CS271510B1

CS271510B1 - Method of ammonium sulphate complex treatment

Info

Publication number: CS271510B1
Application number: CS87636A
Authority: CS
Inventors: Vendelin Prof Ing Drsc Macho; Miroslav Dr Ing Csc Zikmund
Original assignee: Macho Vendelin; Miroslav Dr Ing Csc Zikmund
Priority date: 1987-02-02
Filing date: 1987-02-02
Publication date: 1990-10-12
Also published as: CS63687A1

Abstract

The complex treatment of ammonium sulphate is of the following: The magnesium and/or calcium compound is treated, apart from ammonium carbonate, by solid ammonium sulphate with the simultaneous action of water steam or hot gas, or by a water solution of ammonium sulphate at a temperature of 80 to 200 degrees C. The molecular ratio (NH4) 2 SO4 : Ca compound and/or Mg = 1:0.3 to 5. The released NH3 or NH4 OH is removed from the reaction medium and eventually processed and the hydrates of ammonium sulphate are from 60 to 100% converted to a semi-hydrate and the eventual magnesium sulphate is isolated as a solid or in a water solution. The method can be applied to utilizing ammonium sulphate surplus, concurrent ammoniac regeneration, and the production of coarse plaster, or, eventually of the magnesium sulphate.

Description

Komplexně spracovanie síranu amonného sa uskutočňuje tak, že sa na zlúčeninu horčíka a/alebo vápnika, okrem uhličitanu amonného pósobí síranom amonným tuhým, za splupósobenia vodnej páry alebo horúceho plynu, připadne vodným roztokom_Qsíranu amonného pri teplote 80 až 200 C. Mol. poměr (NHJ₂ ^SO4 ^{: Ca} a/aleboComplex processing of ammonium sulfate is carried out by treating a compound of magnesium and / or calcium in addition to ammonium carbonate, ammonium sulfate solid we operate, in splupósobenia steam or a hot gas, optionally an aqueous solution of _Q of ammonium sulfate at a temperature of 80 to 200 C. Mol. ratio (NH ₂ ^SO 4 ^{: Ca} and / or

Mg = 1:0,3 až 5. Uvolněný NH^ alebo NH.OH sa z reakčného prostredia odvádza a připadne spracúva a hydráty síranu vápenatého sa zo 60 až 100 % prevedú na polohydrát a případný síran horečnatý sa izoluje ako tuhý alebo vo vodnom roztoku. ’Mg = 1: 0.3 to 5. The liberated NH4 or NH.OH is removed from the reaction medium and optionally treated, and the calcium sulfate hydrates are converted to 60% to 100% to the hydrate and any magnesium sulfate is isolated as a solid or in aqueous solution. . '

Sposob je využitelný pre zúžitkovanie prebytkov síranu amonného a súčasnú regeneráciu amoniaku i výrobu stavebnéj sádry, připadne i síranu horečnatého.The method is useful for utilization of excess ammonium sulphate and simultaneous regeneration of ammonia and production of building gypsum and magnesium sulphate.

CS 271 510 B1CS 271 510 B1

Vynález sa týká komplexného spracovania síranu amonného, vznikajúceho hlavně ako vedlajší produkt v koksárňach, ale tiež vo výrobniach kaprolaktámu, využívájúcich kyselinou sírovou katalyzovaný Beck mennov prešmyk, ako aj vo výrobniach metylmetakrylátu z acetónkyánhydrínu, pričom sa regeneruje aspoň část amoniaku a navýše sa vyrába najmenej jeden další technicky využívateíný produkt. ’The invention relates to a complex treatment of ammonium sulphate, formed mainly as a by-product in coke plants, but also in caprolactam plants using sulfuric acid catalyzed Beck menus rearrangement, as well as in methyl methacrylate plants from acetone cyanohydrin, where at least part of the ammonia is recovered and another technically usable product. '

