PL194681B1 - Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, oraz produktów zawierających wapń, w tym strącanego węglanu wapnia - Google Patents

Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, oraz produktów zawierających wapń, w tym strącanego węglanu wapnia

Info

Publication number
PL194681B1
PL194681B1 PL99348887A PL34888799A PL194681B1 PL 194681 B1 PL194681 B1 PL 194681B1 PL 99348887 A PL99348887 A PL 99348887A PL 34888799 A PL34888799 A PL 34888799A PL 194681 B1 PL194681 B1 PL 194681B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
lime
water
oaona
solution
calcium
Prior art date
Application number
PL99348887A
Other languages
English (en)
Other versions
PL348887A1 (en
Inventor
Pauw Gerlings Johannes Hendrikus Martinus De
Original Assignee
Calcitech Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Calcitech Ltd filed Critical Calcitech Ltd
Publication of PL348887A1 publication Critical patent/PL348887A1/xx
Publication of PL194681B1 publication Critical patent/PL194681B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/005—Preparation involving liquid-liquid extraction, absorption or ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/942—Calcium carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/02—Oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
    • C01F11/183—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
    • C04B2/02—Lime
    • C04B2/04—Slaking
    • C04B2/06—Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
    • C04B2/063—Slaking of impure quick lime, e.g. contained in fly ash
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surgical Instruments (AREA)
  • Nonmetallic Welding Materials (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

1. Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, przy uzyciu alkoholi podczas straca- nia, znamienny tym, ze obejmuje (i) traktowanie wapna wodnym roztworem zwiazku wielowodorotlenowego, którym jest uwodor- niony monosacharydowy alkohol; (ii) oddzielanie nierozpuszczalnych zanieczyszczen z roztworu otrzymanego w punkcie (i). PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, oraz produktów zawierających wapń, w tym strącanego węglanu wapnia, z wapna zawierającego nierozpuszczalne zanieczyszczenia.
Przedmiot wynalazku dotyczy obróbki wapna, a zwłaszcza obróbki wapna zawierającego nierozpuszczalne zanieczyszczenia, w celu otrzymania oczyszczonego roztworu jonów wapniowych.
Dokładniej przedmiotem wynalazku jest, obróbka wapna karbidowego.
Dla celów niniejszego wynalazku określenie „wapno” stosuje się w zależności od kontekstu do opisania zarówno CaO, jak i Ca(OH)2.
Przykłady dotychczasowego stanu techniki, mające związek z niniejszym wynalazkiem, obejmują amerykański opis patentowy nr US-A-3 340 003, z którego jest znane przetwarzanie dolomitu drogą kalcynowania, a następnie rozpuszczania tlenku wapnia wytworzonego przy wysokim pH w celu otrzymania roztworu cukrzanu wapniowego.
Z amerykańskiego opisu patentowego nr US-A-5 332 564 jest znane zastosowanie wodnej zawiesiny wodorotlenku wapniowego z bardzo małą ilością sacharozy do wytwarzania rombowego strąconego węglanu wapniowego.
Istnieje potrzeba opracowania sposobu, który umożliwia otrzymanie roztworu jonów wapniowych, lecz nie tylko, z wapna, a zwłaszcza z wapna zawierającego nie rozpuszczalne zanieczyszczenia, ponieważ otrzymany roztwór jonów wapniowych można wykorzystać następnie do wytwarzania stosunkowo cennych produktów. Ta potrzeba jest szczególnie wielka w odniesieniu do wapna karbidowego, które jest produktem ubocznym przy produkcji acetylenu drogą reakcji węglika wapnia i wody zgodnie z równaniem:
CaC2 + 2H2O > Ca(OH)2 + C2H2
Dokładniej wapno karbidowe składa się z wodorotlenku wapniowego i zanieczyszczeń pochodzących z wyjściowego węglika wapnia i ewentualnie także z zanieczyszczeń z wytwarzania acetylenu.
Wapno karbidowe produkuje się w ilościach około 3,4-5-krotność ciężaru acetylenu, w postaci suchego proszku pochodzącego z wytwornicy suchego gazu, przy czym przeważnie ma ono postać zawiesiny wodnej z wytwornic mokrych. Wapno karbidowe jest znane także jako szlam karbidowy, szlam generatorowy, wapno gaszone i gaszone wapno karbidowe.
Wapno karbidowe jest substancją ciemnoszarą. Składa się ono typowo z około 90% wagowo wodorotlenku wapniowego (w stosunku do zawartości substancji stałych wapna karbidowego), a pozostałość stanowią zanieczyszczenia, które zależą od sposobu wytwarzania acetylenu, a także od źródła materiałów stosowanych do wytwarzania węglika wapnia (wytwarzanego normalnie drogą prażenia tlenku wapniowego i węgla). Głównymi zanieczyszczeniami są tlenki krzemu, żelaza, glinu, magnezu i manganu w połączeniu z węglem, żelazokrzemem i siarczanem wapniowym. Jeżeli wapno karbidowe jest przechowywane na zewnątrz, to jako zanieczyszczenie tworzy się dodatkowo węglan wapniowy drogą reakcji wodorotlenku wapniowego i dwutlenku węgla.
Na skutek obecności zanieczyszczeń w wapnie karbidowym ma ono niską wartość handlową i jest trudne do sprzedania. Ograniczona liczba zastosowań obejmuje jego zastosowanie jako taniej zasady do zobojętniania kwasów albo zastosowanie w nieznacznie zmienionej postaci jako nawozu rolniczego (czechosłowacki opis patentowy nr CS 8002961 dla Jansky'ego).
