. 成分（Ｂ）が式Ｉの化合物であり、ｘが１６〜２５の整数である請求項１から８までのいずれか１項記載の燃料。
10. 成分（Ｂ）が式Ｉの化合物であり、ｘが２０〜２４の整数である請求項１から９までのいずれか１項記載の燃料。
11. 成分（Ｂ）がトリデカノールブトキシレートである請求項１から１０までのいずれか１項記載の燃料。
12. 請求項１から１１までのいずれか１項記載の相互協力作用燃料添加物混合物。
13. エンジン吸入システムを清浄にするためのガソリン燃料添加物としての請求項１２記載の相互協力作用添加物組み合わせの使用。