Síran amonný sa dávno využívá ako menej kvalitně minerálně hnojivo alebo komponent minerálnych hnojív. V súvislosti s intenzifikáciou polnohospodárskej výroby však jeho spotřeba na uvedené účely klesá. Síran amonný je sice možno využit, podobné ako síru, aj ako oxidačně činidlo pri oxidácii toluénu na benzoan amonnýAmmonium sulphate has long been used as a poor quality mineral fertilizer or mineral fertilizer component. However, as agricultural production intensifies, its consumption for these purposes is declining. Although ammonium sulphate can be used, similar to sulfur, also as an oxidizing agent in the oxidation of toluene to ammonium benzoate

C₆H₅CH₃ + (NH₄)₂SO₄-------> C₆H₅COONH₄ + S + NH₃ + 2H₂O /Hrušovský M. a kol.: Organická technológia a petrochémia, str. 127, SVšT v Bratislavě, Chemickotechnologická fakulta (1983)/, ale tento proces z dóvodov vyššej nákladovosti na oxidačně činidlo v porovnaní so vzduchom a na technicky náročné oddeíovanie produktov nadobudol priemyselný význam.C ₆ H ₅ CH ₃ + (NH ₄ ) ₂ SO ₄ -------> C ₆ H ₅ COONH ₄ + S + NH ₃ + 2H ₂ O / Hrusovsky M. et al .: Organic Technology and Petrochemistry, p. 127, SVŠT in Bratislava, Faculty of Chemical Technology (1983)], but this process has gained industrial importance due to the higher cost of the oxidizing agent compared to air and the technically demanding separation of products.

Dávno je známe /Gmelin-Kraut-Friedheim: Handbuch der Anorganischen Chemie, Band II., Abt. 2, str. 242-245, Ed. 7, Heidelberg (1909); Remy H., Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Band I., str. 539-545. Leipzig (1954)/, že uhličitan vápenatý a síran amonný za studená len v nepatrnej miere vytvárajú síran vápenatý, ale za varu sa tvoria už váčšie množstvá síranu vápenatého za uvoíňovania zmesi amoniaku a oxidu uhličitého. Avšak zaujímavý je postup (čs. autorské osvedčenia 194 644 a 199 232) selektívneho lúženia oxidu horečnatého síranom amonným za vzniku síranu horečnatého a následnou regeneráciou lúžiaceho roztoku posobením oxidu uhličitého. Rieši však problémy výroby uhličitanu horečnatého a oxidu horečnatého a len v malej miere využitie síranu amonného na uvedenú výrobu selektívnym rozpúštaním oxidu horečnatého. Rozpúštanie oxidu horečnatého vo vodnom roztoku síranu amonného za vzniku síranu horečnatého, amoniaku a vody, je aj v ostatnom období predmetom všestranného štúdia /Sokol V. A. a iní: Chim. promyšl. Č. 6, (353), 32 (1986)/, najma v súvislosti s nízkoodpadnou technológiou výroby vysokodisperzného oxidu horečnatého. Nerieši však problém celkového zhodnotenia velkých množstiev síranu amonného ako vedíajšieho produktu viacerých chemických priemyselných prcesov.[Gmelin-Kraut-Friedheim: Handbuch der Anorganischen Chemie, Band II., Abt. 2, p. 242-245, Ed. 7, Heidelberg (1909); Remy H., Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Band I., p. 539-545. Leipzig (1954)] that calcium carbonate and cold ammonium sulfate only slightly produce calcium sulfate, but boiling already produces larger amounts of calcium sulfate, releasing a mixture of ammonia and carbon dioxide. Interestingly, however, is the process (U.S. Patent Certificates 194,644 and 199,232) of selective leaching of magnesium oxide with ammonium sulfate to form magnesium sulfate and subsequent regeneration of the leaching solution by carbon dioxide sequestration. However, it solves the problems of producing magnesium carbonate and magnesium oxide and the use of ammonium sulphate only to a limited extent by the selective dissolution of magnesium oxide. The dissolution of magnesium oxide in an aqueous solution of ammonium sulfate to form magnesium sulfate, ammonia, and water has also been the subject of a comprehensive study in recent years / Sokol V. A. et al.: Chim. Think. No. 6, (353), 32 (1986)], in particular in connection with the low-waste technology for producing highly dispersed magnesium oxide. However, it does not solve the problem of the overall recovery of large amounts of ammonium sulfate as a by-product of several chemical industrial processes.