Ponieważ wapno nie ma znaczącego zastosowania handlowego, a także z powodu zanieczyszczeń, jakie ono zawiera, które stwarzają trudności w jego zagospodarowaniu, na całym świecie istnieją miliony ton wapna karbidowego składowane w wyrobiskach. Takie wyrobiska stwarzają wciąż rosnący problem dla środowiska.
Jak przedstawiono niżej, zaproponowano szereg sposobów oczyszczania wapna karbidowego, które mają jednak szereg niedogodności:
a) Ogrzewanie. Woda i zanieczyszczenia węglowe w wapnie karbidowym można usunąć drogą ogrzewania wapna karbidowego w piecu w temperaturze co najmniej 800°C, otrzymując wapno „białe”. Proces ten jest jednak kosztowny przy jego prowadzeniu i ma niedogodność polegającą na tym, że nie usuwa się tlenków metali.
b) Prosta filtracja. Szlam można poddawać operacji filtracji. Niestety, wielkość cząstek zanieczyszczeń zawartych w wapnie karbidowym jest podobna do wielkości cząstek wodorotlenku wapniowego od 1 do 50 mm. Ponieważ ponadto zanieczyszczenia w wapnie karbidowym mają skłonność do
PL 194 681 B1 zapychania filtrów gęstym szlamem, to filtry mają małą wydajność i wymagają ciągłej wymiany. Stąd prosta filtracja jest nieefektywna.
c) Rozpuszczaniewodorotlenku wapńiowego w wodzie, a następnie fiitracja. Ponieważwodorotlenek wapniowy jest słabo rozpuszczalny w wodzie i ponieważ większość zanieczyszczeń w wapnie karbidowym jest nierozpuszczalna, to wodorotlenek wapniowy można ekstrahować do roztworu wodnego, który następnie filtruje się usuwając zanieczyszczenia. Niestety, wodorotlenek wapniowy jest tylko nieznacznie rozpuszczalny w wodzie i potrzeba około 650 metrów sześciennych wody do rozpuszczenia jednej tony wodorotlenku wapniowego. Stąd ten proces jest nie praktyczny przemysłowo.
d) Rozpuszczanie wodorotlenku wapniowego w wodzie z zastosowaniem soli amonowej jako środka wspomagającego solwatację, a następnie filtracja. Ten sposób jest identyczny ze sposobem opisanym w punkcie (c) z tym wyjątkiem, że do zwiększenia rozpuszczalności wodorotlenku wapniowego w wodzie wykorzystuje się aniony, takie jak chlorki albo azotany. Ten sposób jest skuteczny przy zmniejszaniu ilości wody wymaganej do rozpuszczenia wodorotlenku wapniowego, lecz wykazuje niedogodność polegającą na tym, że ciecz zawierająca sól amonową stwarza problem ścieków na skutek stosunkowo wysokich stężeń soli amonowej, chyba że roztwór soli amonowej zawraca się po strąceniu wapnia dwutlenkiem węgla.
Podobne problemy napotyka się także przy oczyszczaniu innych rodzajów wapna o niskiej jakości (to jest o wysokim zanieczyszczeniu).
Trudności napotykane przy oczyszczaniu wapna karbidowego i innego wapna o niskiej jakości oznaczają, że pomimo wielkich dostępnych ilości tych materiałów, nie wykorzystuje się ich jako źródła wapna do produkcji produktów wapniowych o wyższej wartości, które mają znaczące zastosowania przemysłowe. Jednym z przykładów takiego produktu jest strącony węglan wapniowy (PCC), który stosuje się jako funkcjonalny wypełniacz w takich materiałach jak farby, papier, powłoki, tworzywa sztuczne, środki uszczelniające i pasta do zębów.
PCC wytwarza się aktualnie następującymi sposobami:
a) Poddawanie reakcji wodnej zawiesiny wapna z dwutlenkiem węgla. Ten sposób wykazuje jednak niedogodność polegającą na tym, że proces jest powolny na skutek niskiej rozpuszczalności wapna.
b) Poddawanie reakcji roztworów wapna z dwutlenkiem węgla. W tym przypadku problemy pojawiają się od początku, ponieważ wapno jest tylko nieznacznie rozpuszczalne w wodzie (typowe stężenie nasycenia 2,16x102 mola w wodzie). Niskie stężenie stwarza problemy rozdzielania, gdy jest już zakończone przekształcenie w PCC. Także na skutek niskiego stężenia wapna równowaga reakcji jest taka, że w reakcji z dwutlenkiem węgla tylko około 30% wapna przekształca się w PCC, a reszta przekształca się w Ca(HCO3)2, który pozostaje w roztworze.
Stąd celem niniejszego wynalazku jest usunięcie albo złagodzenie wspomnianych wyżej niedogodności.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, przy użyciu alkoholi podczas strącania, który obejmuje;
(i) traktowanie wapna wodnym roztworem związku wielowodorotlenowego, którym jest uwodorniony monosacharydowy alkohol;
(ii) oddzielanie nierozpuszczalnych zanieczyszczeń z roztworu otrzymanego w punkcie (i).
Ustalono, że roztwór związku wielowodorotlenowego, jak określono w poprzednim ustępie, jest doskonałym rozpuszczalnikiem dla wapnia i umożliwia przejście do roztworu o wiele większej ilości (około 65 g/l) jonów wapniowych obecnych w wapnie, niż w przypadku stosowania samej wody. Sposób według wynalazku jest skutecznym sposobem postępowania przy ekstrahowaniu wapnia z wapna. Po usunięciu nierozpuszczalnych zanieczyszczeń pozostaje oczyszczony roztwór jonów wapniowych, który można wykorzystać do wytwarzania zawierających wapń produktów o znacznie wyższej wartości handlowej niż wapno karbidowe, jak będzie to omówione dokładniej w dalszym tekście.