Naproti tomu sposob komplexného spracovania síranu amonného za spoluposobenia zlúčeniny alebo zlúčenín sa uskutočňuje tak, že na zlúčeninu horčíka a/alebo vápnika, okrem uhličitanu vápenatého, sa posobí síranom amonným vo formě tuhej a/alebo za spoluposobenia vody, pri teplote 80 °C až 200 °C, pričom molový poměr síranu amonného к zlúčenine alebo к zlúčeninám vápnika a/alebo horčíka je 1:0,3 až 5, uvolňujúci sa amoniak a/alebo hydroxid amonný sa z reakčného prostredia odvádza a/alebo dalej spracúva a vzniknutý hydrát síranu vápenatého a/alebo síran horečnatý a/alebo zásaditý síran horečnatý sa izolujú v tuhej formě a/alebo vo formě vodného roztoku, pričom dihydrát síranu vápenatého sa teplotnou úpravou zo 60 % až 100 % prevedie na hemihydrát síranu vápenatého.In contrast, the process for complex treatment of ammonium sulfate with the co-personalization of the compound or compounds is carried out by treating the magnesium and / or calcium compound, except calcium carbonate, with solid ammonium sulfate and / or water, at 80 ° C to 200 ° C. ° C, wherein the molar ratio of ammonium sulfate to the calcium compound and / or magnesium compounds is 1: 0.3 to 5, releasing ammonia and / or ammonium hydroxide is removed from the reaction medium and / or further processed and the calcium sulfate hydrate formed and / or magnesium sulfate and / or basic magnesium sulfate are isolated in solid form and / or aqueous solution, wherein the calcium sulfate dihydrate is converted to calcium sulfate hemihydrate by heat treatment from 60% to 100%.

Výhodou sposobu komplexného spracovania síranu amonného je regenerácia energeticky náročného amoniaku za súčasnej výroby hemihydrátu síranu vápenatého alebo tiež síranu horečnatého, připadne súčasnej výroby i uhličitanu amonného. Ďalej možnost využitia dostupných oxidov, hydroxidov alebo uhličitanov alkalických zemin. Rozšírenie sortimentu medziproduktov základných chemických výrob. V neposlednom radě i využitie in šitu vytvářeného reakčného tepla na aspoň čiastočné nahradenie potřebného výparného tepla, najma na výrobu hemihydrátu síranu vápenatého ap.The advantage of the complex treatment of ammonium sulphate is the regeneration of energy-intensive ammonia with the simultaneous production of calcium sulphate hemihydrate or also magnesium sulphate, possibly also simultaneous production of ammonium carbonate. Furthermore, the possibility of using available alkaline earth oxides, hydroxides or carbonates. Extension of assortment of intermediate products of basic chemical production. Last but not least, the use of in situ generated heat of reaction to at least partially replace the necessary evaporative heat, in particular for the production of calcium sulfate hemihydrate and the like.

Síran vápenatý može byt vo formě tuhej, najma v podobě prášku, mikrokryštálov, dalej vo formě zriedeného, nasýteného i presýteného vodného roztoku, suspenzie ар. V případe, že je znečistěný mechanickými nečistotami, spravidla je potřebná rafinácia vodného roztoku síranu amonného, připadne i síranu horečnatého, hydroxidu vápenatého ap., či už přefiltrováním, sedimentáciou alebo odstraňováním. Ako zlúčeniny vápnika prichádzajú do úvahy oxidCalcium sulphate may be in the form of a solid, in particular in the form of powder, microcrystals, further in the form of a dilute, saturated or supersaturated aqueous solution, suspension ар. If it is contaminated with mechanical impurities, it is generally necessary to refine the aqueous solution of ammonium sulfate, and possibly magnesium sulfate, calcium hydroxide, etc., whether by filtration, sedimentation or removal. Possible calcium compounds are oxide

CS 271 510 B1 vápenatý, resp. pálené vápno, hydrát vápenatý, hydroxid vápenatý, pálené dolomitové vápno,. menej vhodné, ale v niektorých prípadoch využitelné, je odpadně vápno z chemických procesov, napr. z výroby acetylénu hydratáciou karbidu vápnika. Zo zlúčenín horčíka je to oxid horečnatý a produkty jeho hydratácie, uhličitan horečnatý, pražanec magnezitu, úlety z praženca magnezitu, polopálený dolomit, dolomit a dolomitický vápenec.CS 271 510 B1 calcium, resp. quicklime, calcium hydrate, calcium hydroxide, quicklime dolomite ,. less suitable, but in some cases useful, is waste lime from chemical processes, e.g. from the production of acetylene by hydration of calcium carbide. The magnesium compounds are magnesium oxide and its hydration products, magnesium carbonate, magnesite fries, magnesite fries, semi-burnt dolomite, dolomite and dolomitic limestone.

Pri komplexnom spracovaní sa pracuje pri teplote 80 °C až 200 °C, pričom v prípadoch, ak cielom komplexného spracovania okrem získania amoniaku je výroba sádry, teda výroba hemihydrátu síranu vápenatého, je teplota 98 °C až 165 °C, najlepšie však 128 °C až 135 °C. Pri teplotách nad 100 °C je potřebný alebo zvýšený tlak alebo pósobenia vodnou parou až prehriatou vodnou parou, připadne horúcim vzduchom, horúcimi inertnými, či indiferentnými plynmi ap.The complex treatment is carried out at a temperature of 80 ° C to 200 ° C, and in cases where the purpose of the complex treatment in addition to the production of ammonia is the production of gypsum, i.e. the production of calcium sulfate hemihydrate, is 98 ° C to 165 ° C. C to 135 ° C. At temperatures above 100 ° C, pressure or water vapor up to superheated water vapor, or hot air, hot inert or indifferent gases, etc. is required or increased.

Uvolňovaný amoniak alebo hydroxid amónny sa z reakčného prostredia odvádza a dalej sa bud vysušuje a skvapaíňuje alebo sa ako taký recykluje 'alebo bezprostredne vedie do chemickej výrobně na viazanie kyseliny sírovej ap. MÓŽe sa využit na následnú výrobu uhličitanu amonného, dalej amonných solí kyseliny trihydrogénfosforečnej alebo do výrobně fosforečných krmív pre polygastrické zvieratá, připadne do výrobně minerálnych fosforečných alebo kombinovaných hnojív.The liberated ammonia or ammonium hydroxide is removed from the reaction medium and is either dried and liquefied or recycled as such or immediately passed to a chemical plant for binding sulfuric acid and the like. It may be used for the subsequent production of ammonium carbonate, other ammonium salts of trihydrogenphosphoric acid, or in the production of phosphorous feed for polygastric animals, or in the production of mineral phosphate or combined fertilizers.

Teplotnú úpravu v případe súčasnej výroby hemihydrátu síranu vápenatého třeba viest aspoň v posledných fázach výroby v uvedených teplotných hraniciach 128 °C až 135 °C,případné krátkodobé najvyššie do teploty 160 °C, aby v maximálnom výtažku vznikol požadovaný Λ - alebo /3 -hemihydrát síranu vápenatého a minimalizovala sa tvorba anhydridu. Ďalšie údaje o uskutoČnení sposobu komplexného spracovania síranu amonného podlá tohto vynálezu, ako aj dalšie výhody sú zřejmé z príkladov.The temperature treatment in the case of simultaneous production of calcium sulphate hemihydrate should be carried out at least during the last stages of production within the above-mentioned temperature limits of 128 ° C to 135 ° C, possibly short-term up to 160 ° C to give the desired požadovaný - or calcium sulfate and anhydride formation was minimized. Further data on carrying out the process for complex treatment of the ammonium sulfate of the present invention, as well as other advantages, are apparent from the examples.