Wapno stosowane w sposobie według wynalazku może być każdym wapnem zawierającym zanieczyszczenia, które są nierozpuszczalne w wodnym roztworze związku wielowodorotlenowego. Korzystnym przykładem takiego wapna jest wapno karbidowe, które zawiera węgiel, żelazokrzem, siarczan wapniowy i tlenki żelaza, krzemu, glinu, magnezu i manganu jako nierozpuszczalne zanieczyszczenia.
Ten aspekt wynalazku można stosować jednak także do obróbki innych rodzajów wapna, dostarczonego albo jako CaO albo jako Ca(OH)2, zawierającego nierozpuszczalne zanieczyszczenia, w celu otrzymania z niego roztworu jonów wapniowych. Przykładem takiego innego wapna są produkty
PL 194 681 B1 o niskiej zawartości wapna, otrzymane drogą kalcynacji kamienia wapiennego oraz otrzymanego drogą kalcynacji dolomitu. W tym ostatnim przypadku sposób według wynalazku zapewnia oddzielenie
MgO albo Mg(OH)2, ponieważ każdy z nich jest nierozpuszczalny w roztworze alkoholu wielowodorotlenowego. W tym aspekcie wynalazku możliwe jest zastosowanie obróbki wapna, które nie zawiera albo zawiera stosunkowo małe ilości zanieczyszczeń.
Korzystnie stosuje się wapno, które jest wapnem karbidowym.
Korzystnie stosuje się wapno, które jest produktem kalcynowania kamienia wapiennego albo dolomitu.
Korzystnie jako związek wielowodorotlenowy stosuje się sorbitol, mannitol, ksylitol, treitol albo erytrytol.
Bardziej korzystnie, jako związek wielowodorotlenowy stosuje się sorbitol.
Stosuje się ilość wapna tak dobraną, aby zapewnić 3-12 części wag. na 10-88% wag. wodnego roztworu związku wielowodorowego.
Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna korzystnie prowadzi się w temperaturze od 5° do 60°C.
Stosować można także mieszaniny wyżej opisanych alkoholi wielowodorotlenowych. Zatem możliwe jest stosowanie przemysłowego sorbitu, który w stosunku do obecnych substancji stałych zawiera około 80% sorbitu razem z innymi związkami wielowodorotlenowymi, takimi jak mannit i alkohole dwucukrowe. Przykłady sorbitu przemysłowego obejmują Sorbidex NC 16205 z firmy Cerestar and Meritol 160 z firmy Amylum.
W zależności od swojej rozpuszczalności w wodzie w temperaturze stosowanej w sposobie według wynalazku związek wielowodorotlenowy będzie na ogół stosowany w postaci 10 do 80% wagowo roztwór w wodzie. Jeżeli związek wielowodorotlenowy jest alkoholem cukrowym, to będzie na ogół stosowany w postaci 10 do 60% wagowo roztworu, a zwłaszcza od 15 do 40% wagowo roztworu w wodzie. l przeciwnie, gliceryna będzie na ogół stosowana w postaci 60 do 80% wagowo roztworu w wodzie, a zwłaszcza w postaci 65 do 75% wagowo roztworu w wodzie.
Przykłady cukrów, które są użyteczne w wynalazku, obejmują glukozę, fruktozę, rybozę, ksylozę, arabinozę, galaktozę, mannozę, sacharozę, laktozę i maltozę. Przykłady pochodnych cukrowych, które są użyteczne w wynalazku, obejmują alkohole cukrowe, takie jak sorbit i mannit. Szczególnie korzystne jest (w przypadku drugiego aspektu wynalazku), gdy związek wielowodorotlenowy wybiera się z grupy obejmującej sacharozę, glukozę, sorbit i glicerynę.
W zależności od swojej rozpuszczalności w wodzie w temperaturze stosowanej w sposobie według drugiego aspektu wynalazku związek wielowodorotlenowy stosuje się na ogół w postaci 10 do 80% wagowo roztworu w wodzie. Jeżeli związek wielowodorotlenowy jest cukrem albo jego pochodną, na przykład alkoholem cukrowym, to na ogół będzie stosowany w postaci 10 do 60% wagowo roztworu, a zwłaszcza od 15 do 40% wagowo roztworu w wodzie. I odwrotnie, gliceryna będzie na ogół stosowana w postaci od 60 do 80% wagowo roztworu w wodzie, a zwłaszcza od 65 do 75% wagowo roztworu.
Wynalazek (zarówno pierwszy jak i drugi aspekt) będzie opisany całkowicie w odniesieniu do obróbki wapna karbidowego, lecz można go stosować także do innych postaci wapna.
W celu otrzymania oczyszczonego roztworu jonów wapniowych byłoby na ogół właściwe ekstrahowanie odpowiedniej ilości wapna karbidowego, otrzymując od 3 do 12, korzystnie od 3 do 7, a zwłaszcza około 5 części wagowo wodorotlenku wapniowego z 100 częściami wagowo wodnego roztworu związku wielowodorotlenowego. Suche wapno karbidowe z wytwornicy acetylenu można ekstrahować bez dalszego przetwarzania. Jednak w przypadku mokrego wapna karbidowego na ogół korzystne jest poddanie go osiadaniu, a następnie odwodnieniu przed etapem ekstrakcji, przy czym najlepiej tego dokonać drogą filtracji.
Jeżeli związek wielowodorotlenowy stosowany do ekstrahowania jonów wapniowych jest podatny na rozkład termiczny, to wtedy etap ekstrakcji można przeprowadzić w temperaturze od 5° do 60°C, chociaż nie wyklucza się stosowania temperatur poza tym zakresem. Mieszaninę wapna karbidowego i wodnego roztworu związku wielowodorotlenowego należy także mieszać w celu zapewnienia maksymalnej ekstrakcji jonów wapniowych do wodnej cieczy. Czasy obróbki w celu uzyskania pożądanego stopnia ekstrakcji będą zależeć od takich czynników jak temperatura, w której prowadzi się ekstrakcję, stopień mieszania i stężenie związku wielowodorotlenowego, lecz które mogą być także łatwo ustalone przez specjalistę w tej dziedzinie.
PL 194 681 B1
Po etapie ekstrakcji roztwór jonów wapniowych oddziela się od nierozpuszczalnych zanieczyszczeń. Oddzielanie prowadzi się dogodnie drogą filtracji, na przykład stosując urządzenie do mikrofiltracji, przy czym można stosować także i inne sposoby. Jeżeli jest to konieczne, to można stosować środek flokulujący.
Otrzymany produkt jest oczyszczonym roztworem zawierającym jony wapniowe, który można wykorzystać na przykład jako materiał zasilający przy wytwarzaniu przemysłowo użytecznych stałych produktów zawierających jony wapniowe. Takie produkty wytwarza się najdogodniej drogą strącania, gdzie do roztworu dodaje się środek chemiczny w celu strącenia pożądanego produktu. Zatem na przykład przepuszczając gazowy dwutlenek węgla przez oczyszczony roztwór zawierający jony wapniowe możliwe jest otrzymanie strąconego węglanu wapniowego. Do innych środków strącających, które można stosować, należy kwas fosforowy, kwas siarkowy, kwas szczawiowy, kwas fluorowodorowy i kwas cytrynowy.
Drugim aspektem wynalazku jest więc sposób wytwarzania zawierającego wapń produktu takiego jak węglan, fosforan, siarczan, szczawian, fluorek, i cytrynian, przy użyciu alkoholi podczas strącania, który polega na tym, że obejmuje że obejmuje (a) przygotowanie roztworu jonów wapniowych według sposobu postępowania według wynalazku;
(b) dodawanie do roztworu z (ia) środka strącającego, który powoduje strącanie pożądanego produktu zawierającego wapń.
Korzystnie, jako środek strącający stosuje się kwas fosforowy, kwas siarkowy, kwas szczawiowy, kwas fluorowodorowy i kwas cytrynowy.
Korzystnie, środek strącający jest dwutlenkiem węgla, a otrzymany produkt jest węglanem wapniowym.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania węglanu wapniowego strącanego z wapna karbidowego, przy użyciu alkoholi podczas strącania obejmujący etapy:
(a) traktowanie wapna karbidowego wodnym roztworem sorbitolu w celu wyekstrahowania wapnia z wapna karbidowego.
(b) oddzielenie nierozpuszczalnych zanieczyszczeń z roztworu otrzymanego z (a) oraz (c) traktowanie roztworu (b) dwutlenkiem węgla.
Środek strącający dodaje się do wapnia zawartego w roztworze co najmniej w ilościach stechiometrycznych. Alternatywnie albo dodatkowo klarowną ciecz pozostałą po reakcji strącania można zawracać w celu wykorzystania do ekstrakcji wapnia ze świeżego wsadu wapna karbidowego. Jeżeli klarowną ciecz zawraca się, to pożądane jest odwodnienie wapna karbidowego w celu zapobieżenia wchodzeniu zbyt dużej ilości wody do zawróconego strumienia i niepożądanemu rozcieńczaniu tego roztworu związku wielowodorotlenowego. Zatem, jak wskazano poprzednio, jeżeli obróbce ma być poddawane mokre wapno karbidowe, to należy poddać je osiadaniu, a następnie odwodnieniu. Alternatywnie albo dodatkowo klarowną ciecz można ogrzewać w celu uzyskania pewnego stopnia jej zatężenia (drogą odparowania wody). Jeżeli klarowna ciecz ma być ogrzewana, to jest bardzo pożądane, aby związek wielowodorotlenowy był alkoholem cukrowym, ponieważ jest on odporny na ogrzewanie i nie „brązowieje” w temperaturze wymaganej do takiego zatężania. Zapewnia to bezbarwność zawróconego, zatężonego roztworu alkoholu wielowodorotlenowego i nie powoduje zmiany barwy strąconego węglanu wapniowego. W przeciwieństwie do tego, przy stosowaniu sacharozy jako środka do ekstrakcji jonów wapniowych, zatężony, zawrócony roztwór sacharozy może powodować zmianę barwy strąconego węglanu wapniowego, chociaż w niektórych zastosowaniach może to być tolerowane.
Przy produkcji strąconego węglanu wapniowego gazowy dwutlenek węgla można przepuszczać przez oczyszczony roztwór jonów wapniowych stosując konwencjonalny reaktor do nasycania dwutlenkiem węgla, przy czym tę reakcję można prowadzić w temperaturze otoczenia. Jeżeli jest to wymagane, to dodatki do powlekania PCC, na przykład pochodne kwasu stearynowego, można dodać w późniejszym etapie.
PCC można odwadniać, przemywać i suszyć stosując sprzęt dobrze znany w tej dziedzinie.