Příklad 1Example 1

Do valcovitej nádoby opatrenej v spodnej časti fritou sa navážila zmes obsahujúca 80 g práškového síranu amonného (NH^^SO^ a 34 g práškového páleného vápna CaO čistoty 99,6 %. Počas 1 h sa do priestoru pod fritou privádzala vodná para v množstve 20 g/h so slabým prúdom vzduchu. Vzniknutý amoniak sa odvádzal z vrchného otvoru nádoby spolu s vodnou parou a vzduchom v množstve 21 g/h do absorbéra s kyselinou trihydrogénfosforečnou, s ktorou reagoval na fosforečnan amónny, ktorý sa přidával ako komponent do kvapalných minerálnych hnojív.A mixture containing 80 g of ammonium sulphate powder (NH4SO4) and 34 g of calcined CaO powder of 99.6% purity was weighed into a cylindrical vessel fitted at the bottom of the frit. The resulting ammonia was discharged from the top opening of the vessel together with water vapor and air at a rate of 21 g / h into a trihydrogen phosphoric acid absorber to react with ammonium phosphate, which was added as a component to liquid mineral fertilizers .

Teplota vo vrstvě reagujúcich látok na frite sa udrŽiavala na hodnotě 128 °C až 131 °C. Po ukončení reakcie sa vrstva zreagovaných látok na frite prefukovala počas 25 min vzduchom predohriatym na 130 °C až 135 °C. Získalo sa 89,5 g hemihydrátu síranu vápenatého CaSO₄.0,5 H₂O čistoty 90,8 %, pričom zvyšok tvořil dihydrát síranu vápenatého.The temperature in the frit reactant layer was maintained at 128 ° C to 131 ° C. Upon completion of the reaction, the fritted layer on the frit was purged with air preheated to 130 ° C to 135 ° C for 25 min. 89.5 g of calcium sulfate hemihydrate were obtained. CaSO ₄ .0.5 H ₂ O of a purity of 90.8%, the remainder being calcium sulfate dihydrate.

Takto získaný síran vápenatý sa rozotrel v porcelánovéj miske na jemný prášok, ktorý po zmiešaní s vodou preukázal vlastnosti sádry.The calcium sulfate thus obtained was ground in a porcelain dish to a fine powder which, when mixed with water, showed gypsum properties.

Příklad 2Example 2

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len po ukončení reakcie sa vrstva regenerovaných látok na frite prefukovala 45 min vzduchom predohriatym na 130 °C až 131 °C. Získalo sa 88,4 g produktu s obsahom 97,3 % hmot, hemihydrátu síranu vápenatého CaSO₄.0,5 H₂O, ktorý sa rozotrel v porcelánovéj miske na jemný prášok, ktorý po zmiešaní s vodou preukázal vlastnost sádry.The procedure is similar to that of Example 1, but only after the reaction is complete, the regenerated layer on the frit is purged with air preheated to 130 ° C to 131 ° C for 45 min. Yield: 88.4 g of product containing 97.3% by weight, the calcium sulfate hemihydrate CaSO ₄ .0,5 H ₂ O, which was triturated in a porcelain crucible to a fine powder which when mixed with water demonstrated property of the gypsum.

CS 271 510 B1CS 271 510 B1

Příklad 3Example 3

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len teplota sa udržiavala pri 121 °C až 135 °C podobné, ako aj teplota prefukovaného vzduchu. Získal sa hemihydrát sírnu vápenatého čistoty 98,0 %.The procedure was similar to that of Example 1 except that the temperature was maintained at 121 ° C to 135 ° C similar to that of the blown air. Calcium sulphate hemihydrate of 98.0% purity was obtained.