Wielkość cząstek wytworzonego PCC będzie zależeć od takich parametrów jak czas reakcji, temperatura, stężenie CO2 i szybkość mieszania.
Opisany sposób wytwarzania PCC ma następujące zalety:
1. Sposób umożliwia wytwarzanie PCC o wysokiej czystości.
2. Jony wapniowe, z których wywarza się węglan wapniowy, są obecne w roztworze w o wiele wyższym stężeniu niż byłoby to w przypadku obróbki zawiesiny wapna.
PL 194 681 B1
3. W porównaniuz zastosowaniem zawiesinywapna do wywarzania PCC sposób według wynalazku nie Osjs w wnaiku PCC, który jsot „sOłsżsan” as cząstkach wspas.
4. Sposób według wynalasau doje PCC o zawnżżsam PzsZłasoie wielkcści ccąąted, małej wielksści caąotek i Osbzej bsrwie.
Wnaslszek bżOaie Oslej ailuotóswsyn as psmscą ysotżnującnch, oóankłsObw.
P z a n k ł s O 1
W Owulitzswej, skóągłsOsyysj kslbie wnnsosżsysj w mieoasOłs mschsyicays i teómsmetó umisoacasys 250 gzsmbw oszbitu w 660 gósmsch wsOn w temoezstuzae stscaeyis. Ds stóanmsyegs klsóswyegs ósatwszu OsOsas 100 gzsmbw ouóswegs wsnys ksóbiOswegs s aswsótsści 50% wilgsci. Nsotżnyie csłsść mieoasys w ciągu miaimum 20 miaut.
GOn stóanmsyn zsatwbz aswiezsjącn yieósanuoacasye asyiecanoacaeyis nóaefiltóswsys, ts uotslsas, że klszswan nrzeoąca aswiezsł 4,1% wsgsws wsOsóstleyku wsnyiswegs. Nsotżnyie nrzeoąca umieoacasys w ζμΜει Os asoncsais Owutleakiem wżgls w celu otóąceyis węglsau wsnyiswegs Ozsgą zeskcji a gsaswnm Owutleakiem wżgls, otsoując aiżej sniosyn oosobb.
W Owulitzswej, skóągłsOeyyej kslbie wnnsosżsyej w mieoasOłs mechsyicaye, caujaik oH i bełkstkż Os gsau umieoacasys 4% wsOszstleyek wsoaiswn w zsatwszae oszbitu (1000 gzsmbw). Ps ozaenuoacasyiu ozaea mieoasyiyż gsaswegs Owutleaku wżgls w ciągu sksłs 10 miaut zeskcjs ozaemisan w węglsa wsoaiswn bnłs asksńcasas, cs woksasas amisaą oH sO 11,8 Os 7,0.
Stzącsan węglsa wsoaiswn (PCC) sOfiltzswsas i wnouoasas stzanmując 54,2 gzsms węglsau wsoaiswegs. WnOsjasść teszetncaas wnasoi 55,1 gzsms, cs Osje wnOsjasść 98,3%.
Dzsban, bisłn ozsoaek PCC misł asotżoujące włsściwsści:
PCC Wsoas kszbiOswe
ŚósOais wielksść caąótsk ~2 mm 1-50 mm
S^uktem kónótslicaas Sfruktura zsmbsws kslcntu -
Kwsósws ókłsOaiki aisósanuóacaslas < 0,2%
Psasótsłn Fe < 0,05% 0,12%
Psasótsłn Mg < 0,05% 0,07%
Psasótsłs S < 0,1% 0,35%
Psasótsłn Al < 0,05% 1,15%
Psasótsłs krzsmisaks < 0,1% 1,5%
P z ankłs O 2
Ds 120-litzswegs bżbas a twszanws oatucaaegs asłsOswsas 43,2 kg wsOn, 35,7 kg 70% wsgsws oszbitu, w otsouaku Os cięższu oubotsacji otsłnch w wsOaie, s canotsści hsaOlswej (SszbiOex NC 16205) i 21,0 kg 22% wsgsws, w otsouaku Os cięższu oubotsacji otsłnch w wsOaie, aswieoian ouzswegs wsoas kszbiOswegs.
Mieoasaiaż mieoasas w ciągu 15 miaut, s asotżoaie OsOsas 1,5 litzs flskulującegs zsatwszu asoilsjącegs uanokując otżżeaie ksńcswe 25 oom flskulsats (Msgasflsc LT25 a fizmn Cibs) w otsouaku Os csłej mieoasaian.
Zswsztsść bżbas mieoasas w ciągu 10 miaut, s asotżoaie flskulsatn osOOsas soisOsaiu w ciągu 1 gsOaian.
Otzanmsan zsatwbz wsoas i sosOasae asaiecanoacaeais ozaefiltzswsas, oi^n canm klszswan ozaeoąca aswiezsł sksłs 4,0% wsgsws wsOszstleaku wsoaiswegs.
W zesktszae ae otsli aiezOaewaej Os asoncsais Owutleakiem wżgls, wnososżsanm w wizaik tuzbiakswn, oiezścień Os zsaoznokiwsais gsau, caujaik oH i temoezstuzn, wlst ciecan asoilsjącej i wnlst OzsOuktu w osotsci wżglsau wsoaiswegs, umieoacasas 28 kg ozaeoącasaej ciecan.
MieoasOłs asotswisas as 600 sbzstbw as miautż i ozaea aswsztsść zesktszs ozaeouoacasas mieoasaiaż gsaswą ałsżsaą a 20% wsgsws Owutleaku wżgls i 80% wsgsws sastu a oanbksścią 80 g Owutleaku wżgls as miautż.