Příklad 4Example 4

Do trojhrdlovej banky o objeme 2,5 dm² opatrenej spatným chladičom, miešadlom a teplomerom sa naváži 500 g vody, dalej 150 g síranu amonného a 113 g mikromletého vápenca CaC0₃. Obsah banky sa vyhřeje za miešania na teplotu varu, pričom teplota chladiča sa temperováním udržovala na 70 °C až 80 °C a za chladičom sa zachytávala zmes oxidu uhličitého a amoniaku pri teplote 20 °C až 30 °C za tvorby vlhkého uhličitanu amonného, vhodného ako přísady do krmných zmesí pri výrobě tvarovaných objemových krmív. Reakcia prebiehala počas 5,5 h, pričom sa do reakčného prostredia dolialo 1000 g vody.Po skončení reakcie sa zrazenina (suspenzia) přefiltrovala cez Bíichnerov lievik a vysušila v sušiarni počas 3 h pri teplote 110 °C a 4 h pri teplote 130 °C až 132 °C. Získalo sa 163,2 g hydrátu síranu vápenatého s obsahom 99,1 % CaSO^.0,5 I^O a 0,7 % CaSO^.21^0. Súčasne sa získalo 98 g uhličitanu amónheho (t.j. 90,3 % teoret. množstva) vhodného ako přísady pri výrobě granulovaných objemových krmív pre polygastrické zvieratá.Three-necked flask of a volume of 2.5 dm ² equipped with a condenser, stirrer and thermometer was weighed 500 g of water, further 150 g of ammonium sulfate and 113 g of micronised limestone CaC0 _third The contents of the flask are heated with stirring to boiling, maintaining the temperature of the condenser at 70 ° C to 80 ° C, and collecting a mixture of carbon dioxide and ammonia at 20 ° C to 30 ° C under condenser to form moist ammonium carbonate, suitable as additives to compound feed in the production of shaped bulk feed. The reaction was allowed to proceed for 5.5 h, while 1000 g of water was poured into the reaction medium. to 132 ° C. 163.2 g of calcium sulphate hydrate were obtained containing 99.1% CaSO4 · 0.5% O and 0.7% CaSO4 · 21%. At the same time, 98 g of ammonium carbonate (i.e., 90.3% of the theoretical amount) were obtained, suitable as additives in the production of granular feedstuffs for polygastric animals.

Příklad 5Example 5

Do trojhrdlovej banky o objeme 1,5 dm^J opatrenej miešadlom, teplomerom a spatným chladičom, sa navážilo 50 g dolomitu (zrnitost 0,2 mm až 2 mm) a 577,5 g vodného roztoku síranu amonného o koncentrácii 13,42 % hmot, a počas 36 h sa zohrievala pri teplote 98 i 1 °C a odvádzali sa páry amoniaku, resp. hydroxidu amonného a oxidu uhličitého na přípravu uhličitanu amonného. Potom sa suspenzia vo vodě přefiltrovala cez fritu, na frite sa premyla 200 cm^r vody. Frita s oddělenou suspenziou sa potom vysušila do konštantnej hmotnosti pri teplote 130 °C. Získalo sa tak 42,6 g suchého produktu, pozostávajúceho hlavně z hemihydrátu síranu vápenatého a neskonvertovaného dolomitu. Suchý produkt sa rozomlel na jemný prášok, ktorý po přidaní vody za 20 min. stuhol. Vo filtráte bol přítomný hlavně síran horečnatý (20,5 g), neskonvertovaný síran amonný a malé množstvo rozpuštěného síranu vápenatého (1,6 g CaSC>₄ . 2H₂O) .50 g of dolomite (0.2 mm to 2 mm grain size) and 577.5 g of 13.42% by weight aqueous ammonium sulphate solution were weighed into a 1.5 dm ^J three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser. and was heated at 98 ° C and 1 ° C for 36 h and the ammonia and respiratory vapors were removed. ammonium hydroxide and carbon dioxide for the preparation of ammonium carbonate. The slurry in water was then filtered through a frit, washed on the frit with 200 cm ^{@ 3 of} water. The separated slurry frit was then dried to constant weight at 130 ° C. Thus 42.6 g of dry product were obtained, consisting mainly of calcium sulfate hemihydrate and unconverted dolomite. The dry product was ground to a fine powder which, after addition of water in 20 min. froze. Mainly magnesium sulfate (20.5 g), unconverted ammonium sulfate and a small amount of dissolved calcium sulfate (1.6 g CaSO ₄ · 2H ₂ O) were present in the filtrate.