PL 194 681 B1
W przybliżeniu po około 20 minutach reakcja nasycania dwutlenkiem węgla była zakończona, na co wskazywała zmiana pH od 12,4 do około 7,0.
Utworzoną zawiesinę strąconego węglanu wapniowego wyładowano z reaktora, przesączono i przemyto w pilotowej prasie filtracyjnej.
Placek filtracyjny wysuszono otrzymując około 1,5 kg PCC, co odpowiada wydajności około 99%. Kalcytowy proszek PCC miał następujące właściwości:
Średnia wielkość cząstek (Malvern Mastersize) 1, 93 mikrona
Jaskrawość (R457) 97,3
Gęstość nasypowa z usadem 0,97 g/cm3
Składniki nierozpuszczalne w HCl 0,13%
Wartość pH 9,3
Powierzchnia właściwa według BET 4 m2/g
MgO < 0,05%
Al2O3 0,07%
SiO2 0,16%
Fe 1 ppm
Mn < 1 ppm
SO3 0,03%
P r z y k ł a d 3
57,5 grama wapna karbidowego zawierającego w przybliżeniu 7,5 grama zanieczyszczeń, takich jak węglan wapniowy, tlenki i siarczany krzemu, żelaza, glinu, magnezu i manganu z węglem i żelazokrzemem rozpuszczono mieszając w ciągu 15 minut w roztworze zawierającym 250 g sacharozy w 750 gramach wody.
Otrzymany roztwór zawierający nierozpuszczone, pokryte sadzą zanieczyszczenia typu szlamu przefiltrowano, a klarowny roztwór zawierający około 50 gramów oczyszczonego wodorotlenku wapniowego przeniesiono do reaktora do nasycania dwutlenkiem węgla w celu strącenia węglanu wapniowego drogą reakcji z gazowym dwutlenkiem węgla.
Po 10-20 minutach przepuszczania dwutlenku węgla reakcja przejścia do węglanu wapniowego była zakończona. Strącony węglan wapniowy (PCC) odfiltrowano od zawiesiny i wysuszono otrzymując 67 gramów węglanu wapniowego (przewidywano ~67,5 grama, co odpowiada wydajności ponad 99%).
Proszek PCC miał następujące właściwości:
Średnia wielkość cząstek 3 pm
Struktura krystaliczna Rombowa struktura kalcytu
Składniki nierozpuszczalne w kwasie < 0,06%
Pozostałe Fe < 3 ppm
Pozostały Mg < 3 ppm
Pozostały Mn < 3 ppm
Pozostała S < 3 ppm
Pozostały Al 33 ppm
Pozostała krzemionka 300 ppm
PL 194 681 B1

Claims (13)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób otrzymywania roztworujonów wapnia z wapna, przy użyciualkoholi podczasstrącania, znamienny tym, ye zbeomżOe (i) traOtzoanie ononn ozCncm rzatozrem aoiąaOż oielzozCzrztlenzoegz, którym jest żozCzrniznc mznzóacOarcCzoc alOzOzl;
    (ii) zCCaielanie nierzyożóycaalnccO yaniezacóacyeń a rzatozrż ztracmanegz o ounOcie (i).
  2. 2. Pozóbb oeCłżg aastra. 1, znamienny tym, ye ótzóżoe się oaonz, Otbre jest oaonem OarbiCzocm.
  3. 3. Sposśbwoełużzastrz.1, z znmieenntym. ży stosójesięwopnó| kOórej esó prozCżOem kOa ccnzoania Oamienia oaoiennegz albz Czlzmitż.
  4. 4. Sposśbwoełuż zaaóz.1 , zzna^^^enyyyy^. ży jaSo zaią-ae wielowoZcr<rSesówostosójesię ózrbitzl, mannitzl, Osclitzl, treitzl albz erctrctzl.
  5. 5. Sposśbwoełużzastrz.4, zznmieenytym. ży jaSo zaią-ae wielowoZcr<rSesówostosujesię ózrbitzl.
  6. 6. SpornóW woeCłż z zastrza 0, or^nn^^^enn tym, ży zwiąąae wielowoZcrotlesówo pódzużo oię o ozstaci 10-80% oag. rzatozrż aoiąaOż o ozCaie.
  7. 7. Sposubwoełuż zastać albb5, albb6, zznmieeny tym, ży zaią-ae wielowoZcrc>Zesówo utzużOe się o ozstaci 10- 60% oagzoccO rzatozrż.
  8. 8. Sposubwoełuż zastrz^, z znmieenn tym. ży sUmujes ięi I ozś wopnótaSdcZrasó,aPb zaoeonić 3-12 caęści oag. na 10-60% oag. ozCnegz rzatozru aoiąaOu oielzozCzrzoegz.
  9. 9. Sp^óW woeCłż zasta· 0. zznmieeny tym, ży reelizajosięw temyoja-ujza oz 5°
    Cz 60°C.
  10. 10. SposSbwotwo-zaniazawieja-oązegwopn prc>ZcUOutaSieegt oS woęlani1ΌsforaniSia-czani sacasoian, fluzreO, i cctrcnian, orac życciż alOzOzli ozCcaas strącania, znamienny tym, ye zbejmuje (a) oracgztzoanie rzatozru jznbo oaonizoccO oeCłżg óozózbu ozstęozoania zOreślznegz o aastra. zC 1 Cz 9;
    (b) CzCaoanie Cz rzatozru a (a) śrzCOa strącającegz, Otbrc ozozCuje strącanie ozyąCanegz Om^Ota aaoierającegz oaoń.
  11. 11. SposSbwoeCιu zastrZa. 0,zznmieenytym. ży ea-O ś roZcSstrączjączstosujes iękO/os ίο^ fzrzoc, Ooas siarOzoc, Ooas sacaaoizoc, Ooas fluzrzozCzrzoc i Ooas cctrcnzoc.
  12. 12. SposSbwoeCιu zastrZa znmieeny tym, ży śroZcSstrącz-oczjostdwaUesóiem woęla, a ztracmanc orzCżOt jest oęglanem oaonizocm.
  13. 13. Sp^UW wotwo-zaniawoęlannwopniowoeg strącc-neg o wopoó 0o-Zidcwoegι pozy ożyciu alOzOzli ozCcaas strącania, znamienny tym, ye zbejmuje etaoc:
    (a) traOtzoanie oaona OarbiCzoegz ozCncm rzatozrem ózrbitzlu o celż oceOstraOzoania oaonia a oaona OarbiCzoegz.
    (b) zCCaielenie nierzaouóazaplnczO yaniecycsacaeń a rzatozru ztracmanegz a (a) zraa (c) traOtzoanie rzatozru (b) CożtlenOiem oęgla.
PL99348887A 1998-12-10 1999-12-07 Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, oraz produktów zawierających wapń, w tym strącanego węglanu wapnia PL194681B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9827033.3A GB9827033D0 (en) 1998-12-10 1998-12-10 Lime treatment
PCT/EP1999/009659 WO2000034182A1 (en) 1998-12-10 1999-12-07 Lime treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL348887A1 PL348887A1 (en) 2002-06-17
PL194681B1 true PL194681B1 (pl) 2007-06-29

Family

ID=10843875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99348887A PL194681B1 (pl) 1998-12-10 1999-12-07 Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, oraz produktów zawierających wapń, w tym strącanego węglanu wapnia

Country Status (25)

Country Link
US (1) US7378073B2 (pl)
EP (1) EP1150919B1 (pl)
JP (1) JP2002531365A (pl)
KR (1) KR100671441B1 (pl)
CN (1) CN1195683C (pl)
AT (1) ATE246149T1 (pl)
AU (1) AU773033B2 (pl)
BR (1) BR9916127B1 (pl)
CA (1) CA2354691C (pl)
CZ (1) CZ298664B6 (pl)
DE (1) DE69910079T2 (pl)
DK (1) DK1150919T3 (pl)
EA (1) EA002959B1 (pl)
ES (1) ES2205925T3 (pl)
GB (1) GB9827033D0 (pl)
HK (1) HK1041681A1 (pl)
HU (1) HU224695B1 (pl)
ID (1) ID30402A (pl)
NO (1) NO20012852L (pl)
NZ (1) NZ512841A (pl)
PL (1) PL194681B1 (pl)
PT (1) PT1150919E (pl)
SK (1) SK285009B6 (pl)
WO (1) WO2000034182A1 (pl)
ZA (1) ZA200105624B (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO328264B1 (no) 2008-01-30 2010-01-18 Elkem Solar As Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser
GB0917248D0 (en) * 2009-10-02 2009-11-18 Calcitech Synthetic Minerals Ltd Production of calcium carbonate
GB0921820D0 (en) 2009-12-14 2010-01-27 Calcitech Synthetic Minerals Ltd Production and/or recovery of products from waste sludge
WO2013148279A1 (en) * 2012-03-29 2013-10-03 Calera Corporation Methods and systems for utilizing carbide lime
KR101678492B1 (ko) * 2013-07-17 2016-11-22 한국지질자원연구원 나트륨이 제거된 패각을 이용한 침강성 탄산칼슘의 제조방법
US9902652B2 (en) 2014-04-23 2018-02-27 Calera Corporation Methods and systems for utilizing carbide lime or slag
ES2649468T3 (es) * 2014-12-12 2018-01-12 Omya International Ag Proceso mejorado para la producción de carbonato de calcio precipitado
EP3655373A1 (en) 2017-07-17 2020-05-27 Ecolab USA, Inc. Rheology-modifying agents for slurries
AU2021226345A1 (en) 2020-02-25 2022-09-15 Arelac, Inc. Methods and systems for treatment of lime to form vaterite
US11377363B2 (en) 2020-06-30 2022-07-05 Arelac, Inc. Methods and systems for forming vaterite from calcined limestone using electric kiln
EP3984957A1 (en) * 2020-10-15 2022-04-20 ImerTech SAS Calcium carbonate particulate material with low content of water soluble magnesium ions
CN112624651A (zh) * 2021-01-26 2021-04-09 中南大学 一种电解锰压滤渣的资源化利用方法
JP7474275B2 (ja) * 2022-01-14 2024-04-24 デンカ株式会社 Ｃｏ２固定化材及びｃｏ２固定化物の製造方法
CN114772625A (zh) * 2022-04-12 2022-07-22 四川大学 电石渣中钙离子的溶出方法及其在矿化封存co2联产轻质碳酸钙中的应用
CN114804664A (zh) * 2022-06-16 2022-07-29 新疆凯盛建材设计研究院（有限公司） 一种湿法电石渣制备石灰球的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3340003A (en) * 1965-06-01 1967-09-05 Ohio Lime Company Process for producing high purity alkaline earth compounds
US3669620A (en) * 1969-09-08 1972-06-13 Tate & Lyle Ltd Manufacture of aragonite
JPS4817438B1 (pl) * 1970-12-29 1973-05-29
US4237147A (en) * 1974-01-04 1980-12-02 Monsanto Company Stabilized amorphous calcium carbonate
JPS5354200A (en) * 1976-10-28 1978-05-17 Sumitomo Cement Co Process for producing high class calcium carbonate
RO87978A2 (ro) * 1983-07-21 1985-11-30 Combinatul De Ingrasaminte Chimice,Ro Procedeu de fabricare a carbonatului de calciu pur
CS236636B1 (en) * 1983-12-07 1985-05-15 Miroslav Zikmund Manufacturing process of pure calcium carbonate
US4760138A (en) * 1984-12-13 1988-07-26 Nestec S. A. Carbonating agents and their preparation
ES2002600A6 (es) * 1987-04-03 1988-08-16 Auxiliar Ind Sa Empresa Procedimiento de obtencion de oxido de magnesio de alta pureza a partir de minerales que contienen calcio y magnesio
ES2017403A6 (es) * 1989-07-28 1991-02-01 Auxiliar Ind Sa Empresa Procedimiento de obtencion de carbonato calcico de alta pureza, a par-tir de cualquier mineral que contenga calcio.