Claims

EXAMPLE 3 The procedure is similar to that of Example 1, except that the temperature was maintained at 121 ° C to 135 ° C, as was the temperature of the blown air. Calcium sulphate hemihydrate 98.0% was obtained. EXAMPLE 4 500 g of water, further 150 g of ammonium sulfate (NH4SO4) and 113 g of micronised calcium carbonate were weighed into a three-necked flask of 2.5 dm 3 equipped with a low-temperature condenser, stirrer and thermometer. boiling, while the temperature of the condenser was maintained at 70 ° C to 80 ° C by tempering, and a mixture of carbon dioxide and ammonia was collected downstream of the condenser at 20 ° C to 30 ° C to form wet ammonium carbonate suitable as a feed mix additive The reaction took place for 5.5 h while 1000 g of water was added to the reaction medium. After the reaction was complete, the precipitate (suspension) was filtered through a Buchner funnel and dried in an oven for 3 h at 110 ° C and 4 h at from 130 ° C to 132 ° C, 163.2 g of calcium sulphate containing 99.1% CaSO 4 · 0.5 H 2 O and 0.7% CaSO 4 · 21 · 0 0 were obtained, at the same time 98 g of ammonium carbonate (i.e. 90.3% of theory. suitable for the production of granular bulk feed for polygastric animals. Example 5 50 g of dolomite (grain size 0.2 mm to 2 mm) and 577.5 g of aqueous ammonium sulfate solution with a concentration of 13.42% were weighed into a 1.5-dm 3-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and a back-cooler. wt. and heated at 98 ± 1 ° C for 36 h and ammonia vapors were removed, respectively. ammonium hydroxide and carbon dioxide for the preparation of ammonium carbonate. Thereafter, the suspension was filtered through water in water, and 200 cm 3 of water was washed on the frit. The separated suspension frit was then dried to constant weight at 130 ° C. This gave 42.6 g of dry product consisting mainly of calcium sulfate hemihydrate and unconverted dolomite. The dry product was ground to a fine powder which after 20 min. stiffened. In particular, magnesium sulfate (20.5 g), unconverted ammonium sulfate, and some dissolved calcium sulfate (1.6 g CaSO 4 · 2H 2 O) were present in the filtrate. SUBJECT MATTER

CLAIMS 1. A method for the complex treatment of ammonium sulphate with the aid of calcium and / or magnesium compounds, characterized by. That the compound of magnesium and / or calcium, in addition to calcium carbonate itself, is treated with ammonium sulphate in the form of solid and / or water addition at a temperature of 80 ° C to 200 ° C, wherein the molar ratio of ammonium sulfate to the compound or calcium compounds is (or magnesium is 1: 0.3 to 5), releasing the ammonia and / or ammonium hydroxide from the reaction medium and / or further treating the resulting calcium sulfate hydrate and / or magnesium sulfate and / or magnesium sulfate in solid form and / or in the form of an aqueous solution, wherein the calcium sulfate dihydrate is converted to hemi-calcium sulfate by temperature treatment from 60% to 100%. AND

2. Process according to claim 1, characterized in that the calcium compound is at least one of calcium oxide, calcium hydrate, calcium hydroxide, preferably calcined lime in powder form.

3. Process according to claim 1, characterized in that the magnesium compound is at least one compound, such as magnesium oxide and magnesium oxide hydrate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium-calcium carbonate, preferably semi-burnt dolomite and calcic acid. of magnesite. 4. A method according to any one of claims 1 to 3 wherein the calcium and / or magnesium compound is present at a temperature of 98 ° C to 165 ° C, preferably 125 ° C to 135 ° C.