US5558850A (en) * 1990-07-27 1996-09-24 Ecc International Limited Precipitated calcium carbonate
BR9206470A (pt) 1991-09-06 1995-10-31 Procter & Gamble Composiçoes detergentes contendo cálcio e polihidróxi amida de ácido graxo
US5332564A (en) * 1992-07-10 1994-07-26 Ecc International Inc. Process for production of rhombic shaped precipitated calcium carbonate
ES2131703T5 (es) 1993-09-14 2009-06-24 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes para lavado de vajillas en forma liquida o gel, suaves, que contienen proteasa.
US5846500A (en) * 1995-10-10 1998-12-08 James W. Bunger And Associates, Inc. Process for purifying highly impure calcium hydroxide and for producing high-value precipitated calcium carbonate and other calcium products

Also Published As

Publication number Publication date
EP1150919B1 (en) 2003-07-30
CA2354691A1 (en) 2000-06-15
HU224695B1 (en) 2006-01-30
DE69910079T2 (de) 2004-04-22
DK1150919T3 (da) 2003-11-24
DE69910079D1 (de) 2003-09-04
EA002959B1 (ru) 2002-12-26
CN1334782A (zh) 2002-02-06
US7378073B2 (en) 2008-05-27
HK1041681A1 (en) 2002-07-19
GB9827033D0 (en) 1999-02-03
ZA200105624B (en) 2002-01-22
AU1973500A (en) 2000-06-26
AU773033B2 (en) 2004-05-13
HUP0104543A3 (en) 2003-08-28
CN1195683C (zh) 2005-04-06
ATE246149T1 (de) 2003-08-15
SK285009B6 (sk) 2006-04-06
PL348887A1 (en) 2002-06-17
ID30402A (id) 2001-11-29
CZ20012037A3 (cs) 2002-02-13
NO20012852L (no) 2001-08-07
KR20010111481A (ko) 2001-12-19
WO2000034182A1 (en) 2000-06-15
JP2002531365A (ja) 2002-09-24
NZ512841A (en) 2003-10-31
PT1150919E (pt) 2003-12-31
BR9916127A (pt) 2001-09-04
US20060067869A1 (en) 2006-03-30
EP1150919A1 (en) 2001-11-07
EA200100649A1 (ru) 2002-02-28
ES2205925T3 (es) 2004-05-01
CA2354691C (en) 2008-06-03
HUP0104543A2 (hu) 2002-03-28
KR100671441B1 (ko) 2007-01-18
BR9916127B1 (pt) 2008-11-18
NO20012852D0 (no) 2001-06-08
SK7952001A3 (en) 2002-02-05
CZ298664B6 (cs) 2007-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7378073B2 (en) Lime treatment
CA1258961A (en) PROCESS FOR PRODUCING .alpha.-FORM GYPSUM HEMIHYDRATE
KR101354837B1 (ko) 탄산기 함유 수산화마그네슘 입자 및 그 제조 방법
JPS5846450B2 (ja) バイヤ−循環液の処理方法
US4044097A (en) Recovery of soda values from sodium carbonate crystallizer purge liquors
CA2237960A1 (en) Manufacture of precipitated calcium carbonate of improved colour with stable crystalline form
US4210626A (en) Manufacture of magnesium carbonate and calcium sulphate from brine mud
US3991160A (en) Recovery of soda values from sodium carbonate crystallizer purge liquors
WO2001077021A1 (en) Production of strontium carbonate from celestite
RU2158317C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса
CN1296278C (zh) 以制盐苦卤为原料制备水滑石的方法
US3301633A (en) Process for production of magnesium hydroxide and calcium chloride
US4402922A (en) Process for rapid conversion of fluoroanhydrite to gypsum
RU2283283C1 (ru) Способ получения карбоната лития высокой степени чистоты из литиеносных хлоридных рассолов
JPH0649574B2 (ja) 微粒立方状炭酸カルシウムの製造方法
US3980754A (en) Purification of alkali carbonate containing a fluorine compound
RU2532189C1 (ru) Способ получения чистого карбоната кальция
JPH1017318A (ja) 純粋な合成カルシウムほう酸塩の製造方法
GB2557605A (en) Method of producing high purity gypsum
DE1592086A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Magnesiumhydroxyd und Calciumchlorid
CS271510B1 (en) Method of ammonium sulphate complex treatment
CS239182B1 (en) Method of calcium carbonate production with sperulitic form of crystals
CS241848B1 (cs) Způsob výroby čistého siřičitanu horečnatého

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20